JPS58202456A - 電子写真用フエライトキヤリア− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子５貞用トナーキャリヤーに関し、特にマ
グネトブランバイト（ｎ＋ａｇｎｅｔｏｐｌｕｍｂｉｔ
ｅ　）構造またはフエロツクスプレーナ構迄をもつ電子
写真用フェライトキャリアーに関するものである。 電子５爽の現像法としては、カスケード現像法、磁気ブ
ラシ現像法、その他の方法が知られているが、これら現
像法に使用されるトナーキャリアーとして要求される特
性は、適当な摩擦帯電性を持ちトナー粒子を吸引するこ
と、緻密であり粒子の強度が十分で破壊を生じないこと
、粒子が流動性に冨むこと、粒子が均一であること、表
面の状態が湿度等によって変らず種々の特性が安定して
いること、引張り・辻縮強度等を有すること、また適切
な飽和磁化、透磁率あるいは保磁力を有すること等であ
る。 従来よりトノ−キャリアー粒子として種々の材料が使用
されてき（いるが、最も多く用いられているものとして
鉄粉がある。これは鉄粉の表面を適当な処理をして使用
しているものであるが、長時間使用すると粒子の表面が
物理的あるいは化学的に変化し、トナーが付着してしま
ったり、あるいは使用環境の湿度に敏感になって画像の
鮮明度がうすれたりするため寿命が短いという欠点があ
る。また、トナーキャリアーとして酸化物磁性材料であ
るフェライトを用いることも知られているが（例えば、
特開昭５２−５６５３６号公報等）、従来の電子写実用
フェライトキャリアーは画像特性あるいは寿命の点で必
ずしも満足しうるものではない。 本発明はこれら従来の電子写真用トナーキャリアーの欠
点をなくし、画像特性の優れた、また寿命の長い新規な
構成の電子写真用フェライトキャリアーを。提供するこ
とを目的とするものである。 Ｆ記■的を達成するために本発明は、ＭｅＦｅ、□０＋
ｑ（ＭｅはＢａまたはＳ「を示す）のマグネトジノンバ
イト構造を示すフェライトのＭｅを１（１１または２価
の金属のうちの１種または２種以上で置換した組成また
は１ｖｌｅＦｅ、□０１９　の六方晶フェライ１〜に属
する７タイプＢ　８２Ｍ　６２Ｆ　ｅ、０４７、Ｙタイ
プＢ　ａ、Ｍ　ｅ２Ｆ　ｅ、２０２２、ＷタイプＢ　ａ
　Ｍ　ｅ２Ｆ　ｅ、０４２およびＸタイプＢ”　Ｚ　”
　８２　Ｆ８２１５０４Ｈのフエロックス・プレーナの
ＢａおよびＭｅのいずれか一部を、または両方を一価ま
たは二価の金属のうら一種あるいは二種以上で置換した
組成からなり、電気抵抗率１００ＣＩ１１以上で飽和磁
化値が１０　ｅａ＋ｕ／ｇ以上の特性を有し、平均粒径
が３０μｍ〜１０００μｍである球状のフェライトとし
たことを特徴とするものである。 本発明においで、−Ｆ記フェライトキャリアーの電気抵
抗率は特に１０〜１０　ΩＣａ＋の範囲にあることが良
く、本範囲内とすることにより摩擦帯電婦を適当な値に
制御し易（、また湿度等の影響を受けにくくなるため、
目的とする鮮明な画像を得ることが容易である。また、
飽和磁化の値は１０　ｅｍｕ１０以上が適切でこの値よ
り小さい場合には磁気ロールとの吸着力は落ち、目標と
する鮮明な画像を得ることが難かしくなる。また、上記
フェライトの保磁カドＩＣが１０００ｅ以上では、粒子
ぞのものが磁石の性質をもち種々の部品に付着し易くな
