JP3397229B2 - 球状複合体粒子粉末及び該粒子粉末からなる電子写真用磁性キャリア - Google Patents
球状複合体粒子粉末及び該粒子粉末からなる電子写真用磁性キャリアInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、保磁力を自由に制
御でき、且つ、高い体積固有抵抗を有する球状複合体粒
子粉末に関するものである。
御でき、且つ、高い体積固有抵抗を有する球状複合体粒
子粉末に関するものである。
【０００２】本発明に係る球状複合体粒子粉末の主な用
途は、電子写真用磁性キャリアや電子写真用磁性トナー
等の静電潜像現像剤用材料、電波吸収用材料及び電磁波
シールド用材料、イオン交換樹脂用材料、ディスプレー
表示用材料、制振用材料等である。殊に、電子写真用磁
性キャリアとして好適である。
途は、電子写真用磁性キャリアや電子写真用磁性トナー
等の静電潜像現像剤用材料、電波吸収用材料及び電磁波
シールド用材料、イオン交換樹脂用材料、ディスプレー
表示用材料、制振用材料等である。殊に、電子写真用磁
性キャリアとして好適である。
【０００３】
【従来の技術】近年、高度な性能や新規な機能を有する
材料として異種材料間における複合化が盛んに行われて
おり、その一つとして無機物粒子と有機高分子とからな
る複合物（以下、複合物という。）の研究、開発が種々
行われており、実用化されている。
材料として異種材料間における複合化が盛んに行われて
おり、その一つとして無機物粒子と有機高分子とからな
る複合物（以下、複合物という。）の研究、開発が種々
行われており、実用化されている。
【０００４】これら複合物は、無機物粒子として磁性粒
子が用いられる場合は、電子写真用磁性キャリアや磁性
トナー等の静電潜像現像剤用材料、電波吸収用材料、電
磁波シールド用材料、イオン交換樹脂用材料、ディスプ
レー表示用材料、制振用材料等種々の用途に用いられて
いる。
子が用いられる場合は、電子写真用磁性キャリアや磁性
トナー等の静電潜像現像剤用材料、電波吸収用材料、電
磁波シールド用材料、イオン交換樹脂用材料、ディスプ
レー表示用材料、制振用材料等種々の用途に用いられて
いる。
【０００５】上記いずれの用途においても複合物に要求
される特性は、磁性粒子の諸特性及び諸機能を十分に
発揮できる様に磁性粒子の含有量が可及的に高いこと、
流動性や充填性等の粉体特性の向上のために、複合物
の形状が球形を呈していること、用途に応じた所望粒
子サイズの選択を可能とするために粒子サイズが広範
囲、殊に、１〜１０００μｍの範囲にわたって制御でき
ること等である。
される特性は、磁性粒子の諸特性及び諸機能を十分に
発揮できる様に磁性粒子の含有量が可及的に高いこと、
流動性や充填性等の粉体特性の向上のために、複合物
の形状が球形を呈していること、用途に応じた所望粒
子サイズの選択を可能とするために粒子サイズが広範
囲、殊に、１〜１０００μｍの範囲にわたって制御でき
ること等である。
【０００６】静電潜像現像剤用用途について述べると、
周知の通り、電子写真法においては、セレン、ＯＰＣ
（有機半導体）、ａ−Ｓｉ等の光導電性物質を感光体と
して用い、種々の手段により静電気的潜像を形成し、こ
の潜像に磁気ブラシ現像法等を用いて、潜像の極性と逆
に帯電させたトナーを静電気量により付着させ、顕像化
する方式が採用されている。
周知の通り、電子写真法においては、セレン、ＯＰＣ
（有機半導体）、ａ−Ｓｉ等の光導電性物質を感光体と
して用い、種々の手段により静電気的潜像を形成し、こ
の潜像に磁気ブラシ現像法等を用いて、潜像の極性と逆
に帯電させたトナーを静電気量により付着させ、顕像化
する方式が採用されている。
【０００７】この現像方式においては、キャリアと呼ば
れる担体粒子が使用され、摩擦帯電により適量の正又は
負の電気量をトナーに付与すると共に磁気力を利用する
ことによって磁石を内蔵する現像スリーブを介して、潜
像を形成した感光体表面付近の現像領域にトナーを搬送
している。
れる担体粒子が使用され、摩擦帯電により適量の正又は
負の電気量をトナーに付与すると共に磁気力を利用する
ことによって磁石を内蔵する現像スリーブを介して、潜
像を形成した感光体表面付近の現像領域にトナーを搬送
している。
【０００８】近年、この電子写真法は複写機やプリンタ
ーなど広く用いられており、細線や小文字、写真あるい
はカラー原稿等様々な対象に対応できることが要求され
ている。さらに高画質化や高品位化、高速化及び連続化
等についても、合わせて要求されており、今後も益々こ
れらの要求は高くなるものと思われる。
ーなど広く用いられており、細線や小文字、写真あるい
はカラー原稿等様々な対象に対応できることが要求され
ている。さらに高画質化や高品位化、高速化及び連続化
等についても、合わせて要求されており、今後も益々こ
れらの要求は高くなるものと思われる。
【０００９】一般に、磁性キャリアの保磁力を一定とし
た磁気ブラシを用いて現像を行っているが、保磁力の大
小によって画質に影響があることが判っている。
た磁気ブラシを用いて現像を行っているが、保磁力の大
小によって画質に影響があることが判っている。
【００１０】すなわち、保磁力が小さい場合には、画像
濃度は高いが、解像度、階調性はあまり良くない。
濃度は高いが、解像度、階調性はあまり良くない。
【００１１】一方、保磁力が大きい場合は、解像度、階
調性は良いが画像濃度が低い。これは、保磁力が小さい
と磁気ブラシの穂立ちが高く密度が低くなり、逆に保磁
力が大きいと穂立ちが低く密度が高くなるためである。
調性は良いが画像濃度が低い。これは、保磁力が小さい
と磁気ブラシの穂立ちが高く密度が低くなり、逆に保磁
力が大きいと穂立ちが低く密度が高くなるためである。
【００１２】さらに、保磁力と印刷速度との関係も大き
い。昨今、コピー機やプリンターの印刷速度が以前と比
べてかなり速くなっているが、印刷速度を速くするため
には、現像速度も速くすることが必要であり、スリーブ
の高速回転に対してもしっかりとスリーブ上に保持され
ているものでなくてはいけない。そのためには保磁力が
ある程度高い方が望ましく、これは穂立ちが低く密な状
態を形成するからである。
い。昨今、コピー機やプリンターの印刷速度が以前と比
べてかなり速くなっているが、印刷速度を速くするため
には、現像速度も速くすることが必要であり、スリーブ
の高速回転に対してもしっかりとスリーブ上に保持され
ているものでなくてはいけない。そのためには保磁力が
ある程度高い方が望ましく、これは穂立ちが低く密な状
態を形成するからである。
【００１３】そこで、高画質、高速印刷の両者を満足す
るためには、使用するシステムにあわせて保磁力を自由
に制御できることが要求されている。
るためには、使用するシステムにあわせて保磁力を自由
に制御できることが要求されている。
【００１４】さらに、高画質を達成するために、トナー
の粒径がより小さくなってきており、それに合わせてキ
ャリア自体の粒径も小さくなってきている。ところが、
トナー及びキャリアの小径化によって、現像剤としての
流動性の悪さが指摘されており、より流動性の良いトナ
ー及びキャリアが要求されてきている。
の粒径がより小さくなってきており、それに合わせてキ
ャリア自体の粒径も小さくなってきている。ところが、
トナー及びキャリアの小径化によって、現像剤としての
流動性の悪さが指摘されており、より流動性の良いトナ
ー及びキャリアが要求されてきている。
【００１５】従来、磁性キャリアにおける保磁力を制御
するための試みが種々行われており、例えば、保磁力の
高い磁性粒子粉末からなる磁性キャリアと低い磁性粒子
粉末からなる磁性キャリアとの組み合わせた電子写真用
磁性キャリアが知られている（特開昭６０−１４４７５
９号公報、特開昭６０−１９６７７７号公報）。
するための試みが種々行われており、例えば、保磁力の
高い磁性粒子粉末からなる磁性キャリアと低い磁性粒子
粉末からなる磁性キャリアとの組み合わせた電子写真用
磁性キャリアが知られている（特開昭６０−１４４７５
