CN100395668C - 补充显影剂和显影方法 - Google Patents

Abstract

一种补充显影剂，其包括：1重量份的载体和2-50重量份的调色剂，其中，载体是分散有磁性微细颗粒的树脂载体，包括至少无机化合物颗粒和载体粘合剂树脂，所述调色剂重均颗粒尺寸为3-10μm并且含有1-40重量%的固体蜡。能够在显影设备或包括该显影设备的影像形成设备的服务期限内形成稳定的影像，它易于导致载体恶化，但是仍然能够在长时间内形成稳定的影像。

Description

补充显影剂和显影方法

技术领域

本发明涉及一种用于电照相、静电记录等的作为补充的显影剂以及采用该显影剂的显影方法。

背景技术

在目前采用的包括调色剂和载体的双组分型显影剂来进行的显影方法中，在显影期间消耗调色剂，载体没有消耗而是留在显影剂容器中。因此，载体容易被转移到载体上的调色剂组分弄脏，或者在显影剂容器中受到应力，从而其树脂涂布层被剥离而影响显影剂性能，例如充电率，导致影象密度改变或产生灰雾。

为了解决这个问题，日本已审查专利公开(JP-B)5-21591已经公开了一种显影设备(所谓的“滴流显影设备”)，其中载体与用于补偿在显影中消耗的调色剂的调色剂一起提供，从而一点一点地更新显影剂容器中的载体以防止充电率变化并且使影象密度稳定。但是在这里所使用的载体为饱和磁化强度较大的铁粉末载体，从而显影剂容器中的载体受到较大的应力并且容易在重复影象形成循环时被恶化。因此，易于加速图像降质，除非增加了补充载体量。

另一方面，日本特开平(JP-A)3-145678已经公开了一种包含有其电阻率比先前在显影剂容器中所包含的载体高的载体的调色剂，以便保持充电率并抑制影象质量降低。另外，特开平JP-A11-223960已经披露了一种包含有给调色剂赋予更多电荷的载体的调色剂，以保持充电率并抑制影象质量降低。但是，根据这些方法，载体更换的量根据调色剂消耗量的改变而变化，从而显影剂容器中的显影剂的电阻率或充电率改变，因此容易引起影象密度改变。

另外，特开平JP-A 8-234550已经公开了一种方法，该方法提供多种类型的补充调色剂，所述调色剂含有与先前在显影剂容器中含有载体性质不同的载体，并顺次补充各调色剂。但是作为一种实际的方法，向一个单个的显影剂容器中顺次补充含有不同性能的载体的多种调色剂是非常困难的，以至于因为载体和调色剂之间比重的明显不同而没有相互混合。另外当载体与较大量的调色剂混合时，该载体易于恶化，从而难以长期获得稳定的影像。

另外，在双组份显影剂中的载体需要具有各种性能，例如充电率(在某种意义上是电荷赋予能力)、对所施加电压的耐压性、耐冲击性、耐消耗性和显影性能，因此一直在进行对于载体的研究。

通常，如果使用具有较大真比重的载体，那么在用显影剂层厚度调整部件形成预定厚度的显影剂层的时候或在搅拌显影剂容器中的显影剂的时候就给显影剂施加的较大的负荷。因此在长期使用含有大真比重载体的显影剂的情况下，易于出现以下的困难：(a)调色剂成膜、(b)载体泄漏和(c)调色剂恶化，因此导致显影剂恶化，并伴随着已显影影像的影像质量恶化。

在大载体颗粒尺寸也给显影剂施加大负荷的情况下，也容易导致上述困难(a)-(c)，因此显影剂易于恶化。在这种情况下，显影剂容易具有困难(d)：劣质的细线复制。

另一方面，如果载体颗粒尺寸降低。易于发生困难(e)：载体附着在静电影像承载元件上。另外，在调色剂颗粒尺寸保持恒定并且载体颗粒尺寸单独降低的情况下，出现困难(f)：调色剂易于具有较宽的电荷分布，从而调色剂的过量充电部分甚至易于附着在影像承载元件的非影像部分，而尤其在低湿度环境下导致影像的“灰雾”。

作为避免上述困难的载体，已经提出了使用分散有磁性微细颗粒的树脂载体。该载体没有形态上的扭曲，能够容易的形成为具有高颗粒强度和优异流动性的球形。另外，颗粒尺寸可以在宽范围内随意控制，从而该载体适用于其中显影套筒或套筒中的磁体高速旋转的高速复印机或高速激光打印机。

这种分散有磁性微细颗粒的载体在JP-A-54-66134和JP-A-61-9659中公开。但是除非含有大量的磁性材料，否则该分散有磁性微细颗粒的树脂载体易于具有困难(g)：相对于它的颗粒尺寸的低饱和磁化强度，从而载体易于附着在静电影像承载元件上。

另外，含有大量磁性物质的分散有磁性微细颗粒的树脂载体因为磁性材料的量相对于粘合剂树脂提高而易于具有较弱的耐冲击性，该载体易于在利用显影剂层厚度调整部件在显影套筒上以预定的厚度形成显影剂层的时候导致磁性材料从其中滴落或分离，从而该显影剂易于恶化。

特别是，含有大量具有低阻抗性的磁性材料的分散有磁性微细颗粒的树脂载体易于具有低阻抗性，因此，具有困难(h)：因为显影偏压的漏泄而易于发生影像失误，以及由于高剩余磁化强度而易于发生例如显影剂传输失误或与调色剂不充分混合的困难。

另一方面，JP-A-58-21750公开了一种用树脂涂布载体核颗粒的技术。这种树脂涂布的载体可以被提供了改善的耐消耗的性能、耐冲击性以及对所施加电压的耐压性。另外，根据涂布树脂的充电率可以控制调色剂的充电能力，从而通过选择涂布树脂可以给调色剂赋予所需要的电荷量。

但是，在由于涂布树脂量增加而具有高载体电阻率的情况下，树脂涂布的载体易于导致调色剂过量的电荷(所谓充电过量)。另外，在小涂布树脂量的情况下，载体被导致为具有过低的电阻，因此易于因为显影偏压的漏泄而导致影像失误。另外，根据一定的涂布树脂，即使当显示出通常被认为是适当值的测量电阻值时，这种树脂涂布的载体也易于因为显影偏压的漏泄或低湿度环境下调色剂的过量电荷而导致影像失误。

发明概述

本发明的总体目的是提供一种上述双组份显影剂所面临问题的技术方案。

本发明更特别的目的是提供一种补充显影剂，能够在显影设备或包括该显影设备的影像形成设备的服务期限内形成稳定的影像。

本发明再一个目的是提供一种包括含蜡调色剂的补充显影剂，它易于导致载体恶化，但是仍然能够在长时间内形成稳定的影像。

本发明的又一个目的是提供一种采用该补充显影剂的显影方法。

在我们为获得在显影设备或影像形成设备的整个服务期限内具有良好性能的补充显影剂而进行研究之后，发现有效达到上述目标的是，结合使用包括至少无机化合物颗粒和粘合剂树脂的分散有磁性微细颗粒的树脂载体与重均颗粒尺寸为3-10μm并含有1-40％重量比的固体蜡的调色剂。

因此根据本发明，提供一种补充显影剂，包括：1重量份的载体和2-50重量份的调色剂，其中载体是包括至少无机化合物颗粒和载体粘合剂树脂的分散有磁性微细颗粒的树脂载体，调色剂重均颗粒尺寸为3-10μm并含有1-40％重量比的固体蜡。

本发明还提供一种显影方法，包括：用存储在显影容器中的包括载体和调色剂的双组份显影剂显影在影像承载部件上的静电潜影，同时按需给该显影容器提供上述补充显影剂。

本发明的这些和其它目的、特征和优点将在本发明以下参考附图的优选实施方案的详细说明中了解的更加清楚。

对附图的简要说明

图1表示包括旋转显影装置的影像形成设备的实施方案，其中使用了本发明的补充显影剂；

图2表示图1所示的显影装置中的显影单元；

图3表示该显影装置操作的局部放大视图；

图4表示图1所示显影装置中的显影单元的另一实施方案；

图5表示包括本发明的显影装置的无清洁影像形成设备；

图6表示全色影像形成设备；

图7表示在图5的影像形成设备中使用的间歇AC显影偏压；

图8表示用于测量体电阻率的装置的示意图。

对本发明的详细说明

本发明的补充显影剂包括1重量份的载体和2-50重量份的调色剂。

该载体可以优选具有体均颗粒尺寸(d)为15-60μm，更优选为25-50μm。低于15μm时，该载体易于具有不好的流动性，其微细粉末易于累积，从而在某些情况下该载体难以均匀回收。大于60μm时，紧密磁刷的形成变得困难，因此易于导致影像不规律。

此处所述的载体的体均颗粒尺寸值是基于利用激光衍射型颗粒尺寸分布仪(Horiba Seisakusho K.K制造)测量的值。

该载体可以优选具有体电阻率(Rv)为1×10⁸-1×10¹⁶ohm.cm，更优选是1×10⁹-1×10¹⁵ohm.cm。

低于1×10⁸ohm.cm时，补充显影剂中的载体和调色剂易于彼此分开，因此难以按照准确的速率来进行补充。

高于1×10¹⁶ohm.cm时，所得到的影像易于具有过大的边缘对比度，并且载体表面的电荷难以泄漏，从而所得到的影像易于因为调色剂的过量电荷而具有较低的影像密度，并因为载体和新提供的调色剂之间的不均匀摩擦生电而伴随着灰雾和扩散。另外，该载体易于因与其它部件例如补充显影剂容器的内壁的摩擦而过度充电，从而调色剂的摩擦生电易于不均匀。另外，也由于外部添加剂的静电附着，易于导致影像缺陷。

此处描述的载体体电阻率是基于利用粉末用绝缘电阻表(Shinku RikoK.K制造)测量的值。为了进行测量，将样品载体在23℃/60％RH的环境中放置至少24小时，置于直径为20mm(0.283cm²)的圆筒状测量槽内，并以2mm的厚度夹在电极之间，负载为11.8kPa(120g/cm²)，施加电压为500伏。

载体可以具有真比重(SGt)为2.5-4.5，优选为2.8-4.2。在4.5以上时，因为与调色剂的比重差提高而使得稳定的载体回收变得困难。因此需要复杂的设备。另外，特别是在补充显影剂中，给载体施加了大的应力，从而该载体易于被恶化而导致影像恶化，除非载体浓度升高。在2.5以下时，尽管也依赖于载体的磁性，但是载体的附着易于发生。

另外，显影剂容积易于明显变化，并且在显影剂补充系统的情况下，稳定的回收变得困难；补充载体和回收载体之间的平衡易于被削弱，而在不同影像区域的重复形成情况下导致明显的影像密度变化。

此处所述的载体比重值是基于利用多体积密度计(Miromeritics公司制造)测量的值。

至于磁性，载体可以优选具有低磁性磁化系数，如在1000/4πkA/m(＝1000奥斯特)的磁场测量的磁化强度所表示的，为15-65Am²/kg，更优选为25-45Am²/kg。在65以上时，尽管依赖于载体颗粒尺寸，但是大应力施加给显影容器中的载体而加速载体恶化，因此易于导致显影剂恶化，特别是在大量的片材上连续复印或打印，除非补充显影剂中的载体浓度提高。

该载体可以优选具有0.1-20Am²/kg的剩余磁化强度(σr)，更优选是2.9-6.9Am²/kg。在20Am²/kg以上，会使得载体因为磁性聚结而具有低流动性，因此导致与调色剂的不好的可混合性，并易于导致影像缺陷，例如灰雾。

另外，如果磁化强度低于15Am²/kg，或者剩余磁化强度低于0.1Am²/kg，那么即使如果除去微细粉末碎片，也因为较低的载体磁力而易于发生载体附着，并且调色剂传送性能降低，除非增加补充载体的量。

进一步优选的是，载体所具有的剩余磁化强度(σr)和体均颗粒尺寸(d)满足关系式1.0≤d/σr＜30.0(单位是μm.kg/Am²)，更优选的是1.5≤d/σr＜20.0，进一步优选的是1.5≤d/σr＜15.0，特别优选的是5.1≤d/σr≤12.3。如果比例d/σr是30或更高，该双组份显影剂易于具有过度的流动性，并在长期的放置中分离成为调色剂和载体，因此导致灰雾和扩散。另一方面，如果比例d/σr小于1.0，该双组份显影剂易于具有较低的流动性而导致调色剂的不好的充电率。

载体的磁性可以采用振荡磁场型磁性自动记录仪(“BHV-35”，由RikenDenshi K.K制造)、振荡抽样型磁力仪(“VSM-3S-15”，Toei Kogyo K.K制造)来测量。在以下描述的实施例中，采用前面的仪器(“BHV-35”)来进行测量。为了进行测量，将样品载体粉末充分的紧密堆积在圆筒状塑料容器中，以不会移动，并放置在1000/4π(kA/m)的外磁场中以测量磁力矩，它除以样品重量以获得磁化强度(Am²/kg)。

用于提供本发明的载体(核)的用作无机化合物颗粒的磁性颗粒可以包括磁铁或具有磁性的铁氧体，如以下式(1)或(2)所表示的：

MO·Fe₂O₃          (1)

M·Fe₂O₄           (2)

其中M表示三价、二价或单价金属离子。

M的实例可以包括：Mg、Al、Si、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Cd、Sn、Ba、Pb和Li。这些金属可以单独使用或多种结合使用。

磁性无机化合物的特殊实例可以包括：含铁氧化物，例如磁铁、Zn-Fe铁氧体、Mn-Zn-Fe铁氧体、Ni-Zn-Fe铁氧体、Mn-Mg-Fe铁氧体、Ca-Mn-Fe铁氧体、Ca-Mg-Fe铁氧体、Li-Fe铁氧体和Cu-Zn-Fe铁氧体。

构成本发明载体(核)的无机化合物颗粒也可以是上述磁性颗粒和如以下所示的无磁性金属化合物颗粒的混合物。

这种无磁性金属化合物的实例可以包括：Al₂O₃、SiO₂、CaO、TiO₂、V₂O₅、CrO、MnO₂、α-Fe₂O₃、CoO、NiO、CuO、ZnO、SrO、Y₂O₃和ZrO₂。两种或多种无磁性金属化合物可以结合使用。

在结合采用磁性金属化合物和(无)磁性金属化合物的情况下，优选使用两种或多种具有类似比重和类似颗粒形状的颗粒，以具有与粘合剂树脂之间的良好粘和性，并增强载体(核)颗粒的强度。

优选结合的特定实例包括：磁铁和赤铁矿、磁铁和γ-Fe₂O₃、磁铁和SiO₂、磁铁和Al₂O₃、磁铁和Ca-Mn-Fe铁氧体以及磁铁和Ca-Mg-Fe铁氧体。在这些实例当中，磁铁和赤铁矿的结合是特别优选的。

作为具有磁力的无机化合物颗粒(即磁性颗粒)，优选使用其中含有一种或多种选自镁、硅、锰和磷的添加元素的磁性颗粒。通过控制这种添加元素的量，可以提供在各种性能之间具有良好平衡的载体，例如剩余磁化强度和流动性，而不会降低电阻和饱和磁化强度。

特别优选的是，使用含有其总量为0.03-5.0％重量比的镁、硅、锰和磷中至少一种作为该元素的磁铁颗粒。

低于0.03％重量比，该载体易于具有大的剩余磁化强度，因此在某种情况下因为磁性聚结而导致不好的流动性。在5％重量比以上，可以获得电阻、剩余磁化强度和流动性的足够改进，但是该载体易于具有不好的环境特性，特别是高吸湿性，并在其制造中具有不好的过滤性，因此就商业制造的观点而言是不理想的。

镁、硅、锰和磷这些添加元素可以优选同时在磁铁颗粒的表面和内部存在。

在添加元素不是暴露在表面(即使它包含在磁铁颗粒内部)的情况下，该磁铁颗粒易于具有低的电阻率和不好的流动性。另外，在该添加元素只是存在于表面的情况下，该磁铁颗粒易于具有不好的剩余磁化强度。

进一步优选的是含有镁、硅、锰和磷中的至少两种，以同只含有这样一种添加元素的情况相比，协同改善包括剩余磁化强度和流动性在内的各种性能成为良好的平衡，而不会降低电阻率和饱和磁通量密度。在含有镁、硅、锰和磷中的至少两种的情况下，特别优选的是含有至少镁来改善性能的良好平衡。

镁以及硅、锰和/或磷中的其它元素的总和的比例优选在1∶9-9∶1，以协同改善各种性能的良好平衡，当然上述范围之外的添加也能够改善性能。

进一步优选的是，镁、硅、锰和磷中的添加元素在形成磁铁晶体之前来加入。含有这种添加元素的磁铁颗粒所具有的剩余磁化强度可以比不含有这种添加元素的磁铁颗粒超过7.5Am²/kg的剩余磁化强度降低10-50％。原因在于这种添加元素抑制了磁铁颗粒的聚结或内聚，并对磁铁颗粒的晶体生长产生一些影响。

进一步优选的是，磁铁颗粒含有基于铁总量为0.01-3.0％重量比的选自锌(Zn)、铜(Cu)、镍(Ni)、钴(Co)、铝(Al)、锡(Sn)、钛(Ti)和锆(Zr)至少一种金属元素；并且该金属元素和镁(Mg)、硅(Si)、锰(Mn)和/或磷(P)中的添加元素以总量0.01-1.5％重量比暴露在表面，作为元素，更优选的总量是0.01-0.5％重量比。也优选是Zn、Cu、Ni、Co、Al、Sn、Ti和Zr以外壳部分(包括表面)高于内核部分的浓度存在。这些特征是优选的，以协同改善各种性能的良好平衡，而不降低电阻率和饱和磁化强度。特别是，这种金属元素的添加明显改善磁铁颗粒的流动性，并使得磁铁更容易的均匀分散在载体(核)颗粒中，由此减少了各单独载体颗粒之间的电阻率、饱和磁化强度、剩余磁化强度等的波动，从而抑制了载体在潜影承载元件上的附着，并且调色剂形状分布变得尖锐，以长期提供高密度和高清晰度影像。但是这种金属元素的添加在本发明中不是主要的。