るため良い画像は得られない。また、透磁率μが１０未
満では磁気ロールへの反応が悪くなり画質に影響を与え
る。 以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。 実施例１ モル比で、Ｂａ０２０％、Ｚｎ０２０％、Ｆｅ、。 ０．６０％となるように秤量し混合した。混合機として
はボールミル、振動ミル、ミキサー等を用いた。混合粉
は８００〜１２００℃で仮焼した。仮焼した試料はボー
ルミル、振動ミル、アトライター等の粉砕機を用い粉砕
した。粉砕後の粒径は、空気道過払を用い測定した結果
、平均粒径で０．３〜２．０μ霧であった。次いで、粉
砕した試料を、バインダーとしてＰ、Ｖ、Ａ　（ポリビ
ニルアルコール）の水溶液（Ｐ、Ｖ、Ａ（７）１．！：
Ｌ”］、ｔ、０．０５〜５、Ｏｗｔ％）を使用し、スプ
レードライヤー、ニーダ−、ミキサー等の造粒器を用い
造粒した。 次に造粒粉を１１００〜１４００℃で焼成した。焼成方
法としてはアルミナ等の容器に造粒粉を入れて焼成しく
も良いが、多錘に容器に入れて焼成する場合には焼成の
際に粒成長し、粒同士が接合する場合があるため、本実
施例ではロータリーキルン等で試料を回転しながら焼成
した。得られた粉末を組成分析した結果、組成はほぼ目
標とするものであることがわかった。 このようにして得られたフェライトの諸特性を第１表に
示す。 第１表 この球状フェライトをトナーキャリアーとして使用し電
子複写した結果、従来の鉄粉キャリアーでは約ｉｏ、ｏ
ｏｏ枚、通常の電子写真用フェライトキャリアー〇は約
５０．０００枚であった”のに対し、本発明電子写貞用
ノエライトキャリアーを用いることにより７０．０００
〜１００，０００枚の鮮明なコピーが司能であった。 実施例２ モル比で・、ＳｒＯ２０％、ＺｎＯ２０％、ＦｅｚＯ５
６０％となるように秤量し、実施例１と同様な処理によ
り、はぼ同特性をもつ球状のフェノイドを作成した。こ
の球状フェライトをフェライトキャリアーとしてコピー
試験した結果実施例１と同様のコピー性能を得た。 実施例３ モル比で、Ｂａ０１０％、ＮｉＯ５％、ＺｎＱ　２０％
、Ｆｅｚｏう６５％となるように秤量し、実施例１と同
様な処理により、はぼ同特性をもつ球状のフェライトを
作成した。この球状フェライトをフェライトキャリヤと
して：」ビー試験をした結果、実施例１と同様のコピー
性能を得た。 実施例４ 七ル比で、Ｂａ０１０％、Ｎｉ０３％、１−ｉ２０２％
、ＺｎＯ２％、Ｆｅ２α６５％となルヨうに秤−し、実
施例１と同様な処理により、はぼ同特性をもつ球状のフ
ェライトを作成した。この球状フェライトをフェライト
キャリヤとしてコピー試験をした結果、実施例１と同様
の］ビー性能を得た。 本発明において、フェライトキャリアとしての良質な画
像特性を得る組成範囲は次のようにすることが望ましい
。すなわち、モル比で、ＢａＯあるいはＳｒＯは％〜３
０％、Ｆｅ２Ｏ３は５０〜９０％、−価または二価の金
属はいずれも４０％以下が望ましい、上記で示した母組
成に対し、−価または二価の金属が４０％を越えると、
鮮明な画像は得られなくなる。 以上の如く本発明フェライトキャリアーは従来使用され
ている鉄粉キャリアに比べ、高抵抗でかつ長寿命ぐある
ことが判明し、電子写真用の現像材料として申越した効