９号公報、特開昭６０−１９６７７７号公報）。
【００１６】ところがこれらは異なる保磁力を有する別
々のキャリア粒子の単なる混合物であり、現像機の中に
おいてはそれぞれが別々に分離して存在するために、そ
れぞれの長所及び短所がそのまま現れてしまう。
々のキャリア粒子の単なる混合物であり、現像機の中に
おいてはそれぞれが別々に分離して存在するために、そ
れぞれの長所及び短所がそのまま現れてしまう。
【００１７】一方、これらの問題点を解決するために、
特開平２−８８４２９号公報には保磁力の小さい磁性粒
子と保磁力の高い磁性粒子とを一つのフェライト粒子中
に含有する、いわゆる複合体粒子が記載されている。
特開平２−８８４２９号公報には保磁力の小さい磁性粒
子と保磁力の高い磁性粒子とを一つのフェライト粒子中
に含有する、いわゆる複合体粒子が記載されている。
【００１８】このような複合体粒子では、上記のような
別々の粒子として挙動するという問題はなくなるが、そ
の組成がフェライトのみからなるため、比重が大きく、
トナーに対するストレスが大きくて長期間の使用に対す
る現像剤としての耐久性に問題が生じる。さらに、形状
も球状ではないため、流動性においても良好とはいえな
い。
別々の粒子として挙動するという問題はなくなるが、そ
の組成がフェライトのみからなるため、比重が大きく、
トナーに対するストレスが大きくて長期間の使用に対す
る現像剤としての耐久性に問題が生じる。さらに、形状
も球状ではないため、流動性においても良好とはいえな
い。
【００１９】また、バインダ型キャリアについても、特
開平６−１１９０６号公報には保磁力が３００Ｏｅより
大きい磁性粒子粉末と保磁力が３００Ｏｅ未満の磁性粒
子粉末とを含有する磁性キャリアが記載されている。と
ころが、このような粒子は、製法に由来して球形性が良
好ではないため流動性において劣るものである。
開平６−１１９０６号公報には保磁力が３００Ｏｅより
大きい磁性粒子粉末と保磁力が３００Ｏｅ未満の磁性粒
子粉末とを含有する磁性キャリアが記載されている。と
ころが、このような粒子は、製法に由来して球形性が良
好ではないため流動性において劣るものである。
【００２０】また、特開平６−３５２３１号公報にはス
ピネル構造およびマグネトプランバイト構造の複合相を
有する磁性体分散型樹脂キャリアが記載されている。し
かし、このような粒子は、スピネル構造を持つ粒子粉末
に比べてマグネトプランバイト構造を持つ粒子粉末の含
有量が低くく、結果として、複合体粒子粉末としての保
磁力が低いものである。さらに、体積固有抵抗もこれら
の比率によって大きく影響を受けやすく体積固有抵抗を
高く制御することが困難である。
ピネル構造およびマグネトプランバイト構造の複合相を
有する磁性体分散型樹脂キャリアが記載されている。し
かし、このような粒子は、スピネル構造を持つ粒子粉末
に比べてマグネトプランバイト構造を持つ粒子粉末の含
有量が低くく、結果として、複合体粒子粉末としての保
磁力が低いものである。さらに、体積固有抵抗もこれら
の比率によって大きく影響を受けやすく体積固有抵抗を
高く制御することが困難である。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、要求される
磁気特性、特に、保磁力を自由に制御でき、且つ、高い
体積固有抵抗を有する球状複合体粒子粉末、殊に、電子
写真現像剤用キャリアとして好適な球状複合体粒子粉末
を提供することを技術的課題とする。
磁気特性、特に、保磁力を自由に制御でき、且つ、高い
体積固有抵抗を有する球状複合体粒子粉末、殊に、電子
写真現像剤用キャリアとして好適な球状複合体粒子粉末
を提供することを技術的課題とする。
【００２２】
【課題を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
通りの本発明によって達成できる。
通りの本発明によって達成できる。
【００２３】即ち、本発明は、保磁力が５００Ｏｅ以上
の硬磁性粒子粉末と保磁力が１Ｏｅ以上５００Ｏｅ未満
の軟磁性粒子粉末とがフェノール樹脂をバインダーとし
て結合されている平均粒径１〜１０００μｍの球状複合
体粒子からなる球状複合体粒子粉末であって、該粉末を
構成する球状複合体粒子中の硬磁性粒子粉末と軟磁性粒
子粉末との総含有量が８０〜９９重量％であり、且つ、
該硬磁性粒子粉末を構成する粒子の平均粒径φａと該軟
磁性粒子粉末を構成する粒子の平均粒径φｂとの比φａ
／φｂが１より大きいことを特徴とする球状複合体粒子
粉末である。
の硬磁性粒子粉末と保磁力が１Ｏｅ以上５００Ｏｅ未満
の軟磁性粒子粉末とがフェノール樹脂をバインダーとし
て結合されている平均粒径１〜１０００μｍの球状複合
体粒子からなる球状複合体粒子粉末であって、該粉末を
構成する球状複合体粒子中の硬磁性粒子粉末と軟磁性粒
子粉末との総含有量が８０〜９９重量％であり、且つ、
該硬磁性粒子粉末を構成する粒子の平均粒径φａと該軟
磁性粒子粉末を構成する粒子の平均粒径φｂとの比φａ
／φｂが１より大きいことを特徴とする球状複合体粒子
粉末である。
【００２４】本発明は、硬磁性粒子粉末がマグネトプラ
ンバイト型磁性粒子粉末である前記球状複合体粒子粉末
である。
ンバイト型磁性粒子粉末である前記球状複合体粒子粉末
である。
【００２５】本発明は、軟磁性粒子粉末がスピネル型磁
性粒子粉末である前記球状複合体粒子粉末である。
性粒子粉末である前記球状複合体粒子粉末である。
【００２６】本発明は、硬磁性粒子粉末の体積固有抵抗
Ｒh が１０9 〜１０13Ωｃｍの範囲であり、且つ、軟磁
性粒子粉末の体積固有抵抗Ｒs が１０5 〜１０11Ωｃｍ
の範囲であって、Ｒs ＜Ｒh である前記球状複合体粒子
粉末である。
Ｒh が１０9 〜１０13Ωｃｍの範囲であり、且つ、軟磁
性粒子粉末の体積固有抵抗Ｒs が１０5 〜１０11Ωｃｍ
の範囲であって、Ｒs ＜Ｒh である前記球状複合体粒子
粉末である。
【００２７】本発明は、硬磁性粒子粉末を構成する粒子
の平均粒径φa と軟磁性粒子粉末を構成する粒子の平均
粒径φb との比φa ／φb が１．２以上である前記球状
複合体粒子粉末である。
の平均粒径φa と軟磁性粒子粉末を構成する粒子の平均
粒径φb との比φa ／φb が１．２以上である前記球状
複合体粒子粉末である。
【００２８】本発明は、体積固有抵抗が１０10〜１０13
Ωｃｍである前記球状複合体粒子粉末である。
Ωｃｍである前記球状複合体粒子粉末である。
【００２９】本発明は、前記いずれかの球状複合体粒子
粉末からなる電子写真用磁性キャリアである。
粉末からなる電子写真用磁性キャリアである。
【００３０】以下、本発明を詳細に説明する。まず、本
発明に係る球状複合体粒子粉末について述べる。
発明に係る球状複合体粒子粉末について述べる。
【００３１】本発明に係る球状複合体粒子粉末を構成す
る球状複合体粒子は、平均粒径が１〜１０００μｍであ
る。平均粒径が１μｍ未満の粒子は二次凝集しやすく、
１０００μｍを越えるものは機械的強度が弱く、さらに
電子写真用キャリアとして用いる場合には鮮明な画像を
得ることができなくなる。特に、高画質を求める場合に
は２０〜２００μｍの範囲が好ましく、さらに好ましく
は３０〜１００μｍの範囲である。
る球状複合体粒子は、平均粒径が１〜１０００μｍであ
る。平均粒径が１μｍ未満の粒子は二次凝集しやすく、
１０００μｍを越えるものは機械的強度が弱く、さらに
電子写真用キャリアとして用いる場合には鮮明な画像を
得ることができなくなる。特に、高画質を求める場合に
は２０〜２００μｍの範囲が好ましく、さらに好ましく
は３０〜１００μｍの範囲である。
【００３２】本発明に係る球状複合体粒子粉末を構成す
る球状複合体粒子は、保磁力が５００Ｏｅ以上の硬磁性
粒子粉末と保磁力が１Ｏｅ以上５００Ｏｅ未満の軟磁性
粒子粉末とがバインダーである硬化したフェノール樹脂
によって結合されている。前記硬磁性粒子粉末を構成す
る硬磁性粒子の平均粒径φａと前記軟磁性粒子粉末を構