在上述金属元素和添加元素不存在于表面包括外壳部分的情况下(即使它们存在于磁铁颗粒的内核部分)，即在表面暴露的含量低于0.01％重量比，电阻率、剩余磁化强度和流动性的改善效果易于变小。另一方面，如果表面暴露的含量超过1.5％重量比，可以获得良好的性能但是暴露的元素不能被磁铁颗粒表面完全携带，因此易于导致各相关化合物的局部化或分离。

此处优选的表面暴露的元素含量是基于以下方式测量的。称重0.900g的样品磁铁颗粒，向其中加入25ml的1mol/l的NaOH。在搅拌下45℃的加温下从颗粒的表面溶解金属和添加元素。不可溶的物质被滤出，用纯水稀释滤液直至总量为125ml。流体中的每种(金属或添加的)元素的浓度(g/l)用ICP(感应偶合的等离子)发射光谱法测量，每种元素的表面暴露的含量根据以下公式计算：

表面暴露的含量(重量％)＝

{(在流体中每种元素的含量(g/ml)×125(ml)/1000(ml))/0.900(g)}×100

这样确定的各元素表面暴露含量的总和提供了上述金属和添加元素的表面暴露元素含量。

顺便提及，磁铁颗粒中每种金属和添加元素的总含量可通过将样品磁性颗粒溶解在氯化氢-氟化氢混合酸溶液中并将所得到的溶液进行ICP发射光谱法而测量得到。

在表面和外壳部分的金属元素的优选存在是以连续变化或阶梯变化或以已知的方式通过控制pH来实现，没有特别的限制。

通过以适当的量含有添加元素和金属元素，可以获得包括剩余磁化强度和流动性在内的各性能的良好平衡。通过控制上述元素，优选在磁性状态提供流动性A，并在脱磁状态提供流动性B，满足B/A≤1.5，更优选的是B/A≤1.2，进一步优选的是B/A≤1.1。

如果B/A＞1.5，所得到的双组份显影剂易于在显影剂容器中或在显影套筒上因为载体的磁性聚结而导致不充分的流动性，从而难以在显影套筒上形成均匀的显影剂层，而导致不好的影像质量或宽的调色剂电荷分布，引起灰雾或调色剂扩散。结果，难以长时间获得高质量影像。

此处，载体的流动性A是指载体在1000/4πkA/m(1000奥斯特)的磁场下磁化后的流动性，而流动性B是指载体通过载体填塞从而不在15ml-样品瓶中移动并使得载体通过消磁器(“SR-L2520D”，Nippon Denji Sokki K.K制造)进行AC脱磁而脱磁后的流动性。

此处描述的(磁化或脱磁的)载体的流动性值(A或B)是基于根据以下方法测量的值。

(载体流动性)

将目标载体(在23℃/60％RH的环境下已经磁化或脱磁)以200g的量放入恒温容器中，在23℃/60％RH调湿24小时。如此获得的调湿的载体被分为3份，对每份称重50±0.1g的样品载体，并放入在其底部具有孔(外直径＝4mm)的漏斗(其底部已经被塞住)中。然后除去底部的塞子，同时启动计时表，当样品载体最后的部分流出孔之后停止计时表。以0.2秒的增量测量流动时间，取所测量的流动时间的倒数作为流动性。对载体三个部分的每一个重复一次测量，取三个测量流动值的平均数作为流动性A或B。

在给定双组份显影剂中的载体的情况下，按照以下的方式将该显影剂进行载体回收，回收的载体按照上述方式在磁化和脱磁之后进行流动性A和B的测量。

将双组份显影剂放入容器内含有表面活性剂的水中。然后将磁铁附着在容器的外壁上，用以通过该壁吸引载体，并且采用倾析法将调色剂连同水一同除去，同时仍然连续吸引载体。回收的载体用水洗涤几次，然后干燥并在恒温容器中在23℃/60％调湿24小时。

含有添加元素(Mg、Si、Mn或P)的磁性颗粒可以通过下述方法制造。

在含有亚铁盐作为主要成分的溶液中，加入添加元素(Mg、Si、Mn或P)的源化合物。作为亚铁盐，亚铁表面是优选的。作为添加元素源化合物，Mg-源化合物可以优选是水溶的镁化合物，例如硫酸镁、氯化镁或硝酸镁。Si源可以优选是含有由水玻璃、硅酸钠或硅酸钾制备成的硅酸胶体的水溶液。Mn源化合物可以优选是水溶的锰化合物，例如硫酸锰、氯化锰或硝酸锰。P源化合物可以优选是磷酸盐，例如六偏磷酸钠或一代磷酸铵、原磷酸或膦酸。

另外，相当于溶液中1.0-1.1当量铁的碱被加入到溶液中。

在该混合流体中，吹入含氧的气体例如空气，以在60-100℃，优选是80-90℃进行氧化，由此形成籽晶。通过分析仍然未反应的氢氧化亚铁并调整在反应过程中含氧气体的引入速度，来控制氧化反应的程度。重要的是在氧化中保持pH为7-10，优选是7-9。

在氧化过程中，在所产生的籽晶已经达到相当于总铁氧化物的1-30％并优选是5-25％的量时，加入为初始添加碱量的0.9-1.2当量的铁源化合物，优选是1.05-1.15当量。该铁源化合物可以优选是亚铁盐，例如硫酸亚铁，可以以水溶液的形式加入。

另外，在类似的条件下连续进行氧化反应，同时保持pH为6-10，优选为6-9，以产生颗粒，然后将该颗粒进行洗涤、过滤、干燥和粉碎的普通后处理，以回收磁性颗粒。

如上所述，优选在氧化过程中调整pH为6-10。这是因为在氧化过程中在比中性区高的pH处，添加元素(Mg、Si、Mn、P)易于位于磁性颗粒的核部分，而在低于中性区的pH处，该添加元素优选沉淀在表面而不易于引入到颗粒内部。因此通过将pH控制在上述范围，添加元素的存在状态可以被控制。

在氧化过程中颗粒形状的观察结果是，在第一反应中形成的籽晶是不确定的形状，但是颗粒尺寸分布窄。在中性或弱碱性区(pH为6-10)的后面的反应中，颗粒逐渐成长为伪球形。

另外，在向磁铁中引入至少一种金属元素(选自Zn、Cu、Ni、Co、Al、Sn、Ti、Zr)的情况下，氧化反应连续在上述类似的条件下进行，在颗粒生长过程中，即在从后面的铁源化合物添加直至反应完成期间，含有金属元素源化合物的水性流体被加入到该反应系统中。金属源化合物可以溶液或以氢氧化物的形式存在于流体中。在两种或多种金属源化合物的情况下，该化合物可以分开或同时加入。

在单独使用磁性颗粒或使用其与非磁性金属化合物颗粒的混合物的情况下，该磁性颗粒可以优选具有的数均颗粒尺寸为0.02-2μm，更优选的是0.05-1μm，同时它可以根据载体(核)颗粒的平均颗粒尺寸而变化。

在0.02μm以下时，难以引入大量的磁性颗粒，因此易于造成不能提供所需的磁性能。在2μm以上时，磁性颗粒的分散易于不均匀，因此难以使得载体具有显示高机械强度的所需颗粒尺寸。

在混合使用磁性颗粒和非磁性颗粒的情况下，非磁性颗粒可以优选具有数均颗粒尺寸为0.05-5μm，更优选的是0.1-3μm，它大于磁性颗粒，从而使得载体具有所需的阻抗性。

此处描述的无机化合物颗粒(磁性或非磁性)的数均颗粒尺寸是基于如下的测量数值。样品颗粒通过透射电子显微镜(“H-800”，由Hitachi SeisakushoK.K制造)拍照以获得放大倍数为5000-20000的放大照片(在以下描述的实施例中放大倍数为20000)。在照片上，随即选择至少300个颗粒尺寸至少为0.01μm的颗粒，通过影像处理分析仪(“Luzex 3”，有Nireco K.K制造)测量颗粒的水平方向的FERE直径并取其平均值，以获得数均颗粒尺寸。

本发明的载体(核)可以优选含有比例为80-99％重量比的无机化合物颗粒。

当在80％重量比以下时，载体的电荷性能易于不稳定。特别是在低温/低湿度环境下，载体被充电并且该电荷易于保持，从而微细粉末调色剂碎片和外部添加剂易于附着在载体颗粒上。而且该载体难以具有适当的比重。如果无机颗粒含量超过载体(核)的99％重量比，载体易于具有较低的强度，并出现问题例如在连续使用中损耗。

在同时使用磁性和非磁性颗粒的优选实施方案中，磁性颗粒可以优选占总无机化合物颗粒中的50-95％重量比，优选是60-95％重量比。

本发明的载体(核)颗粒的粘合剂树脂可以优选包括已经部分或全部交联的热固性树脂。结果，无机化合物颗粒被牢固的束缚，以提供高的载体(核)强度，由此无机化合物颗粒变得不易被从其中释放，并在需要时能在其上提供有较好的树脂涂层。

分散有磁性微细颗粒的树脂载体(核)可以优选通过以下方法获得，尽管该方法并不是必须的。更具体的说，优选采用的方法中，载体(核)颗粒由单体和溶剂或分散介质连同分散在其中的无机化合物颗粒通过单体聚合而制成。特别优选的是，在将无机化合物颗粒掺入到混合物之前对其进行亲脂化，从而提供具有窄颗粒尺寸分布并含有很少量微细粉末的分散有磁性微细颗粒的载体(核)。

用于提供载体(核)颗粒的粘和树脂的单体实例可以包括能够自由基聚合的单体。其实例可以包括：苯乙烯；苯乙烯衍生物例如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯；丙烯酸和丙烯酸酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯；甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸而甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和甲基丙烯酸苄酯；丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯；丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺；乙烯醚例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、β-氯乙基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、对甲基苯基乙烯基醚、对氯苯基乙烯基醚、对溴苯基乙烯基醚、对硝基苯基乙烯基醚和对甲氧基苯基乙烯基醚；以及二烯化合物例如丁二烯。这些单体可以单独或结合使用，以选择提供优选性能的聚合物组成。

最优选的粘合剂树脂的种类可以包括酚醛树脂。其起始原料可以包括：酚类化合物例如苯酚、间甲酚、3，5-二甲酚、对烷基苯酚、间苯二酚和对叔丁基苯酚；以及醛类化合物，例如福尔马林、多聚甲醛和糠醛。苯酚和福尔马林的结合是特别优选的。

在这种酚醛树脂的制造中，可以使用碱性催化剂作为硬化催化剂。可以使用通常用于甲阶酚醛树脂的各种碱性催化剂。其特定的示例包括氨水和胺例如六亚甲基四胺、二乙基三胺和聚乙烯亚胺。

在本发明中，包括在载体(核)中的(磁性或非磁性)无机化合物颗粒可以优选进行亲脂处理，从而使得载体颗粒具有窄的颗粒尺寸分布并防止无机化合物颗粒的释放。在形成含有亲脂化无机化合物颗粒的载体(核)颗粒的情况下，该载体(核)颗粒随着聚合的进行通过从单体和溶剂的流体混合物或带有无机化合物颗粒的分散介质中而不溶来生成。据信亲脂化有助于促进在载体(核)中无机化合物颗粒均匀的并且以高密度而被接受，并防止载体(核)颗粒的聚结，以提供窄的颗粒尺寸分布。另外，在使用亲脂化无机化合物颗粒的情况下，就不必使用悬浮稳定剂，从而可以避免因使用悬浮稳定剂而导致的困难，例如因为悬浮稳定剂保留在载体表面而导致的充电障碍、在其上涂布时的涂布树脂的不均匀以及利用活性树脂例如硅酮树脂涂布时的活性抑制。另外即使当使用这种悬浮稳定剂时，亲脂化能够减少残留在表面上的悬浮稳定剂的量以及由其引起的困难。

无机化合物颗粒的亲脂化可以优选用亲脂化试剂处理来进行，所述亲脂化试剂包括具有至少一个选自环氧基团、氨基和巯基的官能团的有机化合物，以及一种或多种这类有机化合物的混合物。为了提供具有稳定的赋予电荷能力的载体，优选使用具有环氧基团的有机化合物。

优选的是，100重量份无机化合物颗粒用0.1-10重量份并优选是0.2-6重量份的亲脂化试剂来处理，以提供亲脂性和疏水性。

具有环氧基团的亲脂化试剂的实例可以包括：γ-缩水甘油氧丙基(glycidoxypropyl)甲基-二乙氧基硅烷，γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、π-(3，4-环氧基环己基)三甲氧基硅烷、环氧氯丙烷、缩水甘油和苯乙烯-缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯共聚物。

含有氨基的亲脂化试剂的实例可以包括：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、亚乙基二胺、亚乙基三胺、苯乙烯-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯共聚物和异丙基三(N-氨乙基)钛酸盐。

含有巯基的亲脂化试剂的实例可以包括：巯基乙醇、巯基丙酸和γ-巯基丙基三甲氧基硅烷。

载体核涂布树脂不必有特别的限制。其特定的实例可以包括：聚苯乙烯、丙烯酸树脂例如苯乙烯丙烯酸共聚物，氯乙烯树脂、醋酸乙烯酯树脂、偏氟乙烯树脂、氟碳化合物树脂、全氟化合物树脂、溶剂可溶的氟碳树脂、聚乙烯醇、聚乙烯缩醛、聚乙烯吡咯烷酮、石油树脂、纤维素、纤维素衍生物、酚醛清漆树脂、低分子量聚乙烯、饱和烷基聚酯树脂、芳香族聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚缩醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚-砜树脂、聚砜树脂、聚亚苯硫醚树脂、聚醚酮树脂、酚醛树脂、改性的酚醛树脂、马来酸树脂、烷基树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、马来酸酐和对苯二酸以及多元醇的缩聚形成的不饱和聚酯、脲树脂、三聚氰胺树脂、脲-三聚氰胺树脂、二甲苯树脂、甲苯树脂、胍胺树脂、三聚氰胺-胍胺树脂、乙酸-胍胺树脂、甘肽树脂、呋喃树脂、硅酮树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂和聚氨酯树脂。

在这些化合物中，就高的可释放性而言，优选使用含氟树脂，例如聚偏氟乙烯树脂、氟碳树脂、全氟化合物树脂或溶剂可溶的全氟化合物树脂、或硅酮树脂。

在本发明中，就与核的好的粘和性、防止废调色剂的累积以及膜强度而言，硅酮树脂是特别优选的。硅酮树脂可以单独使用，但是优选与偶合剂结合使用。这种偶合剂可以优选在树脂涂布之前施加在载体核上，即作为底漆，其中树脂涂层可以以带有共价键的较好粘和状态来形成。

作为偶合剂，优选使用氨基硅烷。结果，具有正电荷充电率的氨基可以引入到载体表面上，由此给调色剂提供了负电荷充电率。另外，氨基的存在激活了优选用于处理无机化合物颗粒的亲脂化试剂和硅酮树脂，由此增强了硅酮树脂在载体核上的粘和性，并促进了树脂的固化，以提供较粗的涂层。

载体核涂层树脂可以优选的用量为每100重量份载体核使用0.1-3.0重量份，更优选是0.1-2.0重量份，从而具有上述性能。

载体可以形成为适用于为所需影像形成系统而选择的性状。

但是优选的是，载体颗粒被形成为球形度(或性状因子)SF-1为100-130，更优选的是100-120。大于130以上，载体在显影剂中的流动性变得恶化，而导致较低的调色剂摩擦生电效果，以及因为在显影极处非均匀磁刷而导致的提供高质量影像的困难。

此处的载体球形度值是基于使用场发射扫描电子显微镜(“S-800”，Hitachi Seisakusho K.K制造)用于随机拍摄至少300个载体颗粒的图片所获得的测量值并通过影像处理分析仪(“Luzex 3”，Nireco K.K制造)来对颗粒进行影像分析以获得如下公式所限定的球形度平均值：

球形度SF-1＝[(MXLING)²/(AREA)]×(π/4)×100，其中MXLING表示每个载体颗粒的最大直径，AREA表示载体颗粒的投影面积。

球形度接近于100表示形状接近球形。

本发明的补充显影剂特征在于是1重量份的上述载体和2-50重量份的下述调色剂的混合物。如果调色剂超过50重量份，即使使用本发明的分散有磁性微细颗粒的树脂载体，该显影剂也易于导致灰雾或连续影像形成中的调色剂扩散，因此需要通过专业的维护工程师进行显影剂更换，而不是常规的显影剂补充。另一方面，当低于2重量份时，显影剂的寿命提高，但是因为载体的较大比例，显影剂的重量增加，从而显影剂从补充显影剂容器排放至显影设备的显影容器的排放性变得困难，用于回收使用后的恶化显影剂的设备变得复杂。另外，随着在补充显影剂容器中的调色剂的有效量被减少而提高了显影剂补充的频率，使用者的负担增加了，包括运行费用增加。

与上述载体相结合构成本发明的补充显影剂的调色剂包括调色剂粘合剂树脂和着色剂，并且优选的重均颗粒尺寸可以是3-10μm，更优选是3-8μm。低于3μm时，该调色剂易于在低湿度环境下被过度充电，因此难以充分的获得关于使用本发明的载体的效果。调色剂自身的粉末加工性能也降低了。当大于10μm时，该调色剂易于导致扩散和灰雾，特别是在高温/高湿度环境下，因此难以充分的获得使用本发明的载体的效果。另外，随着各调色剂颗粒的尺寸增加，难以获得具有高分辨率的致密的影像。而且，在静电转印时，易于发生调色剂扩散。