果を示しその工業的応用価値は大である。 ′（１１・ン 「　続　ン市　１１−　よ５８“　６　　２”（昭和　
　′Ｌ！　　−ｆ１ １３　ｕ′ＩＩｔ　６官殿 １ｉ　１’！　、’；表、バ 昭、ｒｌｌ　！Ｉ７　？ｌ　　１：４　ｉ＋’ｌ願　第
！、ｊ　７７５２　Ｆｒ５Ｃ明の名称　電了写α用〕１
ライトキ１１リノ／−補１１をすると ・ハ１１どの関係　　特ム′１出願人 １１所　束尊都ｒＦＩｌｉし丸ノ内　ＩＮ−ＩＩ吊２シ
；６荀、（５０８）　Ｆ１′Ｕ７ｇ属（朶」℃会ン１電
話　東京０ζ’ｒ−２８４−４（ｉ４２別ｉシ（η）通
り 明　　細　　書 発明の名称　電子写自用フェライ１−キトリアー特許請
求の範囲 １　、　Ｎ７１　ｅ　［ｅ　、２０＋ｑ　（ｉＶｌ　ｅ
は、Ｒａ　、　ｓｒ　、　Ｐｂ　。 およびＣａ等を示ケ）で表わされる六方晶フェライトの
マグネ１−ブンンバイト構造を示すフェライ［・のＭ　
ｅを、１１１１１ｉまｌζは２価以上の金属のうらの１
種または２種Ｌｙ、ｌ？−置換した組成、または上記Ｍ
ｅＦｅＯで表わされる六方晶フェライトの誘導１本（あ
る７（Ｂａ、ｈ、Ｉｅ；ｒｅ２４０４．　）　、　Ｙ　
（Ｆ３ａ２Ｍｅ’Ｆ　ｅ　　Ｏ）　、　Ｗ　（［３ａ　
Ｍｅ；Ｆｅ、、　０２７）　。 ２　　　　１２　　　２２ まＩＪはＸ　（Ｂａ２Ｍら”　ｅ２’ｔ　０４６　）の
７１０ツクスｌレーナの１３ａおよびＭ　Ｏのいずれが
−ｈまたは両Ｉノの少なくどし　部を一画または二価の
金属のうちの一種また（Ｊ″種以−で置換した組成から
なり、電気抵抗率１０３Ω−ＣＩｌｌ以１、飽和磁化鎮
が１０　ｅｍｕ′ｇ以１の特性を有し、平均粒径が３０
〜１０００　ｔｔ　ｍであることを特徴とするばば球状
の電子写真用）１ライ［・＋１／す７−０２、’１．’
＋Ｇ’ｌ晶求の範囲第１項記載のものにＪｊいて、し磁
化む、　Ｂａ　ＯまたはＳｒＯ等のＭｅＯは５−・３３
０％であり、−＝価または二価以１の金属のうちの　種
ま１．：は゛種以１からなるＭｅＯは５〜４０％、ｉｅ
　２０１は５０・〜９０％であることを特徴どする電子
写真用）Ｊライトキトリア ３、特許請求の範囲第１項，または第２項記載の６のに
ａ３い（、保磁カド１Ｃが１　０　００ｅ以下であるこ
と４特徴とする電子写真用−ノエライトキャリア。 ４、特ム１ム＾求の範囲第１項，第２項．または第３１
Ｑ記載のむのにおい（、透磁率μが１０以上であること
を特徴とりる電了写貞用〕Ｉライトキ１／リノ′９、 ５、特許請求の範囲第１項、第２項，第３項または’Ｊ
Ａ　４　１０記載の５のにおいで、キュリー湿度ＴＣか
；〕０℃以ＩＣあることを特徴とする電子写真用ノ１ラ
イ１ーキｌｌリア。 ６、特１１’ｌ　ｉｔ＾求の範囲第１項、第２項、第３
項、第１ ・１項，まＩ、：は第５項記載のものにおいて、粒子の
強１ｕが１　０　０　０　ｇ／’Ｃｍ２以Ｊ−　Ｆ　ア
？；ｉ　；：　トラｆｊ　８１　トする電子）“輿用ノ
エライ［・キキ・リノ７。 ７、祷ａｆｆ　５＾求の範囲第１項、第２項、第３項、
第４１０、第５項．または第６項記載のものにおいて、
粒子の表面を酸化さけたことをｖ１徴とする電子写真用
フェライト４ヤリア。 ８、１Ｈ’ｒ請求の範囲第１項、゛第２項、第３項、第
４項、第５項、または第６項記載のものにおい一Ｃ、粒
子の表向を樹脂秀で被覆したことを特徴とする電子写真
用）１ライ［・キ