成する軟磁性粒子の平均粒径φｂとの比φａ／φｂが１
より大きいものである。好ましくは比φａ／φｂが１．
２以上、より好ましくは１．２〜１００の場合である。
比φａ／φｂが１以下の場合には球状複合体粒子の表面
に軟磁性粒子が現れやすくなるため球状複合体粒子粉末
全体としての体積固有抵抗が低いものとなる。
る球状複合体粒子は、保磁力が５００Ｏｅ以上の硬磁性
粒子粉末と保磁力が１Ｏｅ以上５００Ｏｅ未満の軟磁性
粒子粉末とがバインダーである硬化したフェノール樹脂
によって結合されている。前記硬磁性粒子粉末を構成す
る硬磁性粒子の平均粒径φａと前記軟磁性粒子粉末を構
成する軟磁性粒子の平均粒径φｂとの比φａ／φｂが１
より大きいものである。好ましくは比φａ／φｂが１．
２以上、より好ましくは１．２〜１００の場合である。
比φａ／φｂが１以下の場合には球状複合体粒子の表面
に軟磁性粒子が現れやすくなるため球状複合体粒子粉末
全体としての体積固有抵抗が低いものとなる。
【００３３】本発明に係る球状複合体粒子粉末を構成す
る球状複合体粒子は、前記硬磁性粒子粉末と前記軟磁性
粒子粉末との総含有量が球状複合体粒子に対して、８０
〜９９重量％である。８０重量％未満の場合には、十分
な比重が得られない。９９重量％を越える場合には、樹
脂分が不足して十分な強度が得られない。前記硬磁性粒
子粉末と前記軟磁性粒子粉末との比率は、好ましくは重
量比で１：９９〜９９：１の範囲である。
る球状複合体粒子は、前記硬磁性粒子粉末と前記軟磁性
粒子粉末との総含有量が球状複合体粒子に対して、８０
〜９９重量％である。８０重量％未満の場合には、十分
な比重が得られない。９９重量％を越える場合には、樹
脂分が不足して十分な強度が得られない。前記硬磁性粒
子粉末と前記軟磁性粒子粉末との比率は、好ましくは重
量比で１：９９〜９９：１の範囲である。
【００３４】本発明に係る球状複合体粒子粉末は、嵩密
度が２．５ｇ／ｃｍ3 以下の範囲にあることが好まし
い。より好ましくは２．０ｇ／ｃｍ3 以下である。比重
は２．５〜５．２、好ましくは２．５〜４．５である。
度が２．５ｇ／ｃｍ3 以下の範囲にあることが好まし
い。より好ましくは２．０ｇ／ｃｍ3 以下である。比重
は２．５〜５．２、好ましくは２．５〜４．５である。
【００３５】本発明に係る球状複合体粒子粉末は、保磁
力が１００〜４０００Ｏｅ、好ましくは１５０〜３００
０Ｏｅである。
力が１００〜４０００Ｏｅ、好ましくは１５０〜３００
０Ｏｅである。
【００３６】本発明に係る球状複合体粒子粉末は、体積
固有抵抗が１０10〜１０13Ωｃｍ、好ましくは１０11〜
１０13Ωｃｍである。
固有抵抗が１０10〜１０13Ωｃｍ、好ましくは１０11〜
１０13Ωｃｍである。
【００３７】本発明に係る球状複合体粒子粉末は、流動
率が１００秒以下、好ましくは８０秒以下である。
率が１００秒以下、好ましくは８０秒以下である。
【００３８】次に、前記本発明に係る球状複合体粒子粉
末の製造法を説明する。
末の製造法を説明する。
【００３９】本発明に係る球状複合体粒子粉末は、水性
媒体中でフェノール類とアルデヒド類を塩基性触媒の存
在下、保磁力が５００Ｏｅ以上の硬磁性粒子粉末と保磁
力が１Ｏｅ以上５００Ｏｅ未満の軟磁性粒子粉末とを共
存させて、該フェノール類とアルデヒド類とを反応させ
て得ることができる。
媒体中でフェノール類とアルデヒド類を塩基性触媒の存
在下、保磁力が５００Ｏｅ以上の硬磁性粒子粉末と保磁
力が１Ｏｅ以上５００Ｏｅ未満の軟磁性粒子粉末とを共
存させて、該フェノール類とアルデヒド類とを反応させ
て得ることができる。
【００４０】フェノール類としては、フェノールの他、
ｍ−クレゾール、ｐ−tert- ブチルフェノール、ｏ−プ
ロピルフェノール、レゾルシノール、ビスフェノールＡ
等のアルキルフェノール類、及びベンゼン核又はアルキ
ル基の一部又は全部が塩素原子、臭素原子で置換された
ハロゲン化フェノール類等のフェノール性水酸基を有す
る化合物が挙げられるが、この中でフェノールが最も好
ましい。フェノール類としてフェノール以外の化合物を
用いた場合には、粒子が生成し難かったり、粒子が生成
したとしても不定形状であったりすることがあるので、
形状性を考慮すれば、フェノールが最も好ましい。
ｍ−クレゾール、ｐ−tert- ブチルフェノール、ｏ−プ
ロピルフェノール、レゾルシノール、ビスフェノールＡ
等のアルキルフェノール類、及びベンゼン核又はアルキ
ル基の一部又は全部が塩素原子、臭素原子で置換された
ハロゲン化フェノール類等のフェノール性水酸基を有す
る化合物が挙げられるが、この中でフェノールが最も好
ましい。フェノール類としてフェノール以外の化合物を
用いた場合には、粒子が生成し難かったり、粒子が生成
したとしても不定形状であったりすることがあるので、
形状性を考慮すれば、フェノールが最も好ましい。
【００４１】アルデヒド類としては、ホルマリン又はパ
ラアルデヒドのいずれかの形態のホルムアルデヒド及び
フルフラール等が挙げられるが、ホルムアルデヒドが特
に好ましい。
ラアルデヒドのいずれかの形態のホルムアルデヒド及び
フルフラール等が挙げられるが、ホルムアルデヒドが特
に好ましい。
【００４２】アルデヒド類のフェノール類に対するモル
比は、１〜４が好ましく、特に好ましくは１．２〜３で
ある。アルデヒド類のフェノール類に対するモル比が１
より小さいと、粒子が生成し難かったり、生成したとし
ても樹脂の硬化が進行し難いために、生成する粒子の強
度が弱かったりする傾向があり、一方、アルデヒド類の
フェノール類に対するモル比が４よりも大きいと、反応
後に水性媒体中に残留する未反応のアルデヒド類が増加
する傾向がある。
比は、１〜４が好ましく、特に好ましくは１．２〜３で
ある。アルデヒド類のフェノール類に対するモル比が１
より小さいと、粒子が生成し難かったり、生成したとし
ても樹脂の硬化が進行し難いために、生成する粒子の強
度が弱かったりする傾向があり、一方、アルデヒド類の
フェノール類に対するモル比が４よりも大きいと、反応
後に水性媒体中に残留する未反応のアルデヒド類が増加
する傾向がある。
【００４３】塩基性触媒としては、通常のレゾール樹脂
製造に使用される塩基性触媒が使用される。例えば、ア
ンモニア水、ヘキサメチレンテトラミン及びジメチルア
ミン、ジエチルトリアミン、ポリエチレンイミン等のア
ルキルアミンが挙げられる。
製造に使用される塩基性触媒が使用される。例えば、ア
ンモニア水、ヘキサメチレンテトラミン及びジメチルア
ミン、ジエチルトリアミン、ポリエチレンイミン等のア
ルキルアミンが挙げられる。
【００４４】これら塩基性触媒のフェノール類に対する
モル比は、０．０２〜０．３が好ましい。０．０２未満
の場合には、硬化が十分に進行せず、造粒されない。
０．３を越える場合には、フェノール樹脂の構造に影響
するため造粒性が悪くなり、粒径の大きいものが得られ
なくなる。
モル比は、０．０２〜０．３が好ましい。０．０２未満
の場合には、硬化が十分に進行せず、造粒されない。
０．３を越える場合には、フェノール樹脂の構造に影響
するため造粒性が悪くなり、粒径の大きいものが得られ
なくなる。
【００４５】本発明に用いる保磁力が５００Ｏｅ以上の
硬磁性粒子粉末としては、ＭＦｅ12Ｏ19（式中、Ｍはス
トロンチウム、バリウム、カルシウム、鉛から選ばれる
一種又は二種以上の元素）で示されるマグネトプランバ
イト型磁性粒子粉末、表面に酸化層を有する鉄及びその
合金の微粒子粉末等を用いることができる。好ましくは
マグネトプランバイト型磁性粒子粉末である。その粒子
形状は、板状、粒状、球状、針状のいずれであってもよ
い。前記硬磁性粒子粉末を構成する硬磁性粒子の平均粒
径φa は、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５
μｍである。前記硬磁性粒子粉末の保磁力は、５００Ｏ
ｅ以上である。好ましくは７００〜５０００Ｏｅ、より
好ましくは１０００〜４０００Ｏｅである。前記硬磁性
粒子粉末の体積固有抵抗Ｒh は１０9 〜１０13Ωｃｍ、