此处描述的调色剂的平均颗粒尺寸和颗粒尺寸分布是基于以下方法测量的数值。

在100-150ml的电解液中，加入0.1-5ml的表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐)，并加入2-2mg的调色剂样品。所得到的调色剂分散体流体使用带有100μm孔径的Coulter计数器(“Coulter Multisizer”，Coulter Electronics公司制造)按照数量基础和体积基础在0.30-40μm的颗粒尺寸范围内进行颗粒尺寸分布测量。从该颗粒尺寸分布中，数均颗粒尺寸(D1)和重均颗粒尺寸(D4)可以通过计算机处理来计算。另外，可以从数量基础的颗粒尺寸分布获得其颗粒尺寸至多不过数均颗粒尺寸一半的颗粒的比例，以及从体积基础的分布获得其颗粒尺寸至少是重均颗粒尺寸两倍的颗粒的比例。

还优选的是，调色剂具有至少为0.960的平均圆形度(Ca)。

平均圆形度为0.960以下的调色剂易于导致显影剂流动性的大的改变。结果不仅调色剂的回收容易变得不稳定，并且在长期连续的影像形成中易于发生充电率的改变。平均圆形度在上述范围内的调色剂具有转印至纸上的高效率，并能够以较小的调色剂量在影像承载部件上提供一致的影像密度，因此在运行费用方面具有优势。另外，因为调色剂易于旋转接触载体并稳定的提供显影剂的高堆积密度，从而具有与载体接触的高几率，并始终保持稳定的电荷。另外，随着显影剂密度的变化被最小化，载体的回收也可以稳定的进行。

此处使用平均圆形度作为评价颗粒形状的量度措施，并且是基于采用流动型颗粒影像分析仪(“FPIA-1000”，Toa Iyou Denshi K.K制造)测量的值的。每个单个颗粒(圆当量直径(D_CE)至少为3.0μm)的圆形度(Ci)是根据以下等式(3)来确定的，并且总计该圆形度值(Ci)再被总颗粒数(m)来除，以确定平均圆形度(Ca)，如以下等式(4)所示：

圆形度Ci＝L₀/L                          (3)

其中，L表示颗粒投影影像的圆周长度，L₀表示具有与该颗粒投影影像一致面积的圆形的圆周长度。

顺便提一句，对于平均圆形度(Ca)的实际计算，将各颗粒的测量圆形度值(Ci)分成0.40-1.00圆形度范围内的61个等级，每个等级圆形度的中央值乘以该等级颗粒的频率，得到乘积，然后求和以得到平均圆形度。已经证实，这样计算的平均圆形度(Ca)基本与直接测量各个颗粒的圆形度值的数学平均而无需为了数据处理方便例如为了缩短计算时间而进行上述分等级(根据上述公式(4))所获得的平均圆形度值相一致。

更具体的说，上述FPIA测量是按照以下方式进行的。在10ml含有大约0.1mg表面活性剂的水中，分散大约5mg磁性调色剂颗粒样品，并利用超声波(20kHz，50W)分散5分钟，以形成含有5000-20000颗糊/μl的样品分散流体。该样品分散流体进行FPIA分析，用于测量平均圆形度(Ca)和相对于D_CE≥3.0μm的颗粒的模式圆形度(Cm)。

此处使用的平均圆形度(Ca)是圆度的量度，圆形度1.00表示磁性调色剂颗粒具有完全球形的形状，较低的圆形度表示磁性调色剂的复杂颗粒形状。

用于本发明的调色剂的粘合剂树脂可以例如包括：苯乙烯和其衍生物的均聚物，例如聚苯乙烯，聚对氯苯乙烯和聚乙烯甲苯；苯乙烯共聚物例如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物，苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物，苯乙烯-乙烯基萘共聚物，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-甲基-α-氯代甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-乙烯甲基醚共聚物，苯乙烯-乙烯乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-异戊二烯共聚物和苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物；聚氯乙烯，酚醛树脂，天然树脂改性的酚醛树脂，天然树脂改性的马来酸树脂，丙烯酸树脂，甲基丙烯酸树脂，聚醋酸乙烯酯树脂，硅酮树脂，聚酯树脂，聚氨酯树脂，聚酰胺树脂，呋喃树脂，环氧树脂，二甲苯树脂，聚乙烯缩丁醛，萜烯树脂，chmarone-茚树脂和石油树脂。优选的粘合剂树脂可以包括苯乙烯共聚物和聚酯树脂。交联的苯乙烯树脂也是优选的粘合剂树脂。

苯乙烯共聚物可以通过苯乙烯单体和共聚单体共聚而形成。与苯乙烯单体一起构成这种苯乙烯共聚物的共聚物实例包括其他乙烯基单体，包括：具有双键的单羧酸和其衍生物，例如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯腈、甲基丙烯腈以及丙烯酰胺；具有双键的二羧酸和其衍生物例如马来酸、马来酸丁酯、马来酸甲酯和马来酸二甲酯；乙烯酯例如氯乙烯、醋酸乙烯酯和苄酸乙烯酯；烯烃例如乙烯、丙烯和丁烯；乙烯酮，例如乙烯甲基酮和乙烯己基酮；以及乙烯基醚，例如乙烯甲基醚、乙烯乙基醚和乙烯异丁基醚。这些乙烯基单体可以单独或两种或多种与苯乙烯结合使用。

在本发明中使用的调色剂可以优选含有具有数均分子量(Mn)为3×10³-10⁶、更优选为6×10³-2×10⁵的粘合剂树脂的THF可溶部分。

调色剂的上述THF可溶部分的数均分子量是基于以下方法测量的。

将样品调色剂用溶剂甲苯用Soxhlet’s萃取仪萃取20小时，从所得到的萃取流体中蒸馏除去溶剂甲苯，以回收萃取树脂，然后将它溶解在THF中以形成THF溶液。然后通过耐溶剂膜过滤器过滤该溶流，将过滤出的流体送至装配有一系列柱A-801、802、83、804、805(从Showa Denko K.K获得)的凝胶渗透色谱(“150C”，Water公司制造)，以根据提前用标准聚苯乙烯样品制成的校准曲线获得分子量分布(GPC色谱图)。从所获得的GPC色谱图中，可以计算数均分子量(Mn)或重均分子量(Mw)。

包括苯乙烯聚合物或共聚物的粘合剂树脂可以交联或可以采取交联或不交联聚合物的混合物。

交联剂主要可以是具有两个或多个易于聚合的双键的化合物，其实例包括：芳香族二乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和二乙烯基萘；具有两个双键的羧酸酯，例如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯；二乙烯基化合物例如二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、乙烯硫醚和二乙烯基砜；以及具有三个或多个乙烯基基团的化合物。这些可以单独或混合使用。

这种交联剂可以优选按照每100重量份聚合单体以0.001-10重量份来添加。

调色剂可以含有电荷控制剂。

作为负电荷控制剂，例如可以有效地使用有机金属化合物或螯合化合物。优选的实例可以包括：单偶氮金属化合物、乙酰丙酮金属化合物、和芳香族羟基羧酸以及芳香族二羧酸的金属化合物。其他实例可以包括：芳香族羟基羧酸、芳香族单和多羧酸，以及这些酸的金属盐、酯、和与双酚的酚衍生物等；脲衍生物，含有金属的水杨酸化合物；含有金属的萘酸化合物；硼化合物；季铵盐化合物；calixarenes；硅化合物；苯乙烯-丙烯酸共聚物；苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物；苯乙烯-丙烯酰基-磺酸共聚物以及无金属羧酸化合物。

另一方面，正电荷控制剂的实例包括：苯胺黑化合物包括苯胺黑和其改性产物；胍化合物，咪唑化合物；翁盐化合物包括季铵盐，例如三丁基苄基胺1-羟基-4-萘酚磺酸盐和四丁基胺四氟硼酸盐，和它们的同系物包括磷翁盐，以及其色淀颜料；三苯基甲烷染料和其色淀颜料(色淀剂包括例如磷钨酸、磷钼酸、磷钨钼酸、丹宁酸、月桂酸、五倍子酸、铁氰酸盐和氰亚铁酸盐)；高级脂肪酸金属盐；二有机锡氧化物例如二丁基锡氧化物，二辛基锡氧化物和二环己基锡氧化物；二有机锡硼酸盐例如二丁基锡硼酸盐，二辛基锡硼酸盐和二环己基锡硼酸盐。这些可以单独或两种或多种混合使用。在这些之中，优选使用苯胺黑化合物或季铵盐。

这种电荷控制剂可以使用的用量对于每100重量份的调色剂粘合剂树脂来说是0.01-20重量份，优选是0.1-10重量份，更优选是0.2-4重量份。

在本发明中使用的着色剂可以包括黑着色剂、黄着色剂、品着色剂和青着色剂。作为黑着色剂，可以使用磁性材料。

非磁性黑着色剂的实例可以包括：炭黑，以及通过如下所示的黄/品/青着色剂的颜色混合呈现黑色的着色剂。

黄着色剂的实例可以包括：缩聚偶氮化合物，(异二氢吲哚酮)isoindolinone化合物，蒽醌化合物，偶氮金属络合物，甲川化合物和丙烯酰胺化合物。其中特别优选的实例包括：C.I.颜料黄12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、168和180。可以使用染料例如C.I.溶剂黄93或162，与其结合使用。

品着色剂的实例可以包括：缩聚偶氮化合物，二酮吡咯并吡咯化合物(diketopyrrolpyrrole)，蒽醌化合物，喹吖酮化合物，碱性染料色淀化合物，萘酚化合物，苯并咪唑化合物，硫靛化合物，二萘嵌苯化合物。特别优选的实例可以包括：C.I.颜料红2、3、5、6、723、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、144、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221和254。

青着色剂的的实例可以包括：铜酞菁化合物和它们的衍生物，蒽醌化合物和碱性染料色淀化合物。特别优选的实例可以包括：C.I.颜料兰1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66。

这些着色剂可以单独或两种或多种混合使用，或以固体溶液状态使用。上述着色剂可以根据色调、色饱和度、色值、耐气候性、所得到的OHP膜的透明性，以及在调色剂颗粒中的分散性而适当的进行选择。上述着色剂可以优选按照每100重量份粘合剂树脂以1-20重量份来使用。

适合的是，调色剂颗粒含有1-40％重量百分比的固体蜡，优选是2-30％重量百分比。如果蜡的含量低于1％重量百分比，那么偏移抑制的效果就不充分。大于40％重量百分比时，该蜡局部暴露于调色剂颗粒的表面上，该载体易于因此被污染，从而载体的量必须提高以避免影像密度变化。另外，该载体的流动性被改变，而导致显影剂大的密度变化，并且该载体的回收易于不稳定。

优选的蜡其重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之间的比例(Mw/Mn)最多为1.45，溶解度参数为8.4-10.5，从而提供具有优异流动性的调色剂，能够提供均匀定影的影像，而没有光泽的不规则，并较不易于污染定影设备的定影元件或导致存储稳定性降低。另外如此获得的调色剂能够具有好的可定影性，以提供具有好的光透射性的定影影像。当调色剂熔融形成全色影像时，蜡部分或全部涂布加热元件以抑制调色剂偏移，由此提供令人满意的全色OHP膜。该调色剂也能够具有好的低温定影性，并使得按压部件的使用寿命长。

在调色剂中含有的蜡进一步优选具有的Mw/Mn比例至多为1.30，从而提供均匀的定影影像和调色剂好的可转印性，并抑制用于给感光元件接触充电的接触充电部件的污染。

此处所述的蜡的Mw/Mn值是基于在以下条件下GPC测量所测得的分子量分布。

(GPC测试条件)

设备：“GPC-150C”(从Water公司获得)

柱：“GMH-HT”30cm双柱串联(从TosoK.K获得)

温度：135℃

溶剂：含有0.1％亚诺抗氧化添加剂的间二氯苯

流速：1.0ml/min

样品：0.4ml的0.15％的样品

根据上述GPC测量，根据单分散聚苯乙烯标准样品制成的校准曲线而获得样品的分子量分布，再采用基于Mark-Houwink粘度公式的转换公式计算成为对应于聚乙烯的分布。

在本发明中使用的蜡优选的熔点是40-150℃，优选是50-120℃。如果蜡的熔点低于40℃，所得到的调色剂易于具有较低的防堵塞性，并在大量的片材上在连续影像形成过程中具有较低的抑制显影套筒和感光元件污染的效果。如果蜡的熔点高于150℃，在通过研磨方法制造调色剂过程中和在通过聚合方法制造调色剂过程中需要过大量的能量，并且蜡在粘合剂树脂均匀分散中需要较大型的设备，因为粘度增加了，并且含有大量的蜡变得困难。

此处蜡的熔点是指根据ASTM D3418-8测量的吸热曲线主峰的峰值温度。该根据ASTM D3418-8的测量可以采用不同的扫描热量计来进行(例如“DSC-7”，Perkin-Elmer公司制造)。可以根据铟和锌的熔点进行检测温度的校准，可以根据铟熔融的热量进行热量校准。将样品放置在铝盘上，并同时设置空白盘作为对照。在20-200℃的温度范围按照10℃/min的升温速度进行测量。

在本发明中使用的蜡在100℃可以具有的优选熔融粘度为1-50mPa/sec，更优选为3-30mPa.sec。

如果蜡熔融粘度低于1mPa.sec，所得到的调色剂易于因为双组份显影剂系统中调色剂和载体之间作用的剪切力而损坏，也易于在调色剂颗粒表面发生外部添加剂的嵌入，以及发生调色剂破损。如果蜡熔融粘度超过50mPa/sec，在通过聚合方法制造调色剂过程中分散相被导致具有高粘度，从而难以获得均匀颗粒尺寸的小颗粒尺寸调色剂，因此易于导致调色剂具有宽的颗粒尺寸分布。

可以采用旋转粘度计(例如装配有锥盘形电机(从HAAKE公司获得的“PK-1”)的“TV-500”)来测量蜡熔融粘度。

也优选的是，在本发明中使用的蜡具有如下通过GPC所测量的分子量分布，即提供具有至少两个峰或至少一个峰与至少一个肩部的结合的色谱图，具有的重均分子量(Mw)为200-2000，数均分子量为150-2000。上述分子量分布可以由一种蜡或多种蜡来提供。总之，通过这种分子量分布，抑制了蜡的结晶性，而提供了具有较好透明性的调色剂。两种或多种蜡可以根据任何方法进行混合，例如在熔点以上通过介质分散仪进行熔融混合，例如球磨、沙磨、磨碎机、尖顶磨(apex mill)、共球磨(coball mill)、手磨；或将这种蜡溶解在可聚合单体中，然后通过介质分散仪混合。此时，可以加入添加剂，例如颜料，电荷控制剂和聚合引发剂。

为了得到蜡的这种分子量分布，Mw优选是200-1500，更优选的是300-1000，Mn优选是200-1500，更优选是250-1000。如果蜡的Mw小于200或Mn小于150，该调色剂易于具有较低的防止堵塞的性能。如果蜡的Mw或Mn大于2000，该蜡易于结晶，因此易于导致调色剂影像的较低透明性。

可用于本发明的调色剂中的蜡的实例可以包括：石蜡，聚烯烃蜡，和这些蜡的改性产物(例如通过氧化或接枝)，高级脂肪酸和金属盐，酰胺蜡和酯蜡。在这些之中，酯蜡是特别优选的，因为它的使用可以获得高质量的全色OHP影像。

如上所述，优选使用平均圆形度(Ca)至少为0.960的调色剂(调色剂颗粒)。这种调色剂颗粒的优选制造方法已经描述了。该调色剂可以通过研磨方法或聚合方法制造，但是聚合方法是优选的。

另外，为了制造球形调色剂颗粒，可以采用如JP-B-56-13945等所述的盘或熔融流体喷嘴来将熔融混合物喷到空气中的方法；根据如JP-B36-10231、JP-A59-53856和JP-A59-61842中所述的悬浮聚合来直接制造调色剂颗粒的方法；在水性有机溶剂中分散聚合直接制造调色剂颗粒的方法，所述溶剂是单体可溶但是所得到的聚合物不可溶的；以无乳化剂聚合为代表的乳液聚合制造调色剂颗粒的方法，其中调色剂颗粒在水溶聚合引发剂的存在下直接聚合形成；以及异质凝结(hetero-aggregation)方法，其中先加入极化乳液聚合颗粒，然后加入相反极性的极化颗粒，以导致凝结。

分散聚合方法提供了具有非常尖的颗粒尺寸分布的调色剂颗粒，但是对于可用物质的选择只有窄的宽容度，并且使用有机溶剂需要复杂的制造设备和伴随废溶剂的丢弃以及溶剂的可燃烧性而来的麻烦操作。因此，优选采用其中包括至少可聚合单体、着色剂和蜡的组合物在水性介质中聚合而直接生成调色剂颗粒的方法。以无乳化剂聚合为代表的乳液聚合方法对于提供具有相对较窄颗粒尺寸分布的调色剂颗粒来说是有效地，但是所使用的乳化剂和聚合引发剂端基易于存在于调色剂颗粒的表面，因此导致恶化环境的特征。

对于本发明的目的来说，特别优选的是采用常压或较高压下能够较容易的提供具有尖颗粒尺寸分布的调色剂颗粒的悬浮聚合方法。也可以采用籽聚合方法，其中单体被进一步吸附在已经获得的聚合颗粒上，并且通过使用聚合引发剂而聚合。

在本发明中使用的调色剂颗粒可以优选具有微观结构，包括封闭在外壳树脂中的蜡，如通过透射电子显微镜(TEM)所观察的截面视图证实的。为了引入大量的蜡来改善定影性能，优选提供这种外壳/蜡封闭结构，从而保持调色剂的良好存储稳定性和流动性。在调色剂不具有这种封闭结构的情况下，该蜡不能被均匀分散，而导致调色剂具有宽的颗粒尺寸分布，并易于导致熔融粘附在设备元件上。

作为提供这种蜡封闭结构的特殊方法，含有蜡的组合物(其中蜡的极性小于构成该组合物的主要单体)被分散在水性介质中，具有较大极性的少量树脂或单体也被包括在该组合物种以形成外壳，因此提供了具有所谓核壳结构的调色剂颗粒。可以通过改变基本不溶于水的无机盐或用作保护胶体的分散剂的种类或用量；通过控制机械加工条件包括搅拌条件例如电机圆周速度、通道数量和搅拌板形状和容器形状；和/或通过控制水性分散介质中固体物质的重量百分数来控制所得到的调色剂颗粒的平均颗粒尺寸和颗粒尺寸分布。