【／リア。 発明の詳細な説明 本発明は、電子′ダ貞用現１像剤に関し、特に二成分系
現像剤にＪｊ　Ｌ）るトナーギヤリアとしＣのフェノイ
ト４１１リノ７の改良に関するものである。 電ｉ′写への現像）ムどじては、カスケード現像法、磁
気ゾラシ現像払、での他の方法が知られており、これら
現像法に使用される現像剤どしては、いわゆる−成分系
現像剤ど二成分系現像剤があることは良く知られＣいる
。このうち、いわゆる二成分系現像剤にお【ｊる１・Ｊ
　−　亀：　ｔ−リアーに要求される１）竹は、適当な
摩擦帯電性を持らトナー粒−１′を吸引りること、緻密
（あり粒子の強度が１かて′破産４′１しないこと、粒
子が流動性に冨むこと、粒子か均　であること、表面の
状態が湿度等によって変らず種々の特性が安定している
こと、引張り強屓・汀，線強度等を石づること、飽和磁
化，′ｆ１磁率。 あるいは保磁力などの磁気的竹貿が適切であること等で
ある。 従来から１〜ノーキヤリツノとしては種々の材料が使用
されＣさＣいるが、現在間も多く用いられているしのと
して鉄粉がある。鉄粉↑トリアは、一般に鉄Ｖ）の表面
を適当な処理をして使用しているが、扶助間使用Ｊると
粒子の表面が物理的あるいは化学的に変化して、トナー
が付着してしまったり、あるいは使用環埠の湿度に敏感
になって画像の鮮明度か゛うりれたりするため寿命が短
いという入点がある。 、した、１記鉄粉キ１／リアの欠点を有しないものとし
Ｃ、フ１ライトをトナーギヤリアとしで用いることが米
国特許第３，９２Ｇ，６５７号公報（対応日本特ａ１出
願は特開昭第５　２　−　５６　５　３　６号公報参照
）などに」、り提案され（いる。しかしながら、従来知
られている電ｆ写貞用フエライ１〜キャリアーはいわゆ
るスピネルメ１リーノＩライトが主であり、このターｒ
１のフェライトを本光明省等が作製しフエライトキ）・
リアとしＣ用い（］ビビースス−をした結果では、画像
狛↑１あるいは寿命の点で必ずしも満足しうるちのでは
なく、より高性能のトナーキトリアの実現が要望され（
いることが判明した。。 本発明はかかる要望に応えるために成されたちのＣあり
、画像特性に優れ、寿命の長い新規な構成の電子写真用
］・ナーキャリアを提供することを目的とづるｂの（・
ある。 ［、２目的を達成するために本発明は、〜１ｅＦｅ，２
０１ｑ（Ｍｅは、ｆ３ａ，Ｓｒ，Ｉ）ｂ，Ｃａｌを示寸
）で表される六方晶フ１ライトのマグネトプランバイｉ
・構造を承すフＩノイＩ−のＭｅの一部をＩｌｉｌｌｉ
または２　１１１ｉの金属のうらの１種または２種以上
で買換したマグネ１〜ゾノンハイト構造の単相組織，ま
たはマグネ１−グランバイ］・構造とスピネル構造の一
相絹織の組成、または１−記Ｍ　ｅ　Ｉ−ｅ，２０．９
の六り品／ｘライト（７）誘導体Ｃある，７　（　Ｂ　
ａ３Ｍ　ｅ’，　Ｆ　ｅ２４（’）４，　）　、　Ｙ　
（　Ｂａ２ｆｖ１ｅ即Ｆｅ，□０２２）　、　Ｗ　（Ｂ
ａ　Ｍｅ′２Ｆ’　ｅ　、６０２□）　、およびＸ　（
　Ｂ　ａ２Ｍ　ｅ′２トｅ２ｇ０４＆）のノｉ　１１ノ
クスゾレー−ノのＢａおよびＭｅのいずれか　ｂまたは
両方を一価または二価の金属のうらの　種あるいは二種
以ｌで置換したフエ［］ツクス構造の単相組織，または
フエロツクスプレーノ４Ｍ４とスピネル４構造の二相組
織の組成からなり、電気＋１１抗率か１０３Ω−ｃｍ以
１で、飽和磁化（−が１０ｅｍｕ．・′０以−１−の特