好ましくは１０10〜１０13Ωｃｍである。
硬磁性粒子粉末としては、ＭＦｅ12Ｏ19（式中、Ｍはス
トロンチウム、バリウム、カルシウム、鉛から選ばれる
一種又は二種以上の元素）で示されるマグネトプランバ
イト型磁性粒子粉末、表面に酸化層を有する鉄及びその
合金の微粒子粉末等を用いることができる。好ましくは
マグネトプランバイト型磁性粒子粉末である。その粒子
形状は、板状、粒状、球状、針状のいずれであってもよ
い。前記硬磁性粒子粉末を構成する硬磁性粒子の平均粒
径φa は、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５
μｍである。前記硬磁性粒子粉末の保磁力は、５００Ｏ
ｅ以上である。好ましくは７００〜５０００Ｏｅ、より
好ましくは１０００〜４０００Ｏｅである。前記硬磁性
粒子粉末の体積固有抵抗Ｒh は１０9 〜１０13Ωｃｍ、
好ましくは１０10〜１０13Ωｃｍである。
【００４６】本発明に用いる保磁力が１Ｏｅ以上５００
Ｏｅ未満の軟磁性粒子粉末としては、マグネタイト粒子
粉末、マグヘマイト粒子粉末、鉄以外の金属（Ｍｎ、Ｎ
ｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ等）を一種又は二種以上含有する
スピネル型フェライト粒子粉末等を用いることができ
る。好ましくはスピネル型磁性粒子粉末である。その粒
子形状は、球状、粒状、針状、板状のいずれであっても
よい。前記軟磁性粒子粉末を構成する軟磁性粒子の平均
粒径φｂは、０．０２〜５μｍ、好ましくは０．０５〜
３μｍである。
Ｏｅ未満の軟磁性粒子粉末としては、マグネタイト粒子
粉末、マグヘマイト粒子粉末、鉄以外の金属（Ｍｎ、Ｎ
ｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ等）を一種又は二種以上含有する
スピネル型フェライト粒子粉末等を用いることができ
る。好ましくはスピネル型磁性粒子粉末である。その粒
子形状は、球状、粒状、針状、板状のいずれであっても
よい。前記軟磁性粒子粉末を構成する軟磁性粒子の平均
粒径φｂは、０．０２〜５μｍ、好ましくは０．０５〜
３μｍである。
【００４７】前記硬磁性粒子の平均粒径φａとの関係
は、比φａ／φｂが１より大きいものである。好ましく
は比φａ／φｂが１．２以上、より好ましくは１．２〜
１００の場合である。比φａ／φｂが１以下の場合には
球状複合体粒子の表面に比較的低い体積固有抵抗の軟磁
性粒子が現れやすくなるため球状複合体粒子粉末の体積
固有抵抗が低いものとなる。前記軟磁性粒子粉末の保磁
力は、１Ｏｅ以上５００Ｏｅ未満である。好ましくは１
〜４００Ｏｅ、より好ましくは１〜３００Ｏｅである。
前記軟磁性粒子粉末の体積固有抵抗Ｒｓは１０５〜１０
１１Ωｃｍ、好ましくは１０７〜１０１１Ωｃｍであ
る。前記硬磁性粒子粉末の体積固有抵抗Ｒｈとの関係
は、Ｒｓ＜Ｒｈである。
は、比φａ／φｂが１より大きいものである。好ましく
は比φａ／φｂが１．２以上、より好ましくは１．２〜
１００の場合である。比φａ／φｂが１以下の場合には
球状複合体粒子の表面に比較的低い体積固有抵抗の軟磁
性粒子が現れやすくなるため球状複合体粒子粉末の体積
固有抵抗が低いものとなる。前記軟磁性粒子粉末の保磁
力は、１Ｏｅ以上５００Ｏｅ未満である。好ましくは１
〜４００Ｏｅ、より好ましくは１〜３００Ｏｅである。
前記軟磁性粒子粉末の体積固有抵抗Ｒｓは１０５〜１０
１１Ωｃｍ、好ましくは１０７〜１０１１Ωｃｍであ
る。前記硬磁性粒子粉末の体積固有抵抗Ｒｈとの関係
は、Ｒｓ＜Ｒｈである。
【００４８】本発明に用いる硬磁性粒子粉末と軟磁性粒
子粉末は、いずれもあらかじめ親油化処理をしておくこ
とが望ましく、親油化処理がされていない硬磁性粒子粉
末又は軟磁性粒子粉末を用いる場合には、球状を呈した
複合体粒子を得ることが困難となる場合がある。
子粉末は、いずれもあらかじめ親油化処理をしておくこ
とが望ましく、親油化処理がされていない硬磁性粒子粉
末又は軟磁性粒子粉末を用いる場合には、球状を呈した
複合体粒子を得ることが困難となる場合がある。
【００４９】親油化処理は、シラン系カップリング剤や
チタネート系カップリング剤等のカップリング剤で処理
する方法又は界面活性剤を含む水性溶媒中に硬磁性粒子
粉末又は軟磁性粒子粉末を分散させ、粒子表面に界面活
性剤を吸着させる方法等がある。
チタネート系カップリング剤等のカップリング剤で処理
する方法又は界面活性剤を含む水性溶媒中に硬磁性粒子
粉末又は軟磁性粒子粉末を分散させ、粒子表面に界面活
性剤を吸着させる方法等がある。
【００５０】シラン系カップリング剤としては、疎水性
基、アミノ基、エポキシ基を有するものがあり、疎水性
基を有するシラン系カップリング剤としては、ビニルト
リクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル・
トリス（β−メトキシ）シラン等がある。
基、アミノ基、エポキシ基を有するものがあり、疎水性
基を有するシラン系カップリング剤としては、ビニルト
リクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル・
トリス（β−メトキシ）シラン等がある。
【００５１】アミノ基を有するシラン系カップリング剤
としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N-
β-(アミノエチル）─γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、N-β-(アミノエチル)-γ- アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、N-フェニル- γ- アミノプロピル
トリメトキシシラン等がある。
としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N-
β-(アミノエチル）─γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、N-β-(アミノエチル)-γ- アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、N-フェニル- γ- アミノプロピル
トリメトキシシラン等がある。
【００５２】エポキシ基を有するシラン系カップリング
剤としては、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシ
ラン等がある。
剤としては、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシ
ラン等がある。
【００５３】チタネート系カップリング剤としては、イ
ソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロ
ピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソ
プロピルトリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネ
ート等がある。
ソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロ
ピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソ
プロピルトリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネ
ート等がある。
【００５４】界面活性剤としては、市販の界面活性剤を
使用することができ、硬磁性粒子又は軟磁性粒子の粒子
表面と直接に、若しくは該粒子表面に有する水酸基と結
合が可能な官能基を有するものが望ましく、イオン性で
言えばカチオン性、あるいはアニオン性のものが好まし
い。
使用することができ、硬磁性粒子又は軟磁性粒子の粒子
