CN100363101C - 复合金属氯化物催化剂的生产方法 - Google Patents
复合金属氯化物催化剂的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100363101C CN100363101C CNB2006100124550A CN200610012455A CN100363101C CN 100363101 C CN100363101 C CN 100363101C CN B2006100124550 A CNB2006100124550 A CN B2006100124550A CN 200610012455 A CN200610012455 A CN 200610012455A CN 100363101 C CN100363101 C CN 100363101C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chloride
- mercury
- catalyst
- active carbon
- composite metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 68
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 46
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims abstract description 34
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 34
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229960002523 mercuric chloride Drugs 0.000 claims description 8
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种复合金属氯化物催化剂,是以空隙率≥0.56cm3/g、比表面积≥1000m2/g、机械强度≥90%的活性炭为载体,在92~96℃的条件下,吸附氯化汞和氯化锌制成的,以重量百分比计,其中含氯化汞2~8%、氯化锌1~15%,有以下优点:1.氯化汞含量低,但活性和稳定性却较现有的氯化汞催化剂分别提高5~20%和10~20%;2.活性和稳定性的提高,一方面在保持催化剂活性不降低的情况下可降低氯化汞用量、降低催化剂生产成本、降低汞资源的消耗,另一方面还可延长催化剂使用寿命、降低催化剂用量、节约更换催化剂时间,从而降低氯乙烯生产成本;3.生产中消耗的催化剂少、流失的汞少,可减轻流失的汞对环境的污染和进入产品而对产品造成的危害。
Description
技术领域
本发明涉及一种用氯化氢气体和乙炔气体进行加成反应合成氯乙烯用的催化剂的生产方法,特别是一种复合金属氯化物催化剂的生产方法。
背景技术
当前国内企业用氯化氢气体和乙炔气体进行加成反应合成氯乙烯用的催化剂多是以Φ3.5~4mm、L6~9mm的柱状活性炭作载体,在85~90℃的条件下,将活性炭浸渍在氯化汞水溶液中8~24小时,以物理吸附的方式吸附氯化汞后,再经干燥,使活性炭中含水量小于0.3%、含氯化汞10.5~12.5%制得的氯化汞催化剂,这种催化剂存在如下不足:1.含汞量高,消耗资源;2.热稳定性差、升华流失快、催化能力衰耗快,一般生产1吨氯乙烯就要消耗1.4~1.7Kg的氯化汞催化剂,而在2.5吨体系的反应器内,前后两台反应器的总催化时间也不过7000小时;3.由于生产中汞升华流失快、消耗多,部分汞元素随反应气体进入大气污染环境和进入产品而对产品造成的危害严重。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有用氯化氢气体和乙炔气体进行加成反应合成氯乙烯用的催化剂之不足,而提供一种以复合吸附的氯化锌与氯化汞协同作用提高活性及热稳定性并降低汞的含量的复合金属氯化物催化剂的生产方法。
本发明解决其技术问题所采取的技术方案为:这种以复合吸附的氯化锌与氯化汞协同作用提高活性及热稳定性并降低汞的含量的复合金属氯化物催化剂,它是以空隙率≥0.56cm3/g、比表面积≥1000m2/g、机械强度≥90%的活性炭为载体,在92~96℃的条件下,吸附氯化汞和氯化锌制成的,以重量百分比计,其中含氯化汞2~8%,含氯化锌1~15%,具体的生产方法为:
1、将空隙率≥0.56cm3/g、比表面积≥1000m2/g、机械强度≥90%的活性炭置于烘房内干燥至恒重(无水);
2、按重量比称取氯化汞、氯化锌,并配制成PH值≤1的氯化汞水溶液和PH值≤1的氯化锌水溶液;或PH值≤1的氯化汞、氯化锌混合水溶液;
3、将干燥至恒重的活性炭放入浸渍槽内,用配制的、温度保持在92~96℃的氯化汞水溶液浸渍4~8小时,吸附氯化汞,然后放出废液,再用配制的、温度保持在92~96℃的氯化锌水溶液浸渍4~8小时,吸附氯化锌;或将干燥至恒重的活性炭放入浸渍槽内,用配制的、温度保持在92~96℃的氯化汞、氯化锌混合水溶液浸渍4~8小时,吸附氯化汞和氯化锌;