按照以下方式观察调色剂颗粒的截面。将样品调色剂颗粒充分分散在冷定形环氧树脂中，然后将后者在40℃硬化2天。硬化后的产物用四氧化三钌并任选带有四氧化三锇来染色，并用带有金刚石切刀的显微切片机切成薄片。所得到的薄片样品用透射电子显微镜来观察，以证实调色剂颗粒的截面结构。可优选使用四氧化三钌染色，以利用其间不同的结晶性差异提供蜡和外壳树脂之间的反差。

通过直接聚合方法制造调色剂颗粒可以按照以下方式进行。在单体中可以加入蜡、着色剂、电荷控制剂、聚合引发剂和其他任选的添加剂，然后将该混合物用均质器、超声波分散仪等均匀的溶解或分散，以形成可聚合的单体组合物，然后将它用普通的搅拌机、匀质混合机、均质器、清洗混合机分散在含有分散稳定剂的水性介质中。可以调整搅拌速度和时间从而单体组合物会形成具有与目标调色剂颗粒一样尺寸的液滴或颗粒。然后连续进行搅拌，其程度是使得所形成的颗粒状态被保留而颗粒的沉淀被防止。聚合温度可以设定在40℃或更高，通常是50-90℃。该温度在聚合的后面阶段可以提高。也可以在聚合的后面阶段或在聚合之后将水性介质部分蒸馏出来，以除去未反应的单体部分或易于发出气味的副产物。在反应之后，所制成的调色剂颗粒(聚合颗粒)被洗涤，通过过滤回收并干燥。在悬浮聚合方法中，通常每100重量份的单体组合物使用300-3000重量份的水作为分散介质。

构成用于通过聚合方法直接提供调色剂颗粒的可聚合单体组合物的可聚合单体可以包括：苯乙烯单体例如苯乙烯，邻、间或对甲基苯乙烯，和间或对乙基苯乙烯；(甲基)丙烯酸酯单体，例如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基)丙烯十二烷基酯，(甲基)丙烯酸硬脂酸酯，(甲基)丙烯酸苯酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯，丁二烯，异戊二烯，环己烯，(甲基)丙烯腈和丙烯酰胺。

包括在可聚合单体组合物中的极性树脂的实例可以包括：含氮单体的聚合物，例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯，以及这种含氮单体与苯乙烯和/或不饱和羧酸酯的共聚物；腈单体例如丙烯腈、含卤单体例如氯乙烯、不饱和羧酸例如丙烯酸和甲基丙烯酸、不饱和二元酸和其酸酐、硝基单体的聚合物或与苯乙烯单体的共聚物；聚酯；和环氧树脂。优选的实例可以是：苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，马来酸共聚物，饱和聚酯树脂和环氧树脂。

在通过直接聚合制造调色剂的情况下，聚合引发剂的实例可以包括：偶氮或重氮型聚合引发剂，例如2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)，2，2’-偶氮双异丁腈，1，1’-偶氮双(环己烷-2-腈)，2，2’-偶氮双-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈，偶氮双-异丁腈；以及过氧类型聚合引发剂例如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、二异丙基过碳酸酯、过氧化异丙苯、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化月桂酰、2，2-双-(4，4-叔丁基过氧化环己基)丙烷、以及三(叔丁基过氧化)三嗪；其分子侧链具有过氧基团的聚合引发剂；过硫酸盐，例如过硫酸钾和过硫酸胺。这些引发剂可以单独或两种或多种混合使用。聚合引发剂的优选用量范围是每100重量份的可聚合单体使用约0.5-20重量份。

为了控制所得到的粘合剂树脂的分子量，可以加入交联剂、链转移剂等，用量为每100重量份可聚合单体使用0.001-15重量份。

在通过乳液聚合、分散聚合、悬浮聚合、籽聚合或使用分散介质的异质聚结(hetero-aggregation)制造调色剂颗粒过程中，优选在水性分散介质中使用无机和/或有机分散稳定剂。无机分散稳定剂的实例可以包括：磷酸三钙、磷酸镁、磷酸铝、磷酸锌、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化镁、硅酸钙、硫酸钙、硫酸钡、膨润土、二氧化硅和氧化铝。有机分散稳定剂的实例是：聚乙烯醇、明胶、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠盐、聚丙烯酸和其盐、淀粉、聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷、聚(羟基硬脂酸-g-甲基丙烯酸甲酯-eu-甲基丙烯酸酯酸)共聚物和非离子和离子表面活性剂。

在乳液聚合或异质聚结过程中，可以使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或非离子表面活性剂。

这些分散体稳定剂可以优选用在水性分散介质中，用量为每100重量份的可聚合单体混合物使用0.2-30重量份。

在使用无机分散稳定剂的情况下，可以使用市售产品，但是可以在分散介质中原位形成稳定剂，从而获得其微细颗粒。

为了获得分散稳定剂的微细分散，可以有效的结合使用0.001-0.1％重量比的表面活性剂，由此促进了所述稳定剂的功能。表面活性剂的实例可以包括：十二烷基苯磺酸钠，十四烷基磺酸钠，十五烷基磺酸钠，辛基磺酸钠，油酸钠，月桂酸钠，硬脂酸钠和油酸钙。

为了在可聚合单体组合物中使用着色剂，以通过聚合方法直接提供调色剂颗粒，必须注意着色剂的聚合引发功能和向水相的可转移性，从而优选使得着色剂进行表面改性，例如疏水化而免除聚合引发。特别是，染料和碳黑可以具有聚合染料，并且碳黑可以在许多情况下具有聚合引发功能。作为染料的优选表面处理，可聚合的单体可提前在这种染料存在下进行聚合，所得到的有色聚合物可以加入到单体组合物中。另外碳黑可以按照上述染料的方式处理，或可以用带有碳黑的表面功能团的表面活化剂处理，例如聚有机硅氧烷。

还优选的是，调色剂中的蜡具有高出调色剂粘合剂树脂玻璃化转变温度至多100℃的熔点，优选至多高出75℃，更优选的是至多50℃。

如果温度差超过100℃，可能会削弱所得到的调色剂的低温定影性。如果该温度差过小，可能只对一个窄范围提供调色剂存储性和抗高温偏移性的良好结合，因此温度差可以优选至少为2℃。粘合剂树脂的玻璃化转变温度可以优选是40-90℃，更优选是50-85℃。

如果该玻璃化转变温度低于40℃，所得到的调色剂只具有低的存储稳定性和不好的流动性，因此难以提供良好的影像。如果该粘合剂树脂的玻璃化转变温度高于90℃，所得到的调色剂易于具有不好的低温定影性并具有不好透光性的全色透明性，如具有昏暗半色调影像和不好饱和度的投影影像所代表的。

此处所述的玻璃化转变温度的值是基于根据ASTMD3418-8所测量的吸热曲线确定的值。该根据ASTM D3418-8的测量可以采用不同的扫描热量计来进行(例如“DSC-7”，Perkin-Elmer公司制造)。可以根据铟和锌的熔点进行检测温度的校准，可以根据铟熔融的热量进行热量校准。将样品放置在铝盘上，并同时设置空白盘作为对照。在20-200℃的温度范围按照10℃/min的升温速度进行测量。

以下将描述将外部添加剂加入到调色剂颗粒中以提供本发明所使用的调色剂。

本发明所使用的调色剂适宜包括的作为外部添加剂的是：无机物质的微细颗粒例如二氧化硅、氧化铝和氧化铸；以及有机物质的微细颗粒，例如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯和硅酮树脂。通过给调色剂加入这种微细颗粒作为外部添加剂，使得这种微细颗粒存在于调色剂和载体之间，以及调色剂颗粒之间，以使得该显影剂具有改善的流动性和改善的使用寿命。微细颗粒优选具有的平均颗粒直径至多是0.2μm。如果平均颗粒尺寸超过0.2μm，流动性改善的效果就减少了，由此由于在某些情况下不适当的显影或转印性能而导致影像质量降低。以下描述用于测量这些微细颗粒的平均颗粒尺寸的方法。

这些外部添加剂微细颗粒可以优选具有的比表面积根据BET方法(S_BET)通过氮吸收测量的是至少30m²/g，尤其是50-400m²g，适当的是每100重量份调色剂颗粒加入0.1-20重量份。

在本发明中，优选该调色剂是可充负电的。

为了提供这种可充负电的调色剂，优选使用至少疏水化的二氧化硅作为外部添加剂。这是因为二氧化硅具有比其它流动性改善剂例如氧化铝和氧化钛高的负性充电率，从而它在调色剂颗粒上具有较高的附着力，因此留下较少孤立的外部添加剂颗粒。因此，可以较好的抑制静电影像承载元件上的成膜，以及在充电部件上的污染。如果负性充电率增强，与调色剂颗粒孤立的部分外部添加剂就易于转移至载体。但是即使在这种情况下，本发明含氟树脂涂布的载体能够较好的抑制流动性改善剂的附着，因为它具有低表面能。

优选的是，二氧化硅被疏水化，以在高湿度环境下具有高充电率。

优选的疏水化试剂可以包括硅烷偶合剂，这种硅烷偶合剂可以每10重量份要处理的无机微细粉末使用1-40重量份，优选是2-35重量份，从而提高改善了耐湿性，同时防止发生聚结。

适合于本发明的硅烷偶合剂可以包括以下式(5)所表示的：

R_mSiY_n                     (5)

其中，R表示烷氧基或氯。m是1-3的整数，Y表示烃基，例如烷基乙烯基、缩水甘油氧基(glycidoxy)或甲基丙烯酰基；n表示1-3的整数。

这种硅烷偶合剂的特定实例可以包括：二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、六甲基二硅氮烷、烯丙基苯基氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷、二乙烯基氯硅烷和二甲基乙烯基氯硅烷。

用硅烷偶合剂处理无机微细粉末可以按照已知的方式进行，例如干处理过程，其中使得汽化的硅烷偶合剂在搅拌下在云状在无机微细粉末上反应，或将硅烷偶合剂滴状加入到无机微细粉末在溶剂中的分散体中。如果需要这些处理方法可以结合使用。

另一种优选的疏水化试剂的实例可以包括硅油。

优选的硅油在25℃可以具有的粘度为5-2000mm²/sec。因为过低的分子量而具有低粘度硅油会在加入处理中产生挥发物质。另一方面，因为过高的分子量而具有较高粘度的硅油会难以进行表面处理。硅油的优选实例可以包括：甲基硅油、二甲基硅油、苯基甲基硅油、氯苯基甲基硅油、烷基改性的硅油、脂肪酸改性的硅油和聚氧代烷基改性的硅油。

该硅油优选与调色剂颗粒一样是可充负电的，从而使得调色剂具有增强的充电率。

无机微细粉末可以用硅油按照已知的方式进行处理。

例如无机微细粉末和硅油可以直接在混合机例如Henschel混合机内混合；或者硅油可以喷在无机微细粉末上。也可以将硅油溶解或分散在适当的溶剂中，并在其中混合无机微细粉末，然后除去溶剂。

硅油的适当用量是每100重量份的要处理的无机微细粉末使用1.5-60重量份，优选是3.5-40重量份。在1.5-60重量份的范围内，可以使用硅油均匀的进行表面处理，以很好的防止成膜和空影像漏失，防止调色剂充电率因为在高湿度环境下吸湿而降诋，并防止影像密度在连续影像形成过程中的降低。

就所得到的调色剂连续影像形成性能的观点而言，向调色剂颗粒中加入或作为外部添加剂加入的各种添加剂可以优选具有的平均颗粒尺寸是0.005-0.2μm。此处所指的添加剂平均颗粒尺寸是基于电子显微镜照片(例如在外部添加剂的情况下与调色剂颗粒混合的状态)所确定的值。这种用于改善调色剂性能的添加剂的实例可以包括以下物质。

除了上述包括无机和/或有机微细颗粒的流动性改善剂之外，可以使用其它流动性改善剂，例如碳黑；以及氟化碳。这些在使用之前优选被疏水化。

研磨剂，包括：钛酸锶、氧化铈；氮化物例如氮化硅；碳化物例例如碳化硅；以及金属盐，例如硫酸钙、硫酸钡和碳酸钙。

润滑剂，包括：含氟树脂粉末，例如聚偏氟乙烯和聚四氟乙烯；以及脂肪酸金属盐，例如硬脂酸锌和硬脂酸钙。

电荷控制颗粒或导电性赋予颗粒包括金属氧化物颗粒，例如氧化锡、氧化钛、氧化锌、氧化硅和氧化铝和碳黑。

这些添加剂可以优选每100重量份调色剂颗粒使用0.1-1重量份，更优选使用0.1-5重量份。这些添加剂可以单独或多种混合使用。

根据本发明起初被引入到显影设备的显影容器中的起始显影剂可以优选通过混合上述分散有磁性微细颗粒的树脂载体和上述调色剂而形成，从而使得调色剂在上述显影剂中的浓度是2-15％重量比，更优选是4-13％重量比，而获得良好的结果。如果调色剂浓度低于2％重量比，影像密度易于降低。如果高于15％重量比，该调色剂易于导致雾化影像并导致在影像形成设备中调色剂扩散。另外显影剂寿命易于缩短。

以下描述装有采用上述本发明补充显影剂的显影设备的影像形成装置。

图1表示影像形成装置的实施方案，包括本发明的旋转显影设备。

参考图1，静电潜影承载部件1被充电部件15均匀的表面充电至负极性，然后暴露于对应于第一色例如黄色影像的影像光，以在其上形成与黄色影像相对应的静电潜影，然后它被显影装置13进行显影。

显影装置13是旋转型，其中与影像承载部件1相对并在对应于黄色影像的静电潜影的前端到达显影位置之前设置了黄色显影装置。然后，使得黄色显影装置的黄色显影剂的磁性刷摩擦该静电潜影，由此在其上形成了黄色调色剂影像。

显影装置13包括四个彩色显影设备，每一个包括显影剂携带部件(显影套筒)，供应辊、磁辊、调整部件、刮刀等。图2表示图1中的显影设备2、3、4、5的构造。以下参考图2描述显影设备中的显影剂流。

在每个显影设备中的显影套筒6密封了一个固定的磁辊8，并在其显影位置被设置有距离影像承载部件1外表面的规定的显影间隙，被旋转驱动。或者，显影套筒6可以在某些情况下接触影像承载部件1。调整部件7可以具有各种形式，包括刚性的，磁性的和在没有显影剂的情况下以预定的力压在显影套筒6上的形式，和另一种设有与显影套筒的预定间隙的形式。一对显影剂搅拌和传送部件10和11设置有螺杆结构，在彼此相反的方向传送和循环显影剂，由此充分的搅拌和给显影套筒提供调色剂和载体作为显影剂。磁辊8可以含有四个等磁力的磁极(包括交替设置的N极和S极)，或者是包括5个极而缺少一个极，从而形成排斥磁场，以利于在与刮刀接触的位置剥离显影剂，从而被封闭在显影套筒6内的固定状态，

上述两个显影剂搅拌和传送部件10和11也作为在彼此相反的方向旋转的搅拌部件，由此从补充显影剂容器9提供的补充显影剂就在搅拌螺杆产生的推力下被传送，调色剂和磁性载体被混合，并经过摩擦生电，以提供均匀的双组分显影剂，它被提供并以一个层附着在显影套筒6的外表面。在显影套筒外表面上形成的显影剂可以通过具有包括非磁性材料和磁性材料的双重结构的调整部件7来形成均匀的层，所述调整部件与磁辊8的磁极相对设置。显影套筒6上的均匀显影剂层将静电潜影承载部件上的潜影显影，在其上形成调色剂影像。

参考图1，转印(接受)材料12包括从纸盒26或27由供给辊28或29传送的纸片或透明片，并借助于配准辊25在预定的时间送到转印鼓24上。所输送的转印材料12被吸力设备32和反向辊30静电保持在转印鼓24上，并被传送至转印鼓24和影像承载部件彼此相对的转印区。在这里，转印材料12与影像承载部件1上的黄色调色剂影像紧密接触，该黄色调色剂影像在转印设备31的作用下转印到转印材料12上。转印鼓24携带着转印的黄色调色剂影像等待下一个步骤。

在黄色调色剂影像转印之后，影像承载部件1进行清洁预处理，例如通过电晕管除去电荷，然后刮表面或除去残余的黄色调色剂，接着用电荷清除器16除去表面电荷。

然后，为了第二色例如品色的下一个影像的形成，影像承载部件1再一次由充电器15均匀表面充电至负极性，暴露于对应品影像的影像光，以在其上形成对应于品影像的静电潜影。另一方面，显影装置13在黄色显影之后被切换，从而品显影设备与影像承载部件1相对，由此影像承载部件1上的对应于品影像的静电潜影被品显影设备的品显影剂的磁性刷显影，在影像承载部件1上形成品调色剂影像，然后将它转印到保持在转印部件24上的转印材料12上，并送至转印位置与在转印材料12上已经有的黄色调色剂影像叠置。

在品色调色剂影像转印之后，影像承载部件1进行残留调色剂清洁和残留电荷除去，类似于前面的黄色影像形成步骤。另一方面，已经接受了与黄色调色剂影像叠置的转印品调色剂影像的转印材料12等待下一次影像形成步骤，同时仍然被保持在转印鼓24上。

然后，按照与前述品影像形成步骤类似的方式分别顺次进行第三色(例如青色)影像形成步骤和第四色(例如黑色)影像形成步骤。与接受了第一至第三色调色剂影像之后不同的是，转印材料12在接受了第四色(例如黑色)调色剂影像之后由设置在传送引导部件20前端的剥离爪或分离爪(未显示)与分离电荷清除器19相配合而被从转印鼓24上分开，并被送至定影设备21，由此叠置的调色剂影像被同时定影在转印材料上，而被作为影像产品(复印品或打印品)排出影像形成设备。