表面と直接に、若しくは該粒子表面に有する水酸基と結
合が可能な官能基を有するものが望ましく、イオン性で
言えばカチオン性、あるいはアニオン性のものが好まし
い。
【００５５】上記いずれの処理方法によっても本発明の
目的を達成することができるが、フェノール樹脂との接
着性を考慮するとアミノ基、あるいはエポキシ基を有す
るシラン系カップリング剤による処理が好ましい。
目的を達成することができるが、フェノール樹脂との接
着性を考慮するとアミノ基、あるいはエポキシ基を有す
るシラン系カップリング剤による処理が好ましい。
【００５６】前記フェノール類とアルデヒド類を塩基性
触媒の存在化で反応させるに際し、共存させる硬磁性粒
子粉末及び軟磁性粒子粉末の磁性粒子粉末の総量は、磁
性粒子、フェノール類及びアルデヒド類の全体に対して
７５〜９９重量％、好ましくは７８〜９９重量％、さら
に生成する複合体粒子の強度を考慮すると、８０〜９９
重量％であることがより好ましい。
触媒の存在化で反応させるに際し、共存させる硬磁性粒
子粉末及び軟磁性粒子粉末の磁性粒子粉末の総量は、磁
性粒子、フェノール類及びアルデヒド類の全体に対して
７５〜９９重量％、好ましくは７８〜９９重量％、さら
に生成する複合体粒子の強度を考慮すると、８０〜９９
重量％であることがより好ましい。
【００５７】前記硬磁性粒子粉末及び前記軟磁性粒子粉
末は、予め混合されてから上記親油化処理を行うので
も、別々に処理されたものを反応時に混合するのでも構
わない。
末は、予め混合されてから上記親油化処理を行うので
も、別々に処理されたものを反応時に混合するのでも構
わない。
【００５８】本発明における反応は、水性媒体中で行わ
れるが、水性媒体中の固形分濃度が３０〜９５重量％に
なるようにすることが好ましく、特に、６０〜９０重量
％となるようにすることが好ましい。
れるが、水性媒体中の固形分濃度が３０〜９５重量％に
なるようにすることが好ましく、特に、６０〜９０重量
％となるようにすることが好ましい。
【００５９】反応は、攪拌下で昇温速度０．５〜１．５
℃／分、好ましくは０．８〜１．２℃／分で温度を徐々
に上昇させ、反応温度７０〜９０℃、好ましくは８３〜
８７℃で６０〜１５０分間行って、フェノール樹脂の硬
化を起こさせる。
℃／分、好ましくは０．８〜１．２℃／分で温度を徐々
に上昇させ、反応温度７０〜９０℃、好ましくは８３〜
８７℃で６０〜１５０分間行って、フェノール樹脂の硬
化を起こさせる。
【００６０】前記の通り硬化させた後、反応物を４０℃
以下に冷却すると、硬化したフェノール樹脂マトリック
ス中に、硬磁性粒子粉末と軟磁性粒子粉末とが均一に分
散した球状複合体粒子の水分散液が得られる。
以下に冷却すると、硬化したフェノール樹脂マトリック
ス中に、硬磁性粒子粉末と軟磁性粒子粉末とが均一に分
散した球状複合体粒子の水分散液が得られる。
【００６１】次に、この水分散液を濾過、遠心分離後、
常法に従って固液を分離した後、洗浄して乾燥すると、
フェノール樹脂マトリックス中に硬磁性粒子粉末と軟磁
性粒子粉末とが均一に分散した球状複合体粒子が得られ
る。
常法に従って固液を分離した後、洗浄して乾燥すると、
フェノール樹脂マトリックス中に硬磁性粒子粉末と軟磁
性粒子粉末とが均一に分散した球状複合体粒子が得られ
る。
【００６２】なお、硬磁性粒子粉末と軟磁性粒子粉末と
を重量比で１：９９〜９９：１の範囲において、比率を
任意に選択することにより、希望とする保磁力に制御し
た球状複合体粒子が得ることができる。
を重量比で１：９９〜９９：１の範囲において、比率を
任意に選択することにより、希望とする保磁力に制御し
た球状複合体粒子が得ることができる。
【００６３】なお、本発明の目的とする効果を維持しな
がら、必要により、通常行われる耐久性の改善や帯電量
の制御などのために、球状複合体粒子表面にフェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹
脂、ケイ素樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂及びフ
ッ素樹脂等から選ばれた樹脂の一種又は二種以上の樹脂
からなる被覆層の形成を行ってもよい。この場合の被覆
層の形成は周知の方法によって行うことができる。
がら、必要により、通常行われる耐久性の改善や帯電量
の制御などのために、球状複合体粒子表面にフェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹
脂、ケイ素樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂及びフ
ッ素樹脂等から選ばれた樹脂の一種又は二種以上の樹脂
からなる被覆層の形成を行ってもよい。この場合の被覆
層の形成は周知の方法によって行うことができる。
【００６４】
【本発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は
次の通りである。
次の通りである。
【００６５】なお、以下の実施の形態、実施例並びに比
較例における平均粒径はレーザー回折式粒度分布計
（（株）堀場製作所製）により計測した値で示し、ま
た、粒子の粒子形態は、走査型電子顕微鏡（（株）日立
製作所製Ｓ−８００）で観察したものである。
較例における平均粒径はレーザー回折式粒度分布計
（（株）堀場製作所製）により計測した値で示し、ま
た、粒子の粒子形態は、走査型電子顕微鏡（（株）日立
製作所製Ｓ−８００）で観察したものである。
【００６６】球形度は、２００個以上の複合体粒子が写
ったＳＥＭ写真より、１個の粒子の長軸径（ｌ）と短軸
径（ｗ）を測定し、ｌ／ｗ比で表した。
ったＳＥＭ写真より、１個の粒子の長軸径（ｌ）と短軸
径（ｗ）を測定し、ｌ／ｗ比で表した。
【００６７】真比重はマルチボリウム密度計（マイクロ
メリティクス製) で測定した値で示した。
メリティクス製) で測定した値で示した。
【００６８】嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ５１０１に記載の方
法に従って測定した。
法に従って測定した。
【００６９】保磁力及び飽和磁化は、振動試料型磁力計
ＶＳＭ−３Ｓ−１５（東英工業（株）製) を用いて外部
磁場１０ｋＯｅのもとで測定した値で示した。
ＶＳＭ−３Ｓ−１５（東英工業（株）製) を用いて外部
磁場１０ｋＯｅのもとで測定した値で示した。
【００７０】体積固有抵抗は、ハイレジスタンスメータ
ー４３２９Ａ（横河ヒューレットパッカード製）で測定
した値で示した。
ー４３２９Ａ（横河ヒューレットパッカード製）で測定
した値で示した。
【００７１】流動率は、複合体粒子粉末５０ｇをガラス
製ロート（開口部７５φ高さ７５ｍｍ、円錐部内径６φ
長さ３０ｍｍ直管部）に充填し、一定の振動を付与した
時の粉体落下時間（秒）を求め、上記複合体粒子粉末の
重量を上記粉体落下時間で除した流動速度の値で示し
た。
製ロート（開口部７５φ高さ７５ｍｍ、円錐部内径６φ
長さ３０ｍｍ直管部）に充填し、一定の振動を付与した
時の粉体落下時間（秒）を求め、上記複合体粒子粉末の
重量を上記粉体落下時間で除した流動速度の値で示し
た。
【００７２】ヘンシェルミキサー内に保磁力が２７８０
Ｏｅのバリウムフェライト粒子粉末２００ｇを仕込み十
分に良く攪拌した後、シラン系カップリング剤（ＫＢＭ
−４０３；信越化学（株）製）２．０ｇを添加し、約１
００℃まで昇温し３０分間良く混合攪拌することにより
カップリング剤で被覆されているバリウムフェライト粒
子粉末（硬磁性粒子粉末）を得た。
Ｏｅのバリウムフェライト粒子粉末２００ｇを仕込み十
分に良く攪拌した後、シラン系カップリング剤（ＫＢＭ
−４０３；信越化学（株）製）２．０ｇを添加し、約１
００℃まで昇温し３０分間良く混合攪拌することにより
カップリング剤で被覆されているバリウムフェライト粒
子粉末（硬磁性粒子粉末）を得た。
【００７３】同様に、ヘンシェルミキサー内に保磁力が
５９Ｏｅのマグネタイト粒子粉末２００ｇを仕込み十分