4、将吸附氯化汞和氯化锌后的湿活性炭再置于烘房内,在115℃以下
干燥至恒重,即得本发明所要提供的复合金属氯化物催化剂。
本发明的这种生产方法生产的复合金属氯化物催化剂:1.氯化汞含量低,虽仅2~8%,但活性和稳定性却较现有的含氯化汞10.5~12.5%的氯化汞催化剂分别提高5~20%和10~20%;2.活性和稳定性的提高,一方面在保持催化剂活性不降低的情况下可大大降低氯化汞的用量、降低催化剂的生产成本、降低汞资源的消耗,另一方面还可大大延长催化剂的使用寿命、降低催化剂的用量、节约更换催化剂时间,从而大幅度降低氯乙烯的生产成本;3.生产中消耗的催化剂少、流失的汞少,可明显减轻流失的汞对环境的污染和进入产品而对产品造成的危害。
具体实施方式
为了更好地说明本发明,举出以下实例。但本发明的范围并不仅局限于此,其要求保护的范围记载于权利要求的权项中。
实施例1
本发明实施例1提供一种复合金属氯化物催化剂,是以910Kg Φ3.5~3.8mm、L4~8mm、空隙率≥0.56cm3/g、比表面积≥1000m2/g、机械强度≥95%的柱状活性炭为载体,在92~96℃的条件下,吸附氯化汞和氯化锌制成的,以重量百分比计,其中含氯化汞8%,含氯化锌1%,其生产方法为:
1、将910KgΦ3.5~3.8mm、L4~8mm、空隙率≥0.56cm3/g、比表面积≥1000m2/g、机械强度≥95%的柱状活性炭置于烘房内,在100℃以下干燥至恒重(无水);
2、称取氯化汞84Kg(纯度≥98%)、氯化锌14Kg,用盐酸调PH值,配制成2000Kg浓度约为4.2%、PH值≤1的氯化汞水溶液和2000Kg浓度约为0.7%、PH值≤1的氯化锌水溶液;
3、将干燥至恒重的活性炭放入浸渍槽内,用配制的、温度保持在92~96℃的氯化汞水溶液浸渍4小时,吸附氯化汞,然后放出废液,再用配制的、温度保持在92~96℃的氯化锌水溶液浸渍4小时,吸附氯化锌,然后放出废液;
4、将吸附氯化汞和氯化锌后的湿活性炭再置于烘房内,在115℃以下干燥至恒重,即得含氯化汞约8%、氯化锌约1%的复合金属氯化物催化剂。
本实施例所提供的复合金属氯化物催化剂与现有的氯化汞催化剂相比,在同等生产条件下测定,活性和稳定性分别提高5%和6%。
实施例2
本发明实施例2提供一种复合金属氯化物催化剂,是以920KgΦ3.5~3.8mm、L4~8mm、空隙率≥0.56cm3/g、比表面积≥1000m2/g、机械强度≥90%的柱状活性炭为载体,在92~96℃的条件下,吸附氯化汞和氯化锌制成的,以重量百分比计,其中含氯化汞4.1%,含氯化锌4%,其生产方法为:
1、将920KgΦ3.5~3.8mm、L4~8mm、空隙率≥0.56cm3/g、比表面积≥1000m2/g、机械强度≥90%的柱状活性炭置于烘房内,在100℃以下干燥至恒重(无水);
2、称取氯化汞44Kg(纯度≥98%)、氯化锌44Kg,用盐酸调PH值,配制成2000Kg氯化汞浓度约为2.2%、氯化锌浓度约为2.2%、PH值≤1的氯化汞、氯化锌混合水溶液;
3、将干燥至恒重的活性炭放入浸渍槽内,用配制的、温度保持在92~96℃的氯化汞、氯化锌混合水溶液浸渍8小时,吸附氯化汞和氯化锌,然后放出废液;
4、将吸附氯化汞和氯化锌后的湿活性炭再置于烘房内,在115℃以下干燥至恒重,即得含氯化汞约4.1%、氯化锌约4%的复合金属氯化物催化剂。
本实施例所提供的复合金属氯化物催化剂与现有的氯化汞催化剂相比,在同等生产条件下测定,活性和稳定性各提高20%。
本发明的生产方法生产的复合金属氯化物催化剂和现有的氯化汞催化剂在260℃条件下稳定性测定结果:
试验时间(小时) | 现有的氯化汞催化剂 | 实施例1 | 实施例2 | |||
氯化汞含量(%) | 损失率(%) | 氯化汞含量(%) | 损失率(%) | 氯化汞含量(%) | 损失率(%) | |
0 | 10.50 | 8.00 | 4.10 | |||
2 | 9.81 | 6.57 | 7.96 | 0.50 | 4.00 | 2.44 |
4 | 9.13 | 13.05 | 7.85 | 1.88 | 3.97 | 3.17 |
10 | 8.64 | 17.71 | 7.46 | 6.75 | 3.95 | 3.66 |
24 | 8.22 | 21.71 | 7.00 | 12.50 | 3.87 | 5.61 |
30 | 7.97 | 24.10 | 6.81 | 14.88 | 3.82 | 6.83 |
56 | 7.30 | 30.48 | 6.14 | 23.25 | 3.78 | 7.80 |
63 | 6.80 | 35.24 | 5.80 | 27.50 | 3.68 | 10.24 |
72 | 6.30 | 40.00 | 5.35 | 33.13 | 3.62 | 11.71 |
Claims (2)
1.一种生产复合金属氯化物催化剂的方法,该复合金属氯化物催化剂以重量百分比计含氯化汞2~8%、氯化锌1~15%,其特征在于:它是
(1)将空隙率≥0.56cm3/g、比表面积≥1000cm2/g、机械强度≥90%的活性炭置于烘房内干燥至恒重;