转印鼓24在分离了转印材料之后由电荷清除器22和33清除表面电荷，并由清洁设备23进行表面清洁，以等待下一个转印材料12的提供。

通过重复上述影像形成循环，在图2的显影设备中显影容器17的显影剂内的调色剂被逐渐消耗，降低了调色剂相对于载体的比例，即降低了显影剂中调色剂的浓度。调色剂浓度变化被设置在显影容器17的调色剂浓度检测部件(或调色剂浓度传感器，未显示)所检测，通过控制来自补充显影剂容器9的补充显影剂经补充通道馈送至显影剂容器17的速度，该调色剂浓度被控制在用于显影的适当范围内。

另一方面，显影容器17内的显影剂中的载体基本不消耗，但是由于显影容器17内的调色剂的搅动、磁辊的作用、与影像承载元件1的接触等而逐渐表面污染或恶化。这种载体恶化的结果是，该载体易于难以给调色剂赋予预定量的电荷，并导致所得调色剂影像的降低。因此显影容器17内恶化的载体必须被新鲜的载体所更换。为此，在本发明显影装置的图2所示的显影设备中，补充显影剂容器9含有本发明的补充显影剂，包括补充调色剂和新鲜的载体，从而通过容器9的补充通道为对应颜色的相关显影设备2、3、4或5的显影容器17提供所需颜色的补充显影剂。提供补充显影剂的结果是，过量的显影剂被通过显影设备的排放口而排出。这样排出的显影剂不仅含有恶化的载体，而且作为补充和排放重复的结果，该恶化的载体被逐渐排出每个显影设备。

现在参考图3和4描述利用图1所示的显影装置13的旋转运动而更换显影剂的操作。在导致全色影像形成装置中旋转运动的显影装置1中，显影设备2-5在显影装置13中旋转移动，每个显影设备被设置在与影像承载部件1相对的显影位置，以在影像承载部件1上进行它的显影操作，并在不用于显影时移动至不于影像承载部件1相对的位置。

在显影设备2被设置成与影像承载部件1相对以进行它的显影操作的位置处，从设置在显影设备2的显影剂排放口34溢流出的显影剂被通过管道35随着显影设备2围绕显影装置13的旋转轴(即显影设备更换旋转轴)旋转或回转运动而移动，以被从设置在旋转轴处的显影剂回收口35排出。

作为使用本发明磁性载体的特定显影方法，优选给显影剂携带部件提供交变电压，以形成显影区内的交变电场，此时使得磁刷与影像承载部件(感光部件)1接触而进行显影。优选的是，就防止载体附着和改善点复制性而言，显影剂携带部件6和影像承载部件1之间的间隙被设定为100-1000μm的范围内。低于100μm时，显影剂提供易于不充分，而导致影像密度降低。高于1000μm时，磁刷密度易于因为磁力线从显影磁极的分散而降低。因此易于因为载体约束力减弱而导致不好的点复制性和载体的附着。

交变电场优选具有的峰峰电压是300-3000V，频率是500-10000赫兹，更优选是1000-7000赫兹，如根据方法所适当确定的。该交变电场可以具有选自各种波形的适当波形，例如三角波、矩形波、正弦波、通过改善负荷比和间歇交变叠加电场而获得的波形。如果所施加的电压小于300V，就难以获得足够的影像密度，并且在某些情况下无影像区上的灰雾调色剂不能令人满意的回收。当在3000V以上时，该潜影被磁刷而扰乱，导致在某些情况下的影像质量的降低。

通过使用含有良好充电的调色剂的双组份显影剂，可以使用较低的灰雾除去电压(Vback)和感光元件上的较低的主充电电压，由此增加了感光元件的使用寿命。Vback优选至多是150V，更优选至多是150V。优选使用100-400V的反差电势，以提供充足的影像密度。

频率能够影响过程，当频率低于500Hz时，可能导致电荷向载体的注入，这样因为在某些情况下载体的附着和潜影的扰乱而引起影像质量降低。在10000Hz以上时，调色剂难以跟随电场，因此易于降低影像质量。

在本发明的方法中，优选的是将显影套筒上的磁刷与感光鼓之间的接触宽度(显影间隙)设定为3-8mm，以进行提供充足影像密度和优异点复制性的显影，而不会导致载体的附着。如果该显影间隙小于3mm，难以满足充足的影像密度和良好的点复制性。如果大于8mm，显影剂易于堆积而使得装置的运动停止，并且可能难以充分的防止载体的附着。通过改变显影剂调整部件和显影套筒之间的距离和/或改变显影套筒和感光鼓之间的间隙而可以适当的调整显影间隙。

静电影像承载部件可以具有与在电照相影像形成装置中通常采用的感光元件的类似的构造，例如包括铝或不锈钢(SUS)的导电基板的感光元件，而导电层、底层、电荷产生层和电荷传输层在其上顺次形成，还任选有电荷注入层。导电层、底层、电荷产生层和电荷传输层可类似于在感光元件中通常采用的。

该感光元件可以具有电荷注入层或保护层来作为最表面的层。

除了在最初阶段的高质量影像形成外，本发明的补充显影剂允许给显影装置中的显影剂施加较低的剪切力、抑制废调色剂或外部添加剂在载体上的积累，并且即使在载体小速率补充时也几乎不导致影像质量降低。

以下参考附图描述本发明影像形成方法的另一实施方案。

参考图5，由磁性颗粒123构成的磁刷充电器130在传送套筒122表面上形成，并与静电影像承载部件(感光鼓)101的表面相接触，而给感光鼓101充电。给传送套筒122从偏压供应部件(未显示)提供充电偏压。充电后的感光鼓101被用激光124从曝光部件(未显示)照射，以在其上形成数字静电影像，然后它被用包含在本发明的双组份显影剂119中的调色剂119a显影，所述显影剂在其中封闭了磁辊112的显影套筒111上携带，并从偏压源(未显示)提供有显影偏压。

提供显影剂119的显影设备104被分隔壁117分成显影剂腔室R1和搅拌腔室R2，其中分别安装了显影剂传送螺杆113和114。在搅拌腔室R2之上设置了包含补充显影剂118的显影剂存储腔室R3，在显影剂存储腔室R3的底部设有显影剂补充口20。

在显影剂腔室R1中，螺杆113沿着显影套筒111长度的一个方向旋转搅拌和传送腔室R1中的显影剂。分隔壁117在图中所示的近侧和远侧设有开口(未显示)。通过螺杆113传送至显影剂腔室R1一侧的显影剂被通过在一侧的开口送至搅拌腔室R2，并被显影剂传送螺杆114驱动。螺杆114以与螺杆113相反的方向旋转，搅拌和混合搅拌腔室R2中的显影剂、从显影剂腔室R1中传送的显影剂和来自显影剂存储腔室R3中的新鲜调色剂，并将该混合物以与此相反的方向被螺杆113传送，而将混合物通过分隔壁117的其他开口提供给显影剂腔室R1。

为了将感光鼓101上形成的静电影像显影，通过磁辊112产生的磁力而抽起显影剂腔室R1中的显影剂119，在显影套筒111的表面上携带。携带在显影套筒111上的显影剂被随着显影套筒111的旋转而传送至调整刮刀115，被调整成为具有适当层厚的薄显影剂层，并到达显影区，在这里显影套筒111和感光鼓101被彼此相对设置。在磁辊112对应于显影区的部分处设置磁极(显影极)N1。显影极N1在显影区内形成显影磁场，通过该显影磁场形成显影剂的吊耳(ear)，以提供显影区内显影剂的磁刷。该磁刷与感光鼓101相接触，由此磁刷内的调色剂和显影套筒111上的调色剂被转移到感光鼓101上的静电影像的区域上，而将静电影像显影，由此提供了感光鼓101上的调色剂影像119a。

已经经过显影区的显影剂部分返回显影设备104，在这里显影剂被从显影套筒111上由螺杆113剥离，而落入显影剂腔室R1和搅拌腔室R2中被回收。

如果显影设备104中的显影剂119因为上述操作的连续而降低了T/C比例(调色剂/载体混合比例，即显影剂中的调色剂浓度)，显影剂存储腔室R3中的补充显影剂118就以与显影中消耗量相对应的速度补充进入搅拌腔室R2中，从而显影剂119中的T/C比例保持恒定。设备104中的显影剂119T/C比可以采用调色剂浓度检测传感器128来检测，所述传感器其中装配有具有电感的线圈(未显示)用于检测腔室的显影剂磁导率以检测调色剂浓度。

设置在显影套筒111之下调整显影套筒111上显影剂119层厚度的调整刮刀115是由非磁性材料例如铝或SUS316构成的非磁性刮刀。其边缘可以设有150-800μm的间隙，优选是250-700μm。如果该间隙小于150μm，该间隙就被磁性载体所堵塞，导致显影剂层的不规则以及施加所需调色剂量来进行良好显影的难度，因此易于导致影像具有较低密度和较不规则。为了防止因为显影剂中的杂质颗粒导致的不规则涂层(所谓的“刮刀-堵塞”(blade-plugging))，该间隙优选至少是150μm。但是在800μm之上时，施加在显影套筒111上的显影剂的量就增加了，从而难以进行所述的显影剂层厚度调整，由此附着在感光鼓101上的磁性载体的量增加，显影剂的循环以及调整刮刀115的显影剂调整被减弱，而使得调色剂具有较低的摩擦电荷，导致雾化影像。

磁性载体颗粒层对应于显影套筒在所示箭头方向的旋转而移动，但是移动速度随着与显影套筒表面距离的增加而根据基于磁力和重力的约束力以及在显影套筒移动方向的传送力之间的平衡被减慢。某些显影剂甚至因为重力而落下。

感光鼓101上这样显影的调色剂影像119a被转印至由作为转印部件的转印刮刀127而送到转印位置的转印材料(记录材料)125上，该转印刮刀提供有来自偏压供应部件126的偏压电场。然后调色剂影像被定影设备部件(未显示)定影在转印材料125上。在转印步骤没有被转印到转印材料上而保留在感光鼓101的转印残留调色剂在电荷调整步骤被电荷调整并在显影步骤被除去。

图6显示适用于本发明影像形成方法的另一实施方案的全色影像形成系统，该系统不包括单独的清洁部件用于回收和存储保留在影像承载部件上的转印残留调色剂，但是包括也可以用作清洁部件的显影部件，用于回收在调色剂影像转印至转印材料之后保留在影像承载部件上的转印残留调色剂，类似于图5的影像形成设备。

在显影部件(显影装置)中，因包含在补充显影剂中的载体而增加了含量的载体而溢流，而被显影剂回收螺旋转(auger)回收，然后被传送至回收容器。

参考图6，全色影像形成装置主体包括毗邻设置的第一影像形成单元Pa，第二影像形成单元Pb，第三影像形成单元Pc，第四影像形成单元Pd，用于分别形成不同颜色的影像，每一个都是通过包括静电影像形成、显影和在转印材料上的转印步骤的过程而形成的。

以下以第一影像形成单元Pa为例描述毗邻设置在影像形成装置中的影像形成单元的构成。

第一影像形成单元Pa包括直径为30mm的电照像感光鼓61a作为静电影像承载部件，它在箭头a所示方向旋转。作为充电部件的第一充电器62a包括16mm直径的套筒，在该套筒上形成磁刷，以与感光鼓61a表面接触。被第一充电器62a均匀充电的感光鼓61a用来自曝光部件(未显示)的激光67a照射，以在感光鼓61a上形成静电影像。设置包括彩色调色剂的显影设备63a，以将感光鼓61a上的静电影像显影，在其上形成彩色影像。与感光鼓61a相对设置转印刮刀64a作为转印部件，用于将感光鼓61a上形成的彩色调色剂影像转印到被带形转印材料携带部件68传送的转印材料(记录材料)的表面上，转印刮刀64a邻接转印材料携带部件68的背面，以给其提供转印偏压。

在第一影像形成单元Pa的操作中，感光鼓61a被第一充电器62a首先均匀表面充电，然后曝光于激光67a以在其上形成静电影像，该影像然后被显影设备63a的部件显影，形成彩色调色剂影像。然后感光鼓61a上的调色剂影像被移动到第一转印位置，在这里感光鼓61a和转印材料彼此邻接，调色剂影像在邻接转印材料携带部件68背面的转印刮刀64a提供的转印偏压电场的作用下，被转印到由带形转印材料携带部件68传送和携带的转印材料上。

当连续显影消耗调色剂而降低T/C比例时，这种降低被包括用于检测显影剂中磁导率变化的感应线圈(未显示)的调色剂浓度检测传感器检测，由此补充调色剂65a的量被相应于消耗的调色剂量而提供。

影像形成装置包括第二影像形成单元Pb，第三影像形成单元Pc，第四影像形成单元Pd，他们每一个都具有与上述第一影像形成单元Pa同样的构造，但是具有不同颜色的调色剂，与第一影像形成单元Pa毗邻。例如第一至第四单元Pa-Pd分别含有黄色调色剂、品色调色剂、青色调色剂、黑色调色剂，并且在每个影像形成单元的转印位置处，每种颜色的调色剂影像的转印顺次在同一转印材料上进行，同时为每种颜色调色剂影像转印移动一次转印材料，并进行各颜色调色剂影像的配准，由此在转印材料上形成叠加的彩色影像。在转印材料上形成四色叠加调色剂影像之后，转印材料被分离充电器69从转印材料携带部件68分开，并被类似传送带的传送部件送至定影设备70，在这里叠加的彩色调色剂影像被在一个定影步骤中定影在转印材料上，以形成目标全色影像。

定影设备70包括：例如一对一个40mm直径的定影辊71和一个30mm直径的压力辊72。定影辊71包括内部加热部件75和76。转印材料上的未定影彩色调色剂影像在热和压力的作用下经过定影设备70的定影辊71和压力辊72之间的压力位置而被定影在转印材料上。

在图6所示的装置中，转印材料携带部件68是环形带部件，在箭头e所示方向因驱动辊80和随动辊81而移动。在这种移动中，转印带68受到转印带清洁设备79和带放电器的操作。与该转印带68的移动同步的是，转印材料被供应辊84送出并在一对配准辊83的控制下移动。

作为转印部件，这种邻接转印材料携带部件背面的转印刮刀可以被其他能够直接提供转印偏压同时与转印材料携带部件相接触的接触转印部件所代替。

另外，代替上述接触转印部件的是，可以使用非接触转印部件，例如通常采用的电晕充电器，用于给转印材料携带部件的背面提供转印偏压。

但是，就抑制伴随转印偏压施加而产生的臭氧而言，优选使用接触转印部件。

[实施例]

以下根据实施例详细的描述本发明，但是这并不意味着是对本发明的限制。

<1>制造调色剂

<调色剂A-1>

在710重量份的去离子水中加入450重量份的0.1mol/l的Na₃PO₄水溶液，在加热至60℃之后，将该系统用高速搅拌机(“TK-Homomixer”，Tokushu KikaKogyo K.K制造)以13000rpm搅拌。然后逐渐向其中加入68重量份的1.0ml/l的CaCl₂水溶液，以形成含有磷酸钙的pH为6.2的水性介质。

另外，将以下成分：

苯乙烯                    166重量份

丙烯酸正丁酯              34重量份

铜酞菁颜料                10重量份

二叔丁基水杨酸铝化合物    1.5重量份

无定形聚酯                10重量份

单酯蜡                    20重量份

(Mw＝500，Mn＝400，Mw/Mn＝1.25)

用介质分散仪在室温下充分分散。在从分散介质分离之后，将该混合物加热至60℃，并用高速搅拌机(“TK-Homomixer”)以13000rpm搅拌进行溶解和分散，然后加入和溶解10重量份的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)，以获得可聚合单体组合物。

将这样制备的单体组合物在氮气氛下60℃用高速搅拌机(“CLEAR MIXER”，Mtechnique K.K制造)以11000rpm搅拌6分钟的情况下加入到上述制备的水性介质中，以将单体组合物的液滴分散在水性介质中。然后在通过桨式搅拌机搅拌水性介质的情况下，将该系统加热至80℃以进行5小时的聚合，同时pH保持为6.2。

聚合完成之后，将该系统冷却，向其中加入盐酸以将pH降低至2，由此溶解磷酸钙。然后将聚合物滤出，用水洗涤，干燥并分级以回收聚合物颗粒(调色剂颗粒)。

向100重量份的调色剂颗粒中，加入以下两种类型的添加剂，将所得到的混合物用300目丝网(开口：53μm)过筛，以除去粗颗粒，由此获得调色剂A-1(可充负电的青调色剂)，其重均颗粒尺寸(D4)为7.5μm，平均圆形度(Ca)为0.98，2.0μm或更小的调色剂颗粒的含量(N％(≤2μm))按数量计为8.3％。

第一外部添加剂

0.6重量份的疏水二氧化硅微细粉末，其BET比表面积(S_BET)为40m²/g，数均颗粒尺寸(D1)为30nm，是通过100重量份的二氧化硅微细粉末在气相用10重量份的六甲基二硅氮烷疏水化而获得的。

第二外部添加剂

0.7重量份的疏水氧化钛微细粉末，其S_BET＝95m²/g，D1＝35nm，是通过100重量份的氧化钛微细粉末用100重量份的正辛基三甲氧基硅烷疏水化而获得的。

<调色剂A-2>

调色剂A-2(可充负电青调色剂)按照与调色剂A-1同样的方式制备，但是除了磷酸钙之外使用乳化剂。调色剂A-2的D4＝2.8μm、Ca＝0.982、2.0μm或更小的调色剂颗粒的含量按数量计为38.6％。

<调色剂A-3>

调色剂A-3(可充负电青调色剂)按照与调色剂A-1同样的方式制备，但是将磷酸钙的用量减小到2/3。调色剂A-3的D4＝10.5μm、Ca＝0.968、2.0μm或更小的调色剂颗粒的含量按数量计为7.5％。

<调色剂A-4>

调色剂A-4(可充负电青调色剂)按照与调色剂A-1同样的方式制备，但是在可聚合单体组合物中省略了单酯蜡。调色剂A-4的D4＝7.1μm、Ca＝0.975、2.0μm或更小的调色剂颗粒的含量按数量计为7.9％。