に良く攪拌した後、シラン系カップリング剤（ＫＢＭ−
６０２；信越化学（株）製) ２．０ｇを添加処理し、カ
ップリング剤で被覆されているマグネタイト粒子粉末
（軟磁性粒子粉末）を得た。
５９Ｏｅのマグネタイト粒子粉末２００ｇを仕込み十分
に良く攪拌した後、シラン系カップリング剤（ＫＢＭ−
６０２；信越化学（株）製) ２．０ｇを添加処理し、カ
ップリング剤で被覆されているマグネタイト粒子粉末
（軟磁性粒子粉末）を得た。
【００７４】別に、１ｌの四つ口フラスコに、フェノー
ル４５ｇ、３７％ホルマリン５５ｇ、前記親油化処理さ
れた硬磁性粒子粉末及び前記親油化処理された軟磁性粒
子粉末の総量４００ｇ、２８％アンモニア水１５ｇ，水
４５ｇとを混合、攪拌しながら４０分間で８５℃に昇温
して、同温度で１８０分間反応・硬化させ、硬磁性粒子
粉末と軟磁性粒子粉末と硬化したフェノール樹脂とから
なる複合体粒子の生成を行った。
ル４５ｇ、３７％ホルマリン５５ｇ、前記親油化処理さ
れた硬磁性粒子粉末及び前記親油化処理された軟磁性粒
子粉末の総量４００ｇ、２８％アンモニア水１５ｇ，水
４５ｇとを混合、攪拌しながら４０分間で８５℃に昇温
して、同温度で１８０分間反応・硬化させ、硬磁性粒子
粉末と軟磁性粒子粉末と硬化したフェノール樹脂とから
なる複合体粒子の生成を行った。
【００７５】次に、フラスコ内の内容物を３０℃に冷却
し、０．５ｌの水を添加した後、上澄み液を除去し、さ
らに下層の前記複合体粒子からなる沈殿物を水洗し、風
乾した。
し、０．５ｌの水を添加した後、上澄み液を除去し、さ
らに下層の前記複合体粒子からなる沈殿物を水洗し、風
乾した。
【００７６】次いで、これを減圧下（５ｍｍＨｇ以下）
に、１５０〜１８０℃で乾燥して複合体粒子粉末を得
た。
に、１５０〜１８０℃で乾燥して複合体粒子粉末を得
た。
【００７７】得られた複合体粒子粉末を構成する粒子
は、平均粒子径が５５μｍであり、図１の走査型電子写
真顕微鏡写真（×１０００）に示す通り、球形度が１．
１と真球に近い球形を呈していた。
は、平均粒子径が５５μｍであり、図１の走査型電子写
真顕微鏡写真（×１０００）に示す通り、球形度が１．
１と真球に近い球形を呈していた。
【００７８】前記球状複合体粒子粉末は、電子写真現像
剤用キャリアとして、優れた特性を有するものである。
即ち、前記球状複合体粒子粉末は、嵩密度が１．８６、
比重が３．６５、流動率が３１秒、体積固有抵抗値が
２．０×１０11Ωｃｍ、硬磁性粒子粉末及び軟磁性粒子
粉末の総含有量が８８．５重量％であり、磁気特性とし
ては、保磁力が４６０Ｏｅ、飽和磁化値が６５．６ｅｍ
ｕ／ｇである。
剤用キャリアとして、優れた特性を有するものである。
即ち、前記球状複合体粒子粉末は、嵩密度が１．８６、
比重が３．６５、流動率が３１秒、体積固有抵抗値が
２．０×１０11Ωｃｍ、硬磁性粒子粉末及び軟磁性粒子
粉末の総含有量が８８．５重量％であり、磁気特性とし
ては、保磁力が４６０Ｏｅ、飽和磁化値が６５．６ｅｍ
ｕ／ｇである。
【００７９】
【作用】本発明において重要な点は、保磁力を自由に制
御でき、しかも、高い体積固有抵抗を有する球状複合体
粒子粉末を得ることができるということである。
御でき、しかも、高い体積固有抵抗を有する球状複合体
粒子粉末を得ることができるということである。
【００８０】まず、球状複合体粒子粉末の保磁力を自由
に制御できるという点は、保磁力が５００Ｏｅ以上の硬
磁性粒子粉末と保磁力が１Ｏｅ以上５００Ｏｅ未満の軟
磁性粒子粉末との比率を任意に変えることによって実現
することができたものであるが、従来、同様な考え方に
より保磁力の高い磁性粒子粉末と保磁力の低い磁性粒子
粉末とをともに含む磁性体分散型樹脂キャリア（特開平
６−１１９０６号公報、特開平６−３５２３１号公報）
が知られている。
に制御できるという点は、保磁力が５００Ｏｅ以上の硬
磁性粒子粉末と保磁力が１Ｏｅ以上５００Ｏｅ未満の軟
磁性粒子粉末との比率を任意に変えることによって実現
することができたものであるが、従来、同様な考え方に
より保磁力の高い磁性粒子粉末と保磁力の低い磁性粒子
粉末とをともに含む磁性体分散型樹脂キャリア（特開平
６−１１９０６号公報、特開平６−３５２３１号公報）
が知られている。
【００８１】しかし、これらは保磁力を制御することに
のみ着目した結果、十分に高い体積固有抵抗を有する球
状複合体粒子はできないものである。即ち、体積固有抵
抗は球状複合体粒子の粒子表面に存在する磁性粒子に左
右されやすく、前出特開平６−１１９０６号公報及び特
開平６−３５２３１号公報に記載された実施例ではいず
れも低い体積固有抵抗を有する磁性粒子粉末が同じか又
はより大きい平均粒径を有し、粒子表面に現れやすく、
その結果、全体として低い体積固有抵抗のものとなって
いると思われる。
のみ着目した結果、十分に高い体積固有抵抗を有する球
状複合体粒子はできないものである。即ち、体積固有抵
抗は球状複合体粒子の粒子表面に存在する磁性粒子に左
右されやすく、前出特開平６−１１９０６号公報及び特
開平６−３５２３１号公報に記載された実施例ではいず
れも低い体積固有抵抗を有する磁性粒子粉末が同じか又
はより大きい平均粒径を有し、粒子表面に現れやすく、
その結果、全体として低い体積固有抵抗のものとなって
いると思われる。
【００８２】本発明者は、本発明において、高い体積固
有抵抗を有する球状複合体粒子粉末を得ることができる
のは、体積固有抵抗の高い硬磁性粒子粉末を構成する硬
磁性粒子の平均粒径φa と体積固有抵抗の低い軟磁性粒
子粉末を構成する軟磁性粒子の平均粒径φb との関係を
その比φa ／φb が１より大きいものとすることによっ
て、フェノール樹脂をバインダ樹脂として複合体粒子と
した場合に、粒子表面に平均粒径のより大きい硬磁性粒
子が平均粒径の小さい軟磁性粒子より現れやすいため、
複合体粒子表面には硬磁性粒子が多くなり、複合体粒子
粉末全体としての体積固有抵抗を高くすることができた
ものと考えている。
有抵抗を有する球状複合体粒子粉末を得ることができる
のは、体積固有抵抗の高い硬磁性粒子粉末を構成する硬
磁性粒子の平均粒径φa と体積固有抵抗の低い軟磁性粒
子粉末を構成する軟磁性粒子の平均粒径φb との関係を
その比φa ／φb が１より大きいものとすることによっ
て、フェノール樹脂をバインダ樹脂として複合体粒子と
した場合に、粒子表面に平均粒径のより大きい硬磁性粒
子が平均粒径の小さい軟磁性粒子より現れやすいため、
複合体粒子表面には硬磁性粒子が多くなり、複合体粒子
粉末全体としての体積固有抵抗を高くすることができた
ものと考えている。
【００８３】なお、硬磁性粒子粉末としてマグネトプラ
ンバイト型磁性粒子粉末を用い、軟磁性粒子粉末として
スピネル型磁性粒子粉末を用いた場合には、それぞれの
比重がほとんど同様であるので、磁性粒子粉末全体の総
含有量を８０〜９９重量％の範囲で、適度な比重を維持
したまま、保磁力を自由に制御することができるもので
ある。
ンバイト型磁性粒子粉末を用い、軟磁性粒子粉末として
スピネル型磁性粒子粉末を用いた場合には、それぞれの
比重がほとんど同様であるので、磁性粒子粉末全体の総
含有量を８０〜９９重量％の範囲で、適度な比重を維持
したまま、保磁力を自由に制御することができるもので
ある。
【００８４】さらに、得られた球状複合体粒子を希望と
する磁性が得られるように着磁することによって、保磁
力を自由に制御することができる。
する磁性が得られるように着磁することによって、保磁
力を自由に制御することができる。
【００８５】本発明に係る球状複合体粒子粉末は、使用
される現像機のシステムに合わせてキャリアの磁気特性
を制御することができ、また一方、トナーにダメージを
与えない程度の比重を持つことによって、スペント化も
抑制することができることから、電子写真用磁性キャリ
アとして好適である。
される現像機のシステムに合わせてキャリアの磁気特性
を制御することができ、また一方、トナーにダメージを
与えない程度の比重を持つことによって、スペント化も