(2)按重量比称取氯化汞、氯化锌,并配制成PH值≤1的氯化汞水溶液和PH值≤1的氯化锌水溶液;或PH值≤1的氯化汞、氯化锌混合水溶液;
(3)将干燥至恒重的活性炭放入浸渍槽内,用配制的、温度保持在92~96℃的氯化汞水溶液浸渍4~8小时,吸附氯化汞,然后放出废液,再用配制的、温度保持在92~96℃的氯化锌水溶液浸渍4~8小时,吸附氯化锌;或将干燥至恒重的活性炭放入浸渍槽内,用配制的、温度保持在92~96℃的氯化汞、氯化锌混合水溶液浸渍4~8小时,吸附氯化汞和氯化锌;
(4)将吸附氯化汞和氯化锌后的湿活性炭再置于烘房内,在115℃以下干燥至恒重,制得复合金属氯化物催化剂的。
2.根据权利要求1所述的生产复合金属氯化物催化剂的方法,其特征在于:活性炭选用Φ3.5~3.8mm、L4~8mm的柱状活性炭;步骤(1)将活性炭置于烘房内,是在100℃以下将活性炭干燥至恒重的;步骤(2)是用盐酸调节配制的氯化汞水溶液、氯化锌水溶液;或氯化汞、氯化锌混合水溶液的PH值的。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2006100124550A CN100363101C (zh) | 2006-03-01 | 2006-03-01 | 复合金属氯化物催化剂的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2006100124550A CN100363101C (zh) | 2006-03-01 | 2006-03-01 | 复合金属氯化物催化剂的生产方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1814345A CN1814345A (zh) | 2006-08-09 |
CN100363101C true CN100363101C (zh) | 2008-01-23 |
Family
ID=36906766
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2006100124550A Expired - Fee Related CN100363101C (zh) | 2006-03-01 | 2006-03-01 | 复合金属氯化物催化剂的生产方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100363101C (zh) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102085486B (zh) * | 2010-06-11 | 2012-10-10 | 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) | 乙炔氢氯化固汞催化剂 |
CN102500421B (zh) * | 2011-11-02 | 2013-04-17 | 天津海驰化工科技有限公司 | 用于氯乙烯生产的低汞复合催化剂的制备方法 |
CN104248944B (zh) * | 2013-06-27 | 2016-09-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于吸附mtp尾气中挥发性氧化物的净化剂及其制备方法 |
CN103551139B (zh) * | 2013-11-17 | 2015-08-12 | 那风换 | 超低汞催化剂及其生产工艺 |
CN105289667A (zh) * | 2014-06-26 | 2016-02-03 | 内蒙古鄂尔多斯电力冶金股份有限公司氯碱化工分公司 | 一种复方汞触媒制备方法及复方汞触媒 |
CN105032453B (zh) * | 2015-06-29 | 2018-03-09 | 贵州大龙银星汞业有限责任公司 | 乙炔氢氯化的新型低固汞催化剂及其制备方法 |
CN105195224B (zh) * | 2015-10-27 | 2017-10-10 | 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 | 一种热稳定性好的低汞催化剂的制备方法 |
CN107376998B (zh) * | 2015-10-27 | 2020-03-13 | 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 | 一种催化乙炔和氯化氢合成氯乙烯的超低汞催化剂的制备方法 |
CN105268460B (zh) * | 2015-10-27 | 2017-11-17 | 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 | 一种利用氯铂酸协同促进剂吸附制备低汞催化剂的方法 |
CN106902851B (zh) * | 2017-03-02 | 2019-08-02 | 北京宇极科技发展有限公司 | 一种催化剂、其制备方法及其用途 |
CN107096