<调色剂A-5>

调色剂A-5(可充负电青调色剂)按照与调色剂A-1同样的方式制备，但是将可聚合单体组合物中的单酯蜡用量增加至85重量份。调色剂A-5的D4＝8.1μm、Ca＝0.962、2.0μm或更小的调色剂颗粒的含量按数量计为15.4％。

<调色剂A-6>

通过邻苯二甲酸/富马酸/三苯六

甲酸酐/加入环氧丙烷的双酚A衍

生物缩聚形成的聚酯树脂        100重量份

铜酞菁颜料                    5重量份

二叔丁基水杨酸铝化合物        2重量份

石蜡                          3重量份

将上述成分利用Henschel混合机充分初步混合，并用双螺杆挤出机熔融捏合。冷却之后，将熔融捏合的产物用锤式粉碎机粗略的压碎成为大约1-2mm，然后用喷气研碎机精细的研碎，以获得D4＝5.8μm的调色剂颗粒。

与调色剂A-1一样，将该调色剂颗粒与两类外部添加剂混合，以获得调色剂A-6(可充负电青调色剂)，D4＝5.8μm、Ca＝0.954、2.0μm或更小的调色剂颗粒的含量按数量计为26.8％。

<调色剂A-7>

调色剂A-7(可充负电品调色剂)按照与调色剂A-1同样的方式制备，但是用10重量份的喹吖酮颜料代替铜酞菁。调色剂A-7的D4＝7.6μm、Ca＝0.973、2.0μm或更小的调色剂颗粒的含量按数量计为8.8％。

<调色剂A-8>

调色剂A-8(可充负电黄调色剂)按照与调色剂A-1同样的方式制备，但是用10重量份的C.I.颜料黄代替铜酞菁。调色剂A-8的D4＝7.7μm、Ca＝0.973、2.0μm或更小的调色剂颗粒的含量按数量计为10.1％。

<调色剂A-9>

调色剂A-9(可充负电黑调色剂)按照与调色剂A-1同样的方式制备，但是用12重量份的炭黑代替铜酞菁。调色剂A-9的D4＝7.2μm、Ca＝0.977、2.0μm或更小的调色剂颗粒的含量按数量计为7.9％。

<2>制造磁性载体

<磁性载体A-1>

苯酚(羟基苯)                    50重量份

37重量％的福尔马林水溶液        80重量份

水                              50重量份

用硅烷偶合剂疏水化的磁铁颗粒    320重量份

(数均颗粒尺寸(D1)＝0.25μm，

Rv(体积电阻率)＝3×10⁵ohm.cm)

用硅烷偶合剂疏水化的α-Fe₂O₃颗粒    80重量份

(D1＝0.35μm，Rv＝6×10⁹ohm.cm)

15重量％的氨水                    15重量份

将上述成分放置在四口烧瓶中，在50分钟内搅拌下加热至85℃，在该温度下反应固化120分钟，然后将反应产物冷却至30℃，加入500重量份的水，除去上层清液之后，将沉淀物用水洗涤，在空气中干燥，并在160℃、665Pa(＝5mmHg)减压下干燥24小时，以获得包括酚醛树脂作为粘合剂树脂的磁性载体核(A)。

然后通过施加3重量％的以如下(6)式所代表的γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的甲醇溶液对磁性载体核(A)进行表面涂布，同时在对该载体核连续施加剪切力的情况下蒸发甲醇：

NH₂-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃                        (6)

发现处理后的磁性载体核(A)被表面涂布有0.12重量％的γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，并证实了

基团的存在。

用硅烷偶合剂表面处理后的仍然保留在处理设备中的磁性载体核(A)被在50℃连续搅拌，在减压情况下向其上施加浓度为20重量％(固体物质)的硅树脂(“SR2410”，Toray Dow Corning K.K制造)甲苯溶液，以形成5重量％的树脂涂层。

然后，将处理后的粉末产物在氮气氛中搅拌2小时，以挥发甲苯，并在140℃进行2小时热处理。聚结物分散之后，除去200目(开口为75μm)以上的粗颗粒，以回收磁性载体A-1。

如此获得的磁性载体A-1具有的体平均颗粒尺寸(Dv)＝35μm，Rv＝8×10¹³ohm.cm，饱和磁化强度(σs)在79.6kA/m(＝1000奥斯特)为44Am²/kg,剩余磁化强度(σr)为5.1Am²/kg，真比重(SGt)为3.70，松密度(dv)为1.86g/cm³。

<磁性载体A-2>

按照与磁性载体A-1同样的方式制备磁性载体A-2，但是使用Bi-Ni-Zn-Fe的铁芯代替磁性载体核(A)。磁性载体A-2其Dv＝38μm、Rv＝5×10¹¹ohm.cm、σs＝66Am²/kg、σr＝2.5Am²/kg、SGt＝4.71、dv＝2.35g/cm³。

<磁性载体A-3>

通过邻苯二甲酸/三苯六甲酸

酐/加入环氧丙烷的双酚A衍

生物缩聚形成的聚酯树脂    100重量份

磁铁颗粒                  500重量份

(与制造磁性载体A-1的相同)

季铵盐化合物              5重量份

上述成分利用Henschel混合机充分初步混合，并用双螺杆挤出机熔融捏合。冷却之后，将熔融捏合的产物粗略的压碎成为大约1-2mm，然后用喷气研碎机精细的研碎。将研碎物进行分级，100重量份的分级颗粒用0.8重量份的0.02μm的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物颗粒用Hybridizer(商标名，Nara KikaiSeisakusho K.K制造)干涂布，以获得磁性载体A-3，其Dv＝43μm、Rv＝4×10⁹ohm.cm、σs＝52Am²/kg、σr＝4.5Am²/kg、SGt＝4.05、dv＝1.66g/cm³。

<磁性载体A-4>

在磁性载体A-1制造中制备的磁性载体核(A)用0.02μm苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物颗粒用Hybridizer(商标名)干涂布，如同磁性载体A-3的制造，以制造磁性载体A-4，其Dv＝38μm、Rv＝9×10¹²ohm.cm、 σs＝41Am²/kg、σr＝5.2Am²/kg、SGt＝3.71、dv＝1.83g/cm³。

<磁性载体A-5>

按照磁性载体A-3的方式制造磁性载体A-5，但是改变研碎和分级的条件。磁性载体A-5其Dv＝23μm、Rv＝1×10⁹ohm.cm、σs＝50Am²/kg、σr＝4.6Am²/kg、SGt＝4.02、dv＝1.52g/cm³。

<磁性载体A-6>

按照磁性载体A-3的方式制造磁性载体A-6，但是改变研碎和分级的条件。磁性载体A-6其Dv＝53μm、Rv＝3×10⁹ohm.cm、σs＝51Am²/kg、σr＝4.7Am²/kg、SGt＝4.02、dv＝1.65g/cm³。

<3>制造感光元件

<感光元件A-1>

通过将30mm直径的铝筒涂布如下5个功能层而制造感光元件A-1(采用有机光导体的可充负电感光元件)。

第一层是导电层，是在铝鼓上的大约20μm厚的导体颗粒分散的树脂层，用于平整缺陷等，并用于防止因为曝光激光的反射而产生的波纹。

第二层是正电荷注入防止层(底层)，用于防止正电荷从铝板注入而消耗感光元件表面充电所赋予的负电荷，并是由6-66-610-12尼龙和甲氧基甲基化尼龙形成为大约1μm厚的大约10⁶ohm.cm的介质阻抗层。

第三层是电荷产生层，大约0.3μm厚的含有树脂中分散的双偶氮颜料的树脂层，用于在接受曝光激光时产生正和负电荷对。

第四层是大约20μm厚的电荷传输层，通过腙化合物分散在聚碳酸酯树脂中形成。这是p型半导体层，从而赋予感光元件表面的负电荷不能移动通过该层，但是只有在电荷产生层中产生的正电荷被传输至感光部件表面。

第五层是电荷注入层，含有导电氧化锡超细粉末，以及分散在光固化丙烯酸树脂中的大约0.25μm直径的四氟乙烯树脂颗粒。更具体的说，相对于100重量份的树脂，含有分散在树脂中的大约0.3μm直径的贫氧形式的氧化锡低阻抗颗粒120重量份、四氟乙烯树脂颗粒20重量份以及分散剂1.0重量份的流体组合物被通过喷涂施加，然后干燥并光固化，以形成大约2.5μm厚的电荷注入层。

这样形成的感光部件的最表面的层与单独的电荷传送层的5×10¹⁵ohm.cm相比，具有降低的体积电阻率8×10¹¹ohm.cm。

<4>制造充电磁性颗粒

<充电磁性颗粒a>

将10重量份的MgO、10重量份的MnO和80重量份的Fe₂O₃分别制成微细颗粒，向其中加入水并进行混合。将混合物形成颗粒，在1300℃煅烧，并调整颗粒尺寸，以提供平均颗粒尺寸为22μm的铁芯颗粒(σs＝63Am²/kg)。

该铁芯颗粒用0.1重量％的异丙氧基三异硬脂酰(isoropoxytriisostearoyl)钛酸盐(以用甲苯/水(99/1重量比)按重量计稀释十倍的形式来提供)混合物进行表面处理，以提供充电磁性颗粒a，其Dv＝25.5μm、Rv＝7×10⁷ohm.cm。

[实施例A-1]

将92重量份上述制备的磁性载体A-1和8重量份青调色剂A-1在V形混合机中混合，以制备起始的青显影剂A-1。

另一方面，将磁性载体A-1和青调色剂A-1按照1∶19的重量比混合以提供补充青显影剂A-1。

将市购的复印机(“GP55”，Canon K.K制造)进行如下重新改造，以提供测试复印机。更具体的说，将显影装置重新改造成为参考图3和4所描述的形式，包括直径16mm的SUS套筒经喷砂形成的表面粗糙度Rz＝12.1μm的显影套筒。

充电元件重新改造为图5所示的磁刷充电器(130)，包括如上制备的充电磁性颗粒a(123)，从而该磁刷充电器以相对于感光元件在与该感光元件邻接的位置处100％的速度并沿与其相反的方向旋转。通过施加D_DC-700V和V_AC为1.5kHz和1.2kVpp的叠加电压而对感光元件进行充电。另外，清洁单元被除去，具有如图7所示的间断波形的显影偏压被施加给显影套筒，从而提供250V的显影反差和除雾电压反差-180V。将定影设备改造成为一个包括加热辊和压辊的设备，其中加热辊和压辊分别用1.2μm的PFA涂层(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物)进行表面处理，并且除去了上油机构。

为了进行影像形成性能评估，分别在23℃/60％RH(N/N)、23℃/5％RH(N/L)和32.5℃/90％RH(H/H)的环境下，将影像面积比为35％的原稿按照120mm的影像形成速度复制在平纸上(“CLC80g”，从Canon Hambai K.K获得)。

评估关于以下项目的影像形成性能，评估结果分别如表1所示，其中同时显示了以下实施例和比较实施例的结果。

[评估方法和标准]

(1)影像密度(I.D.)

将原稿影像(5mm见方的实心影像，影像密度为1.5)复制在平纸上，使用装配有SPI滤光镜的密度仪(“RD918”，Macbeth公司制造)测量复制影像的影像密度。将在影像4个边角处和中心处的5个测量值的平均数记为影像密度。

(2)半色调复制性(半色调)

复制原稿影像(影像密度为0.3)，按照以下的方式测量复制的影像密度，并根据以下标准进行评估。

A：0.30-0.40

B：0.25至0.30以下，或0.40以上至0.45以下

C：0.20至0.25以下，或0.45至0.50以下

D：低于0.20，或0.50或以上

(3)灰雾

利用反射仪(“REFLECTOMETER MODEL TC-6DS”，Tokyo Denshoku K.K制造)测量新平纸的平均反射率Dr(％)，也测量在该平纸上形成的实心白影像的平均反射率Ds(％)，根据以下公式计算灰雾(％)：

灰雾(％)＝Dr(％)-Ds(％)

根据所测量的灰雾(％)，按照以下标准进行评估：

A：低于0.4％

B：0.4％至0.8％以下

C：0.8％至1.2％以下

D：1.2％或以上

(4)实心影像均匀度

与(1)类似，复制影像密度为1.5的影像密度，确定5个测量点之中最高影像密度和最低影像密度之间的差作为最大密度差。根据所测量的最大影像密度差，根据以下标准进行评估。

A：0.00至0.05以下

B：0.05至0.15以下

C：0.15至0.25以下

D：0.25或以上

[比较实施例A-1]

按照如实施例1的方式制备显影剂并进行评估，但是使用青调色剂A-2代替青调色剂A-1。

如表1所示，在各环境中影像密度降低。并且产生引人注意的灰雾。这可能归因于较小颗粒尺寸(D4＝2.8μm)产生的不好的调色剂充电均匀性。

[比较实施例A-2]

按照如实施例1的方式制备显影剂并进行评估，但是使用青调色剂A-3代替青调色剂A-1。

如表1所示，在H/H环境下观察到半色调复制性的降低以及引人注意的灰雾。这可能归因于较大颗粒尺寸(D4＝10.5μm)导致的较低的调色剂充电率，因此导致潜影的忠实显影的困难。

[比较实施例A-3]

按照如实施例1的方式制备显影剂并进行评估，但是使用青调色剂A-4代替青调色剂A-1。

在最初阶段评估之后，影像形成被中断，因为纸卷绕在定影辊上。这可能归因于调色剂中没有蜡造成的偏移。最初形成的影像其半色调复制性和实心影像密度不好。

[比较实施例A-4]

按照如实施例1的方式制备显影剂并进行评估，但是使用青调色剂A-5代替青调色剂A-1。

如表1所示，半色调复制性降低，灰雾和实心影像均匀性变得不好，特别是在H/H环境。这可能归因于调色剂成分(特别是蜡)附着在载体上，因此导致充电不均匀。

[实施例A-2]

按照如实施例1的方式制备显影剂并进行评估，但是使用青调色剂A-6代替青调色剂A-1。

如表1所示，影像形成性能在H/H环境中略微降低。其程度实际上可接受。这可能归因于调色剂球形度的略微降低而导致转印性降低。

[比较实施例A-5]

按照如实施例1的方式制备显影剂并进行评估，但是使用由磁性载体A-1和青调色剂A-1以1∶1的重量比混合制成的补充青显影剂A-2。

如表1所示，在500片时影像密度和实心影像均匀度变得不好，从而在这以后影像形成被中断。

[比较实施例A-6]

按照如实施例1的方式制备显影剂并进行评估，但是使用由磁性载体A-1和青调色剂A-1以1∶60的重量比混合制成的补充青显影剂A-3代替补充青显影剂A-1。

如表1所示，在各种环境中，灰雾变得引人注意。这可能归因于补充显影剂中较少的载体量而导致载体更换不充分。

[比较实施例A-7]

制备显影剂，按照如实施例A-1的方式进行评估，但是使用磁性载体A-2代替磁性载体A-1。

如表1所示，在各种环境中，灰雾变得引人注意。这可能归因于载体被废调色剂的污染增加，而导致因为较大比重(SGt＝4.71)引起的在显影剂上的较大应力造成的调色剂电荷不均匀。

[实施例A-3]

按照如实施例1的方式制备显影剂并进行评估，但是使用磁性载体A-3代替磁性载体A-1。

如表1所示，影像形成性能大体是好的，尽管在N/L环境中略微不好，据推测这是因为载体较低的球形度而导致圆形度略低。并且在显影设备中电荷赋予能力较低。

[实施例A-4]

按照如实施例1的方式制备显影剂并进行评估，但是使用磁性载体A-4代替磁性载体A-1。

如表1所示，影像形成性能大体是好的，尽管导致了灰雾抑制、半色调复制和实心影像均匀性的稍微降低，据推测这是因为使用热塑性苯乙烯树脂作为涂布树脂而导致的调色剂耐污染性的略微降低而造成的。

[实施例A-5]

按照如实施例1的方式制备显影剂并进行评估，但是使用磁性载体A-5代替磁性载体A-1。

如表1所示，影像形成性能大体是好的，尽管在各环境中略微降低，据推测这是因为较小的颗粒尺寸导致在显影剂容器中的循环的略微恶化以及在显影套筒上的显影剂涂层的略微不规则。

[实施例A-6]

按照如实施例1的方式制备显影剂并进行评估，但是使用磁性载体A-6代替磁性载体A-1。

如表1所示，影像形成性能大体是好的，尽管在各环境中略微降低。据推测这是因为较大的颗粒尺寸导致调色剂电荷赋予能力的略微降低。而易于造成不均匀的调色剂电荷。

[实施例A-7]

使用品调色剂A-7、黄调色剂A-8、青调色剂A-1和黑调色剂A-9在具有参考图6所描述的构成的影像形成设备进行全色影像形成，所述影像形成设备是利用市售的的全色影像形成设备(“CLC1000”，Canon K.K制造)改造而成，由此获得类似于实施例1的良好结果。

制造疏水氧化铁

(疏水氧化铁B-1)

在含有2.4mol/l的Fe²⁺的57升硫酸亚铁水溶液中，加入2646g的含有9.9％Mg(元素)的硫酸镁和碳酸钠，以提供pH被调整至9的水溶液。然后，将65升4.4mol/l的氢氧化钠水溶液与上述水溶液混合，向其中以40l/min的速度在80℃吹入空气。以导致晶体生长30分钟。在这样得到的含有籽晶颗粒的氢氧化钠水溶液中，加入6.5升的硫酸亚铁水溶液，其浓度与前面使用过的相同，然后向其中以40l/min的速度吹入空气，以在6小时内完成氧化，同时通过加入氢氧化钠水溶液而保持pH为8-9和85℃。将反应之后浆料中所得到的磁铁按照普通的方式洗涤、滤出，干燥和研碎。如此得到的磁铁颗粒(磁铁B-1)在总体中含有2.1重量％的Mg，在表面暴露0.26重量％的Mg。