抑制することができることから、電子写真用磁性キャリ
アとして好適である。
【００８６】
【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。
【００８７】実施例１〜４比較例１〜３；実施例１〜
４、比較例１〜２ 硬磁性粒子粉末の種類及び量、軟磁性粒子粉末の種類及
び量、親油化処理の処理剤の種類及び処理量、フェノー
ルの量、ホルマリン（３７％）の量、塩基性触媒として
のアンモニア水の量並びに水の量を種々変化させた以外
は、前記実施の形態と同様にして複合体粒子粉末を得
た。その製造条件を表１に示した。得られた複合体粒子
粉末の諸特性は表２に示す。
４、比較例１〜２ 硬磁性粒子粉末の種類及び量、軟磁性粒子粉末の種類及
び量、親油化処理の処理剤の種類及び処理量、フェノー
ルの量、ホルマリン（３７％）の量、塩基性触媒として
のアンモニア水の量並びに水の量を種々変化させた以外
は、前記実施の形態と同様にして複合体粒子粉末を得
た。その製造条件を表１に示した。得られた複合体粒子
粉末の諸特性は表２に示す。
【００８８】比較例３
前記実施の形態で用いた硬磁性粒子粉末及び軟磁性粒子
粉末を親油化処理を行わずに、同じ比率で市販のポリエ
チレン樹脂（アドマーＮＳ１０１；三井石油化学（株）
製）とヘンシェルミキサーで十分に予備乾燥を行った
後、エクストルーダーにて混練した後、粉砕・分級して
複合体粒子粉末を製造した。
粉末を親油化処理を行わずに、同じ比率で市販のポリエ
チレン樹脂（アドマーＮＳ１０１；三井石油化学（株）
製）とヘンシェルミキサーで十分に予備乾燥を行った
後、エクストルーダーにて混練した後、粉砕・分級して
複合体粒子粉末を製造した。
【００８９】得られた複合体粒子粉末を構成する粒子
は、不定形の粒子であり、平均粒径３３μｍであって、
磁性粒子粉末の合計が８０重量％であった。この複合体
粒子粉末は、流動率が測定できないほど流動性の悪いも
のであった。その他の特性は表２に示した。
は、不定形の粒子であり、平均粒径３３μｍであって、
磁性粒子粉末の合計が８０重量％であった。この複合体
粒子粉末は、流動率が測定できないほど流動性の悪いも
のであった。その他の特性は表２に示した。
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】
【発明の効果】本発明に係る球状複合体粒子粉末は、硬
磁性粒子粉末と軟磁性粒子粉末との比率を変化させるこ
とにより保磁力を自由に制御することができ、しかも、
磁性粒子を高含有とすることができるので、電子写真用
磁性キャリアや磁性トナー等の静電潜像現像剤用材料、
電波吸収用材料、電磁波シールド用材料、イオン交換樹
脂用材料、ディスプレー表示用材料、制振用材料等の材
料として好適である。殊に、電子写真用磁性キャリアと
して好適である。
磁性粒子粉末と軟磁性粒子粉末との比率を変化させるこ
とにより保磁力を自由に制御することができ、しかも、
磁性粒子を高含有とすることができるので、電子写真用
磁性キャリアや磁性トナー等の静電潜像現像剤用材料、
電波吸収用材料、電磁波シールド用材料、イオン交換樹
脂用材料、ディスプレー表示用材料、制振用材料等の材
料として好適である。殊に、電子写真用磁性キャリアと
して好適である。
【図１】 発明の実施の形態で得られた球状複合体粒子
粉末の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真（×１００
０）である。
粉末の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真（×１００
０）である。
【図２】 実施例１で得られた球状複合体粒子粉末の粒
子構造を示す走査型電子顕微鏡写真（×３０００）であ
る。
子構造を示す走査型電子顕微鏡写真（×３０００）であ
る。
Claims (7)
- 【請求項１】 保磁力が５００Ｏｅ以上の硬磁性粒子
粉末と保磁力が１Ｏｅ以上５００Ｏｅ未満の軟磁性粒子
粉末とがフェノール樹脂をバインダーとして結合されて
いる平均粒径１〜１０００μｍの球状複合体粒子からな
る球状複合体粒子粉末であって、該粉末を構成する球状
複合体粒子中の硬磁性粒子粉末と軟磁性粒子粉末との総
含有量が８０〜９９重量％であり、且つ、該硬磁性粒子
粉末を構成する粒子の平均粒径φａと該軟磁性粒子粉末
を構成する粒子の平均粒径φｂとの比φａ／φｂが１よ
り大きいことを特徴とする球状複合体粒子粉末。 - 【請求項２】 硬磁性粒子粉末がマグネトプランバイト
型磁性粒子粉末である請求項１記載の球状複合体粒子粉
末。 - 【請求項３】 軟磁性粒子粉末がスピネル型磁性粒子粉
末である請求項１又は２記載の球状複合体粒子粉末。 - 【請求項４】 硬磁性粒子粉末の体積固有抵抗Ｒh が１
０9 〜１０13Ωｃｍの範囲であり、且つ、軟磁性粒子粉
末の体積固有抵抗Ｒs が１０5 〜１０11Ωｃｍの範囲で
あって、Ｒs ＜Ｒh である請求項１乃至３のいずれかに
記載の球状複合体粒子粉末。 - 【請求項５】 硬磁性粒子の平均粒径φa と軟磁性粒子
の平均粒径φb との比φa ／φb が１．２以上である請
求項１乃至４のいずれかに記載の球状複合体粒子粉末。 - 【請求項６】 体積固有抵抗が１０10〜１０13Ωｃｍで
ある請求項１乃至５のいずれかに記載の球状複合体粒子
粉末。 - 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれかに記載の球状
複合体粒子粉末からなる電子写真用磁性キャリア。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09472197A JP3397229B2 (ja) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 球状複合体粒子粉末及び該粒子粉末からなる電子写真用磁性キャリア |
| US09/047,530 US6017667A (en) | 1997-03-27 | 1998-03-25 | Spherical-like composite particles and electrophotographic magnetic carrier |
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| EP98302239A EP0867779B1 (en) | 1997-03-27 | 1998-03-25 | Spherical-like composite particles and electrophotographic magnetic carrier |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09472197A JP3397229B2 (ja) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 球状複合体粒子粉末及び該粒子粉末からなる電子写真用磁性キャリア |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10268575A JPH10268575A (ja) | 1998-10-09 |
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Family
ID=14118000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09472197A Expired - Lifetime JP3397229B2 (ja) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 球状複合体粒子粉末及び該粒子粉末からなる電子写真用磁性キャリア |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6017667A (ja) |
| EP (1) | EP0867779B1 (ja) |