性を有し、かつ平均粒径が３０μｍ・〜・１　０　０　
０μｍであるほぼ球状のフエライ１−をトナーキャリア
としたことを特徴とするもの（ある。 前ｊ圭した如く、７■ライ］〜を１〜ナーキヤリアとし
Ｃ用いることは知られているが、例えば米国待ム１第３
９！１２９，６り７号公報で「２ＩＩｌｌの金属含量で
化学量論／）”：＞　！．３モル％偏差内である実質上
化学量論的ノ１フイｌ−組成物を含む非湿感性，未被覆
静電’！ｉＭ　４Ｉ□リア材料」として示された公知の
フ１ライ１ー１トリアは、当該公報の記載によれば、［
静電４貞技術においてまたる関心のノエライト材料は、
゛ソノ１〜）■ライト″であり、この゛ソーノトノ１ラ
イｉ−′′は、Ｎ　ｉ　、　Ｍｎ　、　Ｎ１ｇ，　　Ｚ
ｎ　、　Ｆ−ｅ　。 または他の適当イｉ♂属酸化物と鉄酸化物どの完全混合
物により例示される磁性、多結晶質、高度に。 抵抗性のヒフミック材料どして特徴づけられるものであ
る」どされ、ｔＱ　１４的にはＭＦ（！２ｈ４で表わさ
れる，いわゆる化学−論的（　ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔ
ｒｉｃ）な組成のＮｒ−Ｚｎ系ノ１ライ１−　、〜ｉｎ
ーＺｎ系ノ１ライ１〜等が聞手されているだ（）である
。 しかして、本発明名等は、上記公知のフェライト＝１亀
・リアは必ずしし特性的に１分てないことを知−）たた
め、ぞの技術的思想を全く異なるものとし、従来永久磁
石としＣの性能および経済性が優れているものどしＣ知
られＣいた六り品−ノ１ライトのマグネトブーノンバイ
１−型フエライｊ−およびイの．ｉＡｉ体である〜′り
ｒブ．Ｚタイプ、Ｙタイプ。 およびＸタイプなどのフＪライ（〜に着［１し、種々実
験検討した結末本発明を成したものである。 本弁明においで、１記）［ライトキトリアーの電気＋１
（抗埠は１ｈに１　０’−１　０　　Ω−ＣＩｌｌ〕範
囲ニあることが良く、本範囲内とすることにより摩擦１
、〕 帯電−４迩当な値に制御し易く、また湿度等の影響を受
【ノにくくなるため、目的どする鮮明な画像４冑ること
が容易である。また、飽和磁化の伯は１　０　ｅｒｎｕ
．′ｇ以１が適切であり、この値より小さい場合には磁
気【】−ルどの吸６カは落ち、目標どりる鮮明へ画像を
得ることがガかしくなる。また１記−ノＪフイ１−の保
磁力Ｈｃが１０００ｅ以１−ではＦｔ　Ｊ’イのものが
磁石の性質をｂち種々の部品に付もし易くなるため良い
画像は得られなくなる。ま／．：、４磁率μが１０未満
では磁気ロールへの反応が悪くなり画質に影響を与える
ので、本発明にお（）る透磁率は１０以上であることが
望ましい。 本発明において、フェライト・４：（！リアとしてのＪ
■ｉ画像特竹を得る組成範囲は種々の形態をとり得るが
、次のような組成範囲を選ぶことによりより好３Ｌシい
結果が得られる。 すなわら、モル比で、ＢａＯあるいはＳ　ｒ　−０等１
／）ＭｅＯは５−３　０％、Ｆｅ　２　０ａは５　０−
９　０％どし、−価または二価以上の金属の１種または
２種以１を置換しくなる〜１ｅ’０はいずれも４０％以
下か好ましい５、これは、上記で示した母組成にλ・１
し、−価または　価以上の金属の含有量が４０％を越え
ると、結晶構造はスピネル構造が主体となり、Ｂａまた
はＳｒを含むことによりキトリアのトノー一によるンも