表2和3中显示了一些代表性的制造条件和磁铁颗粒元素分析的结果，同时还有在以下实施例中制造的磁铁颗粒的(在所制备的疏水氧化铁的鉴定之后)。

100重量份的磁铁颗粒用0.5重量份的γ-缩水甘油基三甲氧基硅烷表面处理，以获得疏水氧化铁B-1，它的平均颗粒尺寸(D1)、磁性(σs和σr)、体积电阻率(Rv)、和可聚结性(Dagg)如表3所示。可聚结性(Dagg)和体积电阻率(Rv)按照以下方式测量。

(可聚结性(Dagg))

将400g的疏水氧化铁样品粉末放置在1升塑料瓶中，并在通常温度/通常湿度(N/N)环境存储5天。如此存储的样品粉末采用装配有数字振动计(“Digivibro Model 1322”)的粉末测试仪(Hosokawa Micron K.K制造)进行测量。振动60秒之后，所测量的结果代入前述公式中，以计算可聚结性，可聚结性低于30％用“L”表示(表示较好的流动性)，可聚结性为或高于30％的用“H”表示(表示不好的流动性)。

(体积电阻率(Rv))

使用具有如表8的构造的测量设备(“HI-RESISTANCE METTER 4329A”，Yokogawa Hewlett Packard K.K制造)。参考图8，该设备包括下电极161、上电极162、测量样品163、电流表164、电压表165、反差电压供应166和绝缘器167。因此将样品载体163以2mm的厚度d在1.76N(180g)的负载下夹在下电极161和上电极162之间，所述电极中的每一个其电极面积为2.3cm³，并在电极之间施加100V的DC电压，以利用电流表164测量其中通过的电流。

所测量的结果如表3所示，其中还显示了以下所制备的疏水氧化铁的结果。

(疏水氧化铁B-2至B-19)

分别按照与疏水氧化铁B-1相同的方式制造疏水氧化铁B-2至B-19，但是改变添加元素(Mg，Si，Mn，P)的用量，并在氧化过程中改变碱的用量以改变pH，如表2所示。

(疏水氧化铁B-20)

在含有2.4mol/l的Fe²⁺的57升硫酸亚铁水溶液中，加入1323g的含有9.9％Mg(元素)的硫酸镁和碳酸钠，以提供pH被调整至9的水溶液。然后，将65升4.4mol/l的氢氧化钠水溶液与上述水溶液混合，向其中以40l/min的速度在80℃吹入空气，以导致晶体生长30分钟。在这样得到的含有籽晶颗粒的氢氧化钠水溶液中，加入6.5升的硫酸亚铁水溶液，其浓度与前面使用过的相同，然后向其中以40l/min的速度吹入空气，以进行氧化，同时通过加入氢氧化钠水溶液而保持pH为8-9和85℃。在氧化过程中，通过测量未反应的氢氧化亚铁的浓度而检查转化率，并在45％转化率时，向含有磁铁的氢氧化亚铁浆料中在大约100min。内加入10升的0.18mol/l硫酸镍水溶液，并仍然连续氧化以在6小时内完成氧化。将反应之后浆料中所得到的磁铁按照普通的方式回收、滤出，干燥和研碎。如此得到的磁铁颗粒含Mg总量为1.1重量％，含Si总量为1.1％，在表面暴露的Mg为0.13重量％，表面暴露的Si为0.13重量％，Si、Mg和Ni总量为2.6％，暴露的Si、Mg和Ni总量为0.46重量％。

100重量份的如此获得的磁铁颗粒用0.5重量份的γ-缩水甘油基三甲氧基硅烷表面处理，以获得疏水氧化铁B-20。

(疏水氧化铁B-21至B-31)

分别按照与疏水氧化铁B-20相同的方式制造疏水氧化铁B-21至B-31，但是改变金属元素(Ni、Zn、Cu、Co、A、Sn、Ti、Zr)和添加元素(Mg，Si，Mn，P)的种类和用量。

表2

表3

制造载体

[载体B-1]

苯酚(羟基苯)                50重量份

37重量％的福尔马林水溶液    80重量份

水                          50重量份

疏水氧化铁B-1               600重量份

15重量％的氨水              15重量份

将上述成分放置在四口烧瓶中，在60分钟内搅拌下加热至85℃，在该温度下反应固化120分钟，然后将反应产物冷却至30℃，加入500重量份的水，除去上层清液之后，将沉淀物用水洗涤，在空气中干燥，并在150-180℃、5mmHg减压下干燥24小时，以获得包括酚醛树脂作为粘合剂树脂的磁性载体核。

然后，通过施加5重量％的γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液对磁性载体核进行表面涂布，同时在对该载体核连续施加剪切力的情况下蒸发甲苯。发现处理后的磁性载体核被表面涂布有0.2重量％的γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，并证实了表面基团的存在。

用硅烷偶合剂表面处理后的仍然保留在处理设备中的磁性载体核被在70℃连续搅拌，在减压情况下向其上施加硅酮树脂(“KR-221”，Shin-Etsu KagakuKogyo K.K制造)与硅酮树脂固体物质的3重量％的γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的混合物的浓度为20重量％(固体物质)的甲苯溶液，以形成每100重量份载体核为0.8重量份的树脂涂层。

然后，将处理后的粉末产物在氮气氛中搅拌2小时，以挥发甲苯，并在140℃进行2小时热处理。聚结物分散之后，除去200目(开口为75μm)以上的粗颗粒，以回收性质为表4所示的磁性载体B-1，其中也显示了以下制造的载体的性质。

[载体B-2至B-31]

具有表4所示性质的载体B-2至B-31按照与载体B-1同样的方式制造，但是分别使用疏水氧化铁B-2至B-31，来代替疏水氧化铁B-1。

[载体B-32]

具有表4所示性质的载体B-32按照与载体B-1同样的方式制造，但是使用磁铁B-1，来代替疏水氧化铁B-1。

[载体B-33]

具有表4所示性质的载体B-33按照与载体B-1同样的方式制造，但是使用540重量份的疏水氧化铁B-1和60重量份的平均颗粒尺寸(D1)为0.35μm疏水化赤铁矿来代替600重量份的疏水氧化铁B-1。

[载体B-34]

具有表4所示性质的载体B-34按照与载体B-1同样的方式制造，但是使用420重量份的疏水氧化铁B-1和120重量份的疏水化赤铁矿(D1为0.35μm)来代替600重量份的疏水氧化铁B-1。

[载体B-35]

具有表4所示性质的载体B-35按照与载体B-1同样的方式制造，但是省略了用硅酮涂布。

[载体B-36]

具有表4所示性质的载体B-36按照与载体B-1同样的方式制造，但是省略了用γ-氨基丙基三甲氧基硅烷涂布。

[载体B-37至B-39]

具有表4所示性质的载体B-37至B-39按照与载体B-1同样的方式制造，但是使用疏水氧化铁B-9来代替疏水氧化铁B-1，并且还改变载体核形成的搅拌速度。

[载体B-40至B-42]

具有表4所示性质的载体B-40至B-42按照与载体B-1同样的方式制造，但是使用疏水氧化铁B-28来代替疏水氧化铁B-1，并且还改变载体核形成的搅拌速度。

顺便提一下，表4列出了两种类型的体积电阻率测量值(Rv)。即括号之外的值用绝缘阻抗表(Shinku Riko K.K制造)按照本说明书前面部分所述方式进行测量，而括号内的值用Yokogawa Hewlett Packard K.K制造的测量装置(“HI-RESITANCE METER 3229A”)测量，类似于表3所示数值。

表4：载体性能

载体	疏水氧化铁	Dv(＝d)μm	σ<sub>1000</sub>Am<sup>2</sup>/kg	σ<sub>r</sub>Am<sup>2</sup>/kg	d/u<sub>r</sub>	B/A	SG<sub>r</sub>	SF-1	阻抗R<sub>v</sub>Ω·cm
										B-1	B-1	35	64	3.7	9.5	1.07	3.7	109	7×10<sup>9</sup>(3×10<sup>10</sup>)
B-2	B-2	36	65	4.1	8.8	1.09	3.6	110	1×10<sup>10</sup>(4×10<sup>10</sup>)
										B-3	B-3	34	63	4.3	7.9	1.1	3.7	111	9×10<sup>9</sup>(4×10<sup>10</sup>)
B-4	B-4	36	64	4.0	9.0	1.09	3.7	111	2×10<sup>9</sup>(6×10<sup>9</sup>)
										B-5	B-5	35	65	3.4	10.3	1.04	3.7	107	1×10<sup>10</sup>(4×10<sup>10</sup>)
B-6	B-6	37	66	3.4	10.9	1.04	3.6	109	8×10<sup>9</sup>(4×10<sup>10</sup>)
										B-7	B-7	36	66	3.4	10.6	1.07	3.6	109	2×10<sup>10</sup>(6×10<sup>10</sup>)
B-8	B-8	37	64	3.4	10.9	1.1	3.6	111	3×10<sup>10</sup>(7×10<sup>10</sup>)
										B-9	B-9	36	64	4.3	8.4	1.45	3.7	112	7×10<sup>9</sup>(3×10<sup>9</sup>)
B-10	B-10	36	60	3.7	9.7	1.1	3.6	116	1×10<sup>10</sup>(5×10<sup>10</sup>)
										B-11	B-11	35	55	6.9	5.1	1.1	3.6	110	2×10<sup>10</sup>(6×10<sup>10</sup>)
B-12	B-12	34	65	3.7	9.2	1.15	3.8	125	9×10<sup>8</sup>(4×10<sup>9</sup>)
										B-13	B-13	36	50	7.7	4.7	1.51	3.6	109	3×10<sup>8</sup>(7×10<sup>8</sup>)
B-14	B-14	37	65	3.5	10.6	1.5	3.8	107	2×10<sup>10</sup>(6×10<sup>10</sup>)
										B-15	B-15	36	64	3.7	9.7	1.1	3.7	109	3×10<sup>10</sup>(7×10<sup>10</sup>)
B-16	B-16	36	63	3.4	10.6	1.09	3.6	109	8×10<sup>9</sup>(4×10<sup>10</sup>)
										B-17	B-17	34	66	3.7	9.2	1.1	3.6	111	8×10<sup>9</sup>(3×10<sup>10</sup>)
B-18	B-18	35	66	8.2	4.3	2.3	3.7	128	7×10<sup>7</sup>(2×10<sup>8</sup>)
										B-19	B-19	34	60	7.7	4.4	1.8	3.8	125	1×10<sup>8</sup>(5×10<sup>8</sup>)
B-20	B-20	36	65	3.0	12.0	1.03	3.7	106	6×10<sup>9</sup>(1×10<sup>10</sup>)
										B-21	B-21	35	60	7.6	4.6	1.8	3.8	123	2×10<sup>8</sup>(6×10<sup>8</sup>)
B-22	B-22	36	63	3.2	11.3	1.05	3.7	107	1×10<sup>10</sup>(5×10<sup>10</sup>)
										B-23	B-23	35	50	3.2	10.9	1.2	3.7	120	1×10<sup>10</sup>(4×10<sup>10</sup>)
B-24	B-24	34	66	2.9	11.7	1.05	3.7	105	8×10<sup>10</sup>(2×10<sup>11</sup>)
										B-25	B-25	37	65	3.0	12.3	1.04	3.7	106	1×10<sup>10</sup>(5×10<sup>10</sup>)
B-26	B-26	36	64	3.0	12.0	1.05	3.8	107	9×10<sup>9</sup>(4×10<sup>10</sup>)
										B-27	B-27	37	64	3.0	12.3	1.05	3.7	106	2×10<sup>10</sup>(6×10<sup>10</sup>)
B-28	B-28	36	66	2.9	12.1	1.04	3.6	106	3×10<sup>10</sup>(7×10<sup>10</sup>)
										B-29	B-29	35	66	3.1	11.3	1.04	3.8	106	3×10<sup>10</sup>(3×10<sup>10</sup>)
B-30	B-30	34	64	3.1	11.0	1.05	3.6	105	8×10<sup>9</sup>(3×10<sup>10</sup>)
										B-31	B-31	35	64	3.1	11.3	1.04	3.8	107	9×10<sup>9</sup>(1×10<sup>10</sup>)
B-32	磁铁B-1	34	65	4.2	8.1	1.45	3.8	118	7×10<sup>9</sup>(2×10<sup>10</sup>)
										B-33	B-1+1赤铁矿	35	57	3.7	9.5	1.06	3.6	110	4×10<sup>12</sup>(8×10<sup>12</sup>)
B-34	B-1+1赤铁矿	36	46	3.0	12.0	1.11	3.6	111	5×10<sup>10</sup>(9×10<sup>10</sup>)
										B-35	B-1	36	66	4.1	8.8	1.11	3.6	112	7×10<sup>9</sup>(1×10<sup>10</sup>)
B-36	B-1	35	64	4.3	8.1	1.09	3.6	109	7×10<sup>9</sup>(2×10<sup>10</sup>)
										B-37	B-9	8	64	7.2	1.1	1.05	3.6	114	1×10<sup>10</sup>(6×10<sup>10</sup>)
B-38	B-9	11	65	7.1	1.5	1.06	3.6	115	2×10<sup>10</sup>(6×10<sup>10</sup>)
										B-39	B-9	6.5	64	7.1	0.9	1.03	3.7	109	3×10<sup>10</sup>(7×10<sup>10</sup>)
B-40	B-28	76	66	2.9	25.9	1.45	8.8	110	1×10<sup>10</sup>(4×10<sup>10</sup>)
										B-41	B-28	50	65	2.8	17.9	1.2	3.6	108	1×10<sup>10</sup>(5×10<sup>10</sup>)
B-42	B-28	90	64	2.9	31.0	1.57	3.7	109	8×10<sup>9</sup>(3×10<sup>10</sup>)

(调色剂B-1)

在710重量份的去离子水中加入450重量份的0.1mol/l的Na₃PO₄水溶液，在加热至60℃之后，将该系统用高速搅拌机(“TK-Homomixer”，Tokushu KikaKogyo K.K制造)以13000rpm搅拌。然后逐渐向其中加入68重量份的1.0ml/l的CaCl₂水溶液，以形成含有Ca₃(PO₄)₂的pH为6的水性介质。

苯乙烯                        160重量份

丙烯酸正丁酯                  34重量份

铜酞菁颜料                    12重量份

二叔丁基水杨酸金属化合物      2重量份

饱和聚酯                      10重量份

(酸值＝10mgKOH/g，峰值分子量＝8500)

单酯蜡                        20重量份

(Mw＝500，Mn＝400，Mw/Mn＝1.25，熔点＝69℃，维氏硬度＝1.1，溶解度参数(SP)＝8.6)

将上述成分加热至60℃，并用高速搅拌机(“TK-Homomixer”)以12000rpm搅拌进行溶解和分散，然后加入和溶解10重量份的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)，以获得可聚合单体组合物。

将这样制备的单体组合物在氮气氛下60℃在高速搅拌机(“CLEAR MIXER”，Mtechnique K.K制造)以10000rpm搅拌10分钟的情况下加入到上述制备的水性介质中，以将单体组合物的液滴分散在水性介质中。然后在通过桨式搅拌机搅拌水性介质的情况下，将该系统加热至80℃以进行10小时的聚合，同时pH保持为6。

聚合完成之后，将该系统冷却，向其中加入盐酸以将pH降低至2，由此溶解磷酸钙。然后将聚合物滤出，用水洗涤，干燥并分级以回收聚合物颗粒(调色剂颗粒B-1)。

发现这样获得的聚合物颗粒每100重量份的粘合剂树脂含有8.4重量份的单酯蜡，并具有核壳结构，在通过透射电子显微镜(TEM)观察聚合物颗粒截面的结果是其中蜡封闭在外壳树脂层中。

该调色剂颗粒D4＝7.3μm，粘合剂树脂SP＝19，Tg＝60℃。

向100重量份的调色剂颗粒中，加入以下三种类型的添加剂，将所得到的混合物用330目丝网(开口：43μm)过筛，以除去粗颗粒，由此获得调色剂B-1(可充负电的青调色剂)，D4＝7.3μm。

(1)第一疏水二氧化硅微细粉末0.3重量份

(S_BET＝170m²/g，D1＝12nm，是通过100重量份的二氧化硅微细粉末在气相用20重量份的六甲基二硅氮烷疏水化而获得的)。

(2)第二疏水二氧化硅微细粉末0.7重量份

(S_BET＝70m²/g，D1＝30nm，是通过100重量份的二氧化硅微细粉末在气相用10重量份的六甲基二硅氮烷疏水化而获得的)

(3)疏水氧化钛微细粉末0.4重量份

(S_BET＝100m²/g，D1＝45nm，是通过用100重量份的氧化钛微细粉末在水性介质中用10重量份的异丁基三甲氧基硅烷疏水化而获得的)

(调色剂B-2)

按照与调色剂B-1同样的方式制备调色剂B-2(品调色剂)，但是使用7重量份的喹吖酮颜料来代替铜酞菁颜料。调色剂B-2的D4＝7.3μm。

(调色剂B-3)

按照与调色剂B-1同样的方式制备调色剂B-3(黄调色剂)，但是使用2重量份的C.I.颜料黄180和3重量份的溶剂黄163来代替铜酞菁颜料。调色剂B-3的D4＝7.2μm。

(调色剂B-4)

按照与调色剂B-1同样的方式制备调色剂B-4(黑调色剂)，但是使用6重量份的炭黑来代替铜酞菁颜料。调色剂B-2的D4＝7.4μm。

<实施例B-1>

将7重量份调色剂B-1和93重量份载体B-1在V形混合机中混合，以制备起始显影剂，并且19重量份调色剂B-1和1重量份的载体B-1在V形混合机中混合，以提供补充显影剂。

将市购的复印机(“GP55”，Canon K.K制造)进行如下重新改造，以提供测试复印机。更具体的说，将显影装置重新改造成为参考图3和4所描述的形式，包括直径16mm的SUS套筒经喷砂形成的表面粗糙度Rz＝12.1μm的显影套筒。

充电元件重新改造为图5所示的磁刷充电器(130)，包括如上制备的充电磁性颗粒a(123)，该磁刷充电器以相对于感光元件在与该感光元件邻接的位置处100％的速度并沿与其相反的方向旋转。通过施加D_DC-700V和V_AC为1.5kHz和1.2kVpp的叠加电压而对感光元件进行充电。另外，清洁单元被除去，具有如图7所示的间断波形的显影偏压被施加给显影套筒，从而提供250V的显影反差和除雾电压反差-180V。将定影设备改造成为一个包括加热辊和压辊的设备，其中加热辊和压辊分别用1.2μm的PFA涂层(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物)进行表面处理，并且除去了上油机构。

在20000片上连续影像形成中进行影像形成性能评估，其中分别在23℃/60％RH(N/N)、23℃/5％RH(N/L)和32.5℃/90％RH(H/H)的环境下，将影像面积比为50％的原稿按照120mm的影像形成速度复制在平纸上(“CLC80g”，从Canon Hambai K.K获得)。

评估关于以下项目的影像形成性能，评估结果分别如表5和6所示，同时还显示了以下实施例和比较实施例的结果。

[评估方法和标准]

影像密度(I.D.)