| JP (1) | JP3397229B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US6372338B1 (en) * | 1997-12-12 | 2002-04-16 | Eastman Kodak Company | Spherical magnetic particles for magnetic recording media |
| JP4086433B2 (ja) * | 1998-11-06 | 2008-05-14 | キヤノン株式会社 | 二成分系現像剤及び画像形成方法 |
| DE69928062T2 (de) * | 1998-11-06 | 2006-07-20 | Toda Kogyo Corp. | Elektrophotographischer magnetischer Träger |
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| KR100686991B1 (ko) * | 2000-03-08 | 2007-02-27 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | 노이즈 필터 및 노이즈 필터를 이용한 전자 기기 |
| JP4422857B2 (ja) * | 2000-03-28 | 2010-02-24 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置 |
| JP3925835B2 (ja) * | 2000-04-10 | 2007-06-06 | 株式会社日立製作所 | 電磁波吸収材とその製造法及びそれを用いた各種用途 |
| US6936394B2 (en) * | 2001-02-28 | 2005-08-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Replenishing developer and developing method |
| US6677098B2 (en) * | 2001-11-29 | 2004-01-13 | Xerox Corporation | Developer composition for non-interactive magnetic brush development |
| US6617089B2 (en) * | 2001-11-29 | 2003-09-09 | Xerox Corporation | Developer composition for non-interactive magnetic brush development |
| JP2003323007A (ja) * | 2002-04-26 | 2003-11-14 | Toda Kogyo Corp | 電子写真現像剤用磁性キャリア |
| JP4168248B2 (ja) * | 2002-11-01 | 2008-10-22 | 戸田工業株式会社 | 電子写真現像剤用磁性キャリア |
| AU2004277630B2 (en) * | 2003-10-06 | 2007-12-20 | Kabushiki Kaisha Pilot Corporation (Also Trading As Pilot Corporation) | Magnetic migration and reversal display panel and magnetic migration and reversal display method |
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| JP4803730B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2011-10-26 | パウダーテック株式会社 | 強磁性材料粉、電子写真現像剤用キャリア及びこれらの製造方法、並びに電子写真現像剤 |
| JP5326464B2 (ja) * | 2008-09-25 | 2013-10-30 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷現像用キャリア、静電荷現像用現像剤、静電荷現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
| CN101572143B (zh) * | 2009-03-11 | 2011-04-06 | 南京信息工程大学 | 复合永磁粉及其制备方法 |
| JP5461870B2 (ja) * | 2009-04-06 | 2014-04-02 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 磁性粒子、キャリア芯材、およびその製造方法、並びに、キャリアおよび電子写真現像剤 |
| CN102449556B (zh) * | 2009-06-04 | 2014-04-02 | 户田工业株式会社 | 电子照相显影剂用磁性载体及其制造方法、以及双组分类显影剂 |
| JP5773118B2 (ja) * | 2010-12-08 | 2015-09-02 | 戸田工業株式会社 | 電子写真現像剤用磁性キャリア及びその製造方法、並びに二成分系現像剤 |
| JP6121675B2 (ja) * | 2012-09-27 | 2017-04-26 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 焼結粒子及びそれを用いた電子写真現像剤用キャリア、電子写真用現像剤並びに焼結粒子の製造方法 |
| JP6814056B2 (ja) * | 2017-01-24 | 2021-01-13 | パウダーテック株式会社 | フェライト粉および樹脂組成物 |
| CN108172356A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-06-15 | 广州新莱福磁电有限公司 | 一种双性磁性材料及其制作方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS58202456A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-11-25 | Hitachi Metals Ltd | 電子写真用フエライトキヤリア− |
| US4546060A (en) * | 1982-11-08 | 1985-10-08 | Eastman Kodak Company | Two-component, dry electrographic developer compositions containing hard magnetic carrier particles and method for using the same |
| JPS60196777A (ja) * | 1984-03-21 | 1985-10-05 | Hitachi Metals Ltd | 静電荷像現像剤用キヤリア |
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-
1998
- 1998-03-25 US US09/047,530 patent/US6017667A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-25 DE DE69827690T patent/DE69827690D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-25 EP EP98302239A patent/EP0867779B1/en not_active Expired - Lifetime
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