染を防＋１−４ることかでさるという本１１明の効果か
ｉ二Ｉられにくくなるためて・ある。 また、ぞのＩ！合には、耐湿特性も悪くなり、フ１ライ
ｈ　：ｔ　ｔ−りン′としての本発明の最大の効果であ
るｆ（ノテ命ｆりを失うことになり、解像力のよい画像
が得られにくくなる。 なお、本発明）１ライ１−キトリアは結晶学的にマグネ
１〜プランバ（１〜構造または７１０ツクスプレープタ
イｌの構造の単相組織どして使用ｑる場合は、ングネ］
−プランバイｉ・またはフェロツクスプレーナタイプの
構造とスピネル構造の二相組織とした場合より乙ｌ飽和
磁化が減少゛ｑるのでング１１−ルの磁力または視像条
件を僅かに変えて使用する限りは、１トすｊ′のトノー
による汚染の程度および耐湿特性に１１１Ｊも変りなく
、画像の寿命特性を変えることはない。 以ト、本発明を実施例によって詳細に説明する。 実施例１ ｔル比（、ＢａＯ−２０％、Ｚｎ０２０％、Ｆｅ２０ａ
６０％どなるように秤醋し混合した。混合機とじＣはボ
ールミル、振動ミル、ミキサー等を用いた５、混合粉は
８００−１２００℃で仮焼した。仮焼した試料はボール
ミル、振動ミル、アトライター等の粉砕機を用い粉砕し
た。粉砕後の粒径は、空気透過法を用い測定した結果、
平均粒径で０．３〜２．０μ和であ・）た。次いで、粉
砕した試料を、バインダーどしく’ｌ）、　Ｖ、　Ａ　
（ポリビニルアルコール）の水溶液（Ｐ、Ｖ、Ａの憬と
しては、０．０５−・５、（ｌ　　ｖ１１％）を使用し
、スプレードライヤー、ニーグー、ミキサー等の造粒器
を用い造粒した。 次に迄粒粉を１１００−１４００℃Ｃ焼成した。焼成５
７人どしくはアルミナ等の容器に造粒粉を入れて焼成し
くｂ良いが、゛条間に容器に入れて焼成する場合には焼
成の際に粒成長し、粒同士が接合する場合かあるｌこめ
、本実施例ではロータリーキルン等で試料を回転しなが
ら焼成した。得られた粉末を組成分析した結束、組成は
ほぼ目標とするものであることがわかった。 このようにしＣ得られたフェライト・の電気抵抗を２点
接触法により測定し、また、振動磁力計により１０．０
００１−ルスｊツドの磁界中で飽和磁界の伯ど保磁力ａ
３よび初透磁率を測定した。得られた品持性を第１表に
示す。また、比較のために、公知の方法によりＮニーｚ
ｎ系フェライトおよび鉄粉を作製した。 次に、本発明による平均粒径１００μｍの樹脂被覆しな
い球状フ１ライトキャリアに１−ナー濃度３％を加え、
現像剤を作製した。また、同様に粒子径をはは１００μ
ｍ＝定とし、さらにｉ−ノーーｉ！亀を１醋（３％加え
た現像剤を作製した。これら現像剤を用い、ングＩＪ−
ルの磁界を９００エルステツド、感光体にしレンを用い
、スリーＩとドラムの間隔１．０ｍ１１、ドクターキ１
／　ツブ１．Ｏｍｍの現像条ＦＦで電ｉ’　１ｊｔｌ　
’７　シた。イの結末を第２表および第１図に示す。 第２表 従来の電ｒ−η貞用の鉄粉あるいはフェライト４ｔ・す
）ノのスペン］・１・ｊ　−ｉ　ｋｌ、本発明のフ１う
イトキャリアのスペント［・ナー量に比較しで多く、１
ヤリ７の表面が１−ノーにより汚染され被覆され易いこ
とが明らか（・ある。このンり染の割合は本発明〕［シ
イト二１−トリアに比べ、鉄粉で約４倍、従来の７１ラ
イト・ギトリアは約３倍であ−ノだ。ｔなわら、従来の
１ｔｌリアはスペンｌ−１−ナーのために画像特性ある
いは寿命の点で必ずしも満足できるものＣ″はなか−）
たことが判明した。 この理由は必ずしも明瞭ではないが、従来材のＮｉ−７
ｎ系ノエーノイトまたは鉄粉キ１／リアはいずれも立り
晶系であり、＜　　１００）　、　　（１１０）　、お
よび（１１１）の枯品↑要面がトナーと反応し易いの（
こ対し、本発明の）ｌノイド・キャリアは六方部系゛Ｃ
あり、（ｉｏｏｏ＞面等の主要面がｌ−太−ど反応しに
くいものとにえられる。すなわら、組成の相違ど結晶系
の相違が表面にお（〕るトノ−どの反応性を責にしてい
るどにえられる。 また、第２図に承りように、従来の鉄粉キｔ・リアでは
約３０　、０００枚で画ｍｓ麿が約半分以下に低下まだ
従来の電子写貞用フＪライｌ−キャリアＣは約ｉｏｏ、
ｏｏｏ枚稈度から画像Ｓ＋亀が低下した。すなわＩ〕、
従来の電了写実用ノＪライト↓ｔ・リアは約　１００．
０００枚が寿命−（あったのに対し、本発明電子互負用
−）Ｉノイド−１ヤリアーを用いることにより　１’ｊ
　Ｏ、００（１枚以１−（ｂＰｌ前−］ピーｌ１ｉｌ亀
は約１．２を紺持したままＣ，鮮明なコピーがｔＩ能で
あった。 また、第３図に本発明フ■ライ［・１−トリアと従来用
いられている鉄粉お上び）Ｉノイド−４トリアどの耐湿
試験の結果を示す。図から明らかなように、本発明フエ
ライ１ヘキトリアは耐湿特性に優れ（Ｊｊす、編層２０
℃、湿度８０％でも画像濃度は低下ｔ！ず−」ピー濃度
の＾い優れた画像特性が得られた本発明のフェライ［・
キｉ・リアが高温高湿に対しく　１ビーｉｌ！麿の変化
が少ない理由は、従来のＮｉ／ｎ糸）１う１′トキ１／
リア等とは結晶系および組成がＶ４なりトナーとの濡れ
竹が異なるためであると占えられる。 実施例２ Ｌル比Ｃ’、５ｒ０２０％、７ｎＯ２０％、””　２０
３　ＪＬＩ％どなるように秤量し、実施例１と同様４１
処理により、はぼ同特性をもつ球状のフェライトを作成
した。この球状フ１ライ１〜をノ１ライ［・１−トす７
−としＣコピー試験した結果実施例１と同様の］ビー↑
１能を得た。 ゛実施例３ し小化で、ＢａＯ１０％、Ｎｉ０５％、７１１０２０９
、’、、１０２０３　６４１％どなるように秤ｉし実施
例１と同様な処理により、はぼ同情ｔ１をもつ球状のフ
ェライトを１１成した。この球状フ１ライＩ・をフ■ラ
イ１−４１・り曳７どしてコピー試験をした結末、実施
例１ど同様のコピー性能を１ｑた。 実施例４ ｔル比゛（，１３８０１０％、Ｎ１０３％、ｌ−ｉｏ　
２％、７ｎ０２０％、Ｆｅ２０３Ｇ５％となるよ）（、
二秤ωし、実施例１と同様な処理により、（，１ぼ同情
↑１をｂつ球状のフェライ［−を作成した。 この球状）Ｉノイド−’ａノ」ノイド１１・す１７とし
く゛１ピー試験をした結果、実施例１ど同様の」ピー性
能を得た５、 実施例５ ［小化ｒ、Ｂａ０１８％、Ｃｏ０１２％、）：ｅ２０．
１７０．６％どなるように秤ｉし、実施例１ど同様な処
理【こより、はぼ同特性をもつフェライトを作製し／、
：　、、この球状フ１ライ［・を）１ライ［−キ１？リ
ノ′としく　１ピー試験をした結果、実施例１ど同様な
１じ−ｆ１能を得た。。 実施例６ し小化（”Ｂａ０１０％、Ｎｉ０５％、７ｎＱ１５％］
ｅ２０３６５％どなるように秤量し、実施例１と同様な
処理により、はぼ同様な特性をもつ球状のノ１ノイドを
作製した。この球状のフ１ライ１−をノ［−）−イト↑
１／リアとしてコピー試験をしだ活性を変えることはな
い。 以」の如く本発明フェライト４トリアーは従来使用され
（いる鉄粉キトリアに比べ、高抵抗でか一つ１（スＨ＠
−（あることが判明し、電子写真用の現像Ｈｆ：１どし
く卓越した効果を示しくのＴ業的応用価顧は人（ある、
。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、Ｊｊよび第３図は、ぞれぞれ従来の１
ヤリア材料Ｃある鉄粉およびＮｉ−Ｚｎｎ系ノウイ１−
月利と本Ｒ明フェライト材料の二１ピ一枚数とスベン［
−１・Ｊ−量の比較図、−１１一枚数によるコピー１庭
の変化の比較図、および湿痩とコピー製電の変化の比較
図Ｃある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　、Ｍｅ　Ｆｅ、□０．９　（Ｍｅは、Ｂａもしくは
   ｓｒを示１’　）で表わされる六方晶フェライトのマグ
   ネトブランバイト構造を示すフェライトのＭｅを、１価
   または２価の金属のうちの１種または２種以上で置換し
   た組成またはＭｅ　Ｆｅ、２０．９　の六方晶フェライ
   トに属するＺタイプＢａ２Ｍｅ２Ｆｅ２４０４２、Ｙタ
   イプＢａ２Ｍｅ２Ｆｅ１，０２２、ＷタイプＢａ　Ｍ　
   ｅ２　Ｆ　０７４％およびＸタイプＢ　ａ２Ｍ　ｅ２Ｆ
   　ｅ、、０．、の７　ｘ　［１ツクス・プレーナの３ａ
   およびＭｅのいずれか一部を、または両方を一価または
   二価の金属のうら一種あるいは二種以−Ｆで置換した組
   成からなり、電気抵抗率が１０　Ω−０１１１以上で飽
   和磁化値が１ＱｅｌＬＩ／ｇ以上の特性を有し、平均粒
   径が３０μｍ〜１０００μｍであることを特徴とする球
   状の電子写嚢用フェライトキャリアー。 ２、特許請求の範囲第１項記載のものにおいて、保磁力
   ｔ−ｔｃが１０００ｅ以下であることを特徴とする電子
   写輿用フェライトキャリアー。 ３、特許請求の範囲第１項または第２項記載のものにお
   いて、透磁率μが１０以上であることを特徴とする電子
   写真用フェライトキャリアー。 ４、特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の
   ものにおいて、キュリ一温度ＴＯが５０℃以Ｆであるこ
   とを特徴とする電子写真用フェライトキャリアー。 ５、特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、または第
   ４項記載のものにおいて、粒子の強度が１０００　ａ／
   　ｃｍ’以上であることを特徴とする電子写真用フェラ
   イトキャリアー。 ６、特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、
   または第５項記載のものにおいて、粒子の表向を酸化さ
   せたことを特徴とする電子写真用７丁ライトキャリアー
   。 ７、特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、
   第５項、または第６項記載のものにおいて、粒子の表面
   を樹脂等で被覆したことを特徴とする電子写輿用フェラ
   イトキャリアー。