将原稿影像(实心影像，影像密度为1.5)复制在平纸上，使用装配有SPI滤光镜的密度仪(“RD918”，Macbeth公司制造)测量复制影像的影像密度。

灰雾

利用反射仪(“REFLECTOMETER MODEL TC-6DS”，Tokyo Denshoku K.K制造)测量新平纸的平均反射率Dr(％)，也测量在该平纸上形成的实心白影像的平均反射率Ds(％)。对于Ds和Dr的测量，将纸放在5张新平纸上，以除去背景的影响。根据以下公式计算灰雾：

灰雾(％)＝Dr(％)-Ds(％)

根据所测量的灰雾(％)，按照以下标准进行评估：

A：低于0.4％

B：0.4％至0.8％以下

C：0.8％至1.2％以下

D：1.2％至1.6％以下

E：1.6％或以上

高亮影像质量(高亮)

复制原稿影像(影像密度为0.3)，按照如下方式测量所复制的影像密度，并根据以下标准进行评估。

A：0.3至0.4

B：0.25至0.30以下，或0.40以上至0.45以下

C：0.20至0.25以下，或0.45至0.50以下

D：0.15至0.20以下，或0.50至0.55以下

E：0.15以下或0.55或以上

调色剂扩散：

在形成20000片影像之后，肉眼观察并根据以下标准评估来自显影设备的调色剂扩散的程度：

A：基本没有观察到调色剂扩散蜡。

B：观察到轻微的调色剂扩散。

C：观察到调色剂扩散，但是不影响影像，不需要清洁显影设备。

D：观察到调色剂扩散，但是在20000片影像形成中不影响影像。但是需要清洁显影设备。

E：观察到调色剂扩散，发生影像污染，在20000片影像形成过程中需要频繁的清洁显影设备。

由于感光鼓上的划痕造成影像漏失。

通过扫描电子显微镜观察形成20000片影像之后感光鼓的表面关于由于载体而导致的划痕的存在，根据以下标准用肉眼评估其对影像质量的影响。

A：在感光鼓表面上没有划痕，没有影像漏失。

B：在感光鼓表面观察到轻微的划痕，但是没有观察到影像漏失。

C：在感光鼓表面上观察到实质性的划痕，但是没有观察到影像漏失。

D：在高亮影像部分观察到轻微的影像漏失，但是在字符影像部分没有看到缺陷，因此被认为是实际上没有问题。

E：即使在字符影像部分也观察到影像漏失。

<实施例B-2至B-7>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-2至B-7来代替载体B-1，由此获得如表5和6所示的良好的结果。

<实施例B-8>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-8来代替载体B-1。结果在H/H环境中灰雾和扩散性能比实施例B-1略微下降，据推测是因为增加了磁性材料中Si和Mg的含量而导致载体的吸湿性提高，因此导致在高湿度环境下的环境稳定性的略微降低。

<实施例B-9至B-11>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-9至B-11来代替载体B-1，由此获得如表5和6所示的良好的结果。

<实施例B-12>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-12来代替载体B-1。结果灰雾和扩散性能比实施例B-1略微下降，据推测是因为疏水氧化铁缺少表面暴露的Mg和Si以及它在载体中的分散而提供较大的载体SF值，从而导致调色剂充电能力的略微下降。

<实施例B-13>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-13来代替载体B-1。结果灰雾和扩散性能比实施例B-1略微下降。并且观察到由于感光鼓上的划痕而导致的影像漏失，但是字符影像没有受到影响。该结果据推测是因为较小的饱和磁化强度和较大的剩余磁化强度导致因为疏水氧化铁中较小的Mg和Si含量而造成的载体较低的流动性。

<实施例B-14>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-14来代替载体B-1，由此获得如表5和6所示的良好的结果。

<实施例B-15>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-15来代替载体B-1。结果灰雾和扩散性能比实施例B-1略微下降。据推测是因为较大的残余磁通量密度和因为疏水氧化铁中较小的Mg含量而造成的载体较低的流动性。

<实施例B-16>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-16来代替载体B-1。

<实施例B-17>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-2至B-7来代替载体B-1.结果灰雾和调色剂扩散性能比实施例B-1略微下降。据推测是因为较大的残余磁通量密度和因为疏水氧化铁中较小的Si含量而造成的载体较低的流动性。

<实施例B-18>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-18来代替载体B-1。结果所有项目的结果都不如实施例B-1，但是在20000片影像形成中处于勉强可接受的程度。据推测是因为较到的B/A值。较大的剩余磁化强度和因为在疏水氧化铁中缺少添加元素和金属元素而导致的不好的流动拄。

<实施例B-19>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-19来代替载体B-1。结果灰雾和调色剂扩散性能不如实施例B-1，但是在实际上不是问题。据推测是因为较大的B/A值、较大的剩余磁化强度和因为在疏水氧化铁中较少的Mg含量而导致的不好的流动性。

<实施例B-20>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-20来代替载体B-1，由此获得如表5和6所示的良好的结果。

<实施例B-21>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-21来代替载体B-1。结果灰雾和调色剂扩散性能不如实施例B-1，但是在形成20000片影像方面不是问题。据推测是因为较大的剩余磁化强度和因为没有添加Si或Mg而导致的不好的流动性。

<实施例B-22>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-22来代替载体B-1，由此获得如表5和6所示的良好的结果。

<实施例B-23>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-23来代替载体B-1。结果灰雾和调色剂扩散性能比实施例B-1略微下降，据推测是因为较大的SF值和由于较大的金属元素含量阻碍了载体颗粒形成中的反应而导致的较低的流动性。

<实施例B-24至B-35>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-24至B-35来代替载体B-1，由此获得如表5和6所示的良好的结果。

<实施例B-36>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-36来代替载体B-1。结果灰雾和调色剂扩散性能比实施例B-1略微下降，据推测是因为由于省略了用氨基丙基三甲氧基硅烷的载体表面处理而导致的高湿度环境中电荷充电能力的略微降低。

<实施例B-37至B-39>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-2至B-4来代替载体B-1，由此获得如表5和6所示的良好的结果。

<实施例B-36>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-36来代替载体B-1。结果灰雾和调色剂扩散性能比实施例B-1略微下降，据推测是因为由于省略了用氨基丙基三甲氧基硅烷的载体表面处理而导致的高湿度环境中电荷充电能力的略微降低。

<实施例B-37至B-39>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-2至B-4来代替载体B-1，由此获得如表5和6所示的良好的结果。

<实施例B-40至B-41>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-37至B-38来代替载体B-1，由此获得如表5和6所示的良好的结果。

<实施例B-42>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-39来代替载体B-1。结果，获得了通常粗糙感觉的影像，但是字符影像在勉强可接受的程度，据推测是因为较小的载体颗粒尺寸导致载体附着并在感光鼓上划伤的可能性。

<实施例B-43至B-44>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-40至B-41来代替载体B-1，由此获得如表5和6所示的良好的结果。

<实施例B-45>

按照与实施例B-1同样的方式制备显影剂和评估其性能，但是使用载体B-42来代替载体B-1。结果灰雾和调色剂扩散性能不如实施例B-1，但是在可以勉强接受的程度，据推测是因为较大的载体颗粒尺寸导致较低的调色剂充电能力。

表5

表6

Claims (49)

1.一种补充显影剂，其包括：1重量份的载体和2-50重量份的调色剂，其中，载体是分散有磁性微细颗粒的树脂载体，包括至少无机化合物颗粒和载体粘合剂树脂，所述调色剂重均颗粒尺寸为3-10μm并且含有1-40重量％的固体蜡，其中：(i)所述载体的体电阻率为1×10⁹-1×10¹⁵ohm.cm；(ii)所述载体的真比重为2.8-4.2；以及(iii)载体在1000/4π(kA/m)的磁场所测量的磁化强度σ₁₀₀₀为15-65Am²/kg(emu/g)，并且剩余磁化强度σr为0.1-20Am²/kg。

2.如权利要求1所述的补充显影剂，其中，载体粘合剂树脂包括热固性树脂。

3.如权利要求1所述的补充显影剂，其中，载体粘合剂树脂包括至少酚醛树脂。

4.如权利要求1所述的补充显影剂，其中，载体包括载体核以及涂布载体核的树脂。

5.如权利要求4所述的补充显影剂，其中，涂布树脂包括硅酮树脂。

6.如权利要求1所述的补充显影剂，其中，载体体均颗粒尺寸为15-60μm。

7.如权利要求1所述的补充显影剂，其中，载体的剩余磁化强度(σr)为2.9-6.9Am²/kg。

8.如权利要求1所述的补充显影剂，其中，载体在磁化状态的流动性A和在脱磁状态的流动性B满足B/A≤1.5。

9.如权利要求8所述的补充显影剂，其中，载体的A和B满足B/A≤1.2。

10.如权利要求1所述的补充显影剂，其中，载体剩余磁化强度σr(Am²/kg)和体均颗粒尺寸d(μm)满足：

1.0≤d/σr＜30.0。

11.如权利要求1所述的补充显影剂，其中，载体剩余磁化强度σr(Am²/kg)和体均颗粒尺寸d(μm)满足：

5.1≤d/σr≤12.3。

12.如权利要求1所述的补充显影剂，其中，无机化合物颗粒包括含有选自镁、硅、锰和磷的至少一种添加元素的磁铁颗粒。

13.如权利要求12所述的补充显影剂，其中，磁铁颗粒含有总量为Fe的0.03-5.0重量％的所述至少一种添加元素。

14.如权利要求13所述的补充显影剂，其中，磁铁颗粒含有总量为Fe的0.01-3.0重量％的选自锌、铜、镍、钴、铝、锡、钛和锆的至少一种金属元素，并且含有的暴露在磁铁颗粒表面上的所述添加元素以及所述金属元素的总量为Fe的0.01-1.5重量％。

15.如权利要求14所述的补充显影剂，其中，磁铁颗粒含有的暴露在磁铁颗粒表面上的所述添加元素的总量为Fe的0.01-0.5重量％。

16.如权利要求13所述的补充显影剂，其中，所述的至少一种添加元素被分成第一添加元素镁和至少一种选自硅、锰和磷的第二添加元素，并且所述第一添加元素和所述第二添加元素以1∶9-9∶1的重量比包含在磁铁颗粒中。

17.如权利要求1所述的补充显影剂，其中，无机化合物颗粒已经被用亲脂化试剂进行了表面处理。

18.如权利要求17所述的补充显影剂，其中，亲脂化试剂是硅烷偶合剂。

19.如权利要求4所述的补充显影剂，其中，载体核包括由含有无机化合物颗粒和通过聚合提供粘合剂树脂的单体的可聚合组合物聚合制成的颗粒。

20.如权利要求1所述的补充显影剂，其中，调色剂包括通过聚合制成的调色剂颗粒。

21.如权利要求1所述的补充显影剂，用于利用存储在显影剂容器中的包括调色剂和载体的双组份显影剂显影影像承载部件上的静电潜影同时提供补充显影剂的显影方法中。

22.如权利要求21所述的补充显影剂，它根据通过显影剂容器中调色剂浓度检测所检测到的调色剂消耗量来提供。

23.一种补充显影剂，其包括：1重量份的载体和2-50重量份的调色剂，其中，载体是分散有磁性微细颗粒的树脂载体，包括至少无机化合物颗粒和载体粘合剂树脂，所述调色剂重均颗粒尺寸为3-10μm并且含有1-40重量％的固体蜡，其中：(i)所述载体的体电阻率为1×10⁹-1×10¹⁵ohm.cm；(ii)所述载体的真比重为2.8-4.2；以及所述载体粘合剂树脂包括热固性树脂。

24.如权利要求23所述的补充显影剂，其中，载体粘合剂树脂包括至少酚醛树脂。

25.如权利要求23所述的补充显影剂，其中，载体包括载体核以及涂布载体核的树脂。

26.如权利要求25所述的补充显影剂，其中，涂布树脂包括硅酮树脂。

27.如权利要求23所述的补充显影剂，其中，载体体均颗粒尺寸为15-60μm。

28.如权利要求23所述的补充显影剂，其中，载体的剩余磁化强度(σr)为2.9-6.9Am²/kg。

29.如权利要求23所述的补充显影剂，其中，载体在磁化状态的流动性A和在脱磁状态的流动性B满足B/A≤1.5。

30.如权利要求29所述的补充显影剂，其中，载体的A和B满足B/A≤1.2。

31.如权利要求23所述的补充显影剂，其中，载体剩余磁化强度σr(Am²/kg)和体均颗粒尺寸d(μm)满足：

1.0≤d/σr＜30.0。

32.如权利要求23所述的补充显影剂，其中，载体剩余磁化强度σr(Am²/kg)和体均颗粒尺寸d(μm)满足：

5.1≤d/σr≤12.3。

33.如权利要求23所述的补充显影剂，其中，无机化合物颗粒包括含有选自镁、硅、锰和磷的至少一种添加元素的磁铁颗粒。

34.如权利要求33所述的补充显影剂，其中，磁铁颗粒含有总量为Fe的0.03-5.0重量％的所述至少一种添加元素。

35.如权利要求34所述的补充显影剂，其中，磁铁颗粒含有总量为Fe的0.01-3.0重量％的选自锌、铜、镍、钴、铝、锡、钛和锆的至少一种金属元素，并且含有的暴露在磁铁颗粒表面上的所述添加元素以及所述金属元素的总量为Fe的0.01-1.5重量％。

36.如权利要求35所述的补充显影剂，其中，磁铁颗粒含有的暴露在磁铁颗粒表面上的所述添加元素的总量为Fe的0.01-0.5重量％。

37.如权利要求34所述的补充显影剂，其中，所述的至少一种添加元素被分成第一添加元素镁和至少一种选自硅、锰和磷的第二添加元素，并且所述第一添加元素和所述第二添加元素以1∶9-9∶1的重量比包含在磁铁颗粒中。

38.如权利要求23所述的补充显影剂，其中，无机化合物颗粒已经被用亲脂化试剂进行了表面处理。

39.如权利要求38所述的补充显影剂，其中，亲脂化试剂是硅烷偶合剂。

40.如权利要求25所述的补充显影剂，其中，载体核包括由含有无机化合物颗粒和通过聚合提供粘合剂树脂的单体的可聚合组合物聚合制成的颗粒。

41.如权利要求23所述的补充显影剂，其中，调色剂包括通过聚合制成的调色剂颗粒。

42.如权利要求23所述的补充显影剂，用于利用存储在显影剂容器中的包括调色剂和载体的双组份显影剂显影影像承载部件上的静电潜影同时提供补充显影剂的显影方法中。

43.如权利要求23所述的补充显影剂，它根据通过显影剂容器中调色剂浓度检测所检测到的调色剂消耗量来提供。

44.一种显影方法，其包括：利用存储在显影剂容器中的包括调色剂和载体的双组份显影剂显影影像承载部件上的静电潜影，同时按照需要向显影剂容器中提供补充显影剂；

其中，补充显影剂包括1重量份的载体和2-50重量份的调色剂，所述载体是分散有磁性微细颗粒的树脂载体，包括至少无机化合物颗粒和载体粘合剂树脂，所述调色剂重均颗粒尺寸为3-10μm并且含有1-40重量％的固体蜡，其中：(i)所述载体的体电阻率为1×10⁹-1×10¹⁵ohm.cm；(ii)所述载体的真比重为2.8-4.2；以及(iii)载体在1000/4π(kA/m)的磁场所测量的磁化强度σ₁₀₀₀为15-65Am²/kg(emu/g)，并且剩余磁化强度σr为0.1-20Am²/kg。

45.如权利要求44所述的显影方法，其中，补充显影剂根据通过显影剂容器中调色剂浓度检测所检测到的调色剂消耗量来向显影容器提供。

46.如权利要求44所述的显影方法，其中，使用如权利要求2-22中任一项所述的补充显影剂作为补充显影剂。

47.一种显影方法，其包括：利用存储在显影剂容器中的包括调色剂和载体的双组份显影剂显影影像承载部件上的静电潜影，同时按照需要向显影剂容器中提供补充显影剂；

其中，补充显影剂包括1重量份的载体和2-50重量份的调色剂，所述载体是分散有磁性微细颗粒的树脂载体，包括至少无机化合物颗粒和载体粘合剂树脂，所述调色剂重均颗粒尺寸为3-10μm并且含有1-40重量％的固体蜡，其中：(i)所述载体的体电阻率为1×10⁹-1×10¹⁵ohm.cm；(ii)所述载体的真比重为2.8-4.2；以及所述载体粘合剂树脂包括热固性树脂。

48.如权利要求47所述的显影方法，其中，补充显影剂根据通过显影剂容器中调色剂浓度检测所检测到的调色剂消耗量来向显影容器提供。

49.如权利要求47所述的显影方法，其中，使用如权利要求2-22中任一项所述的补充显影剂作为补充显影剂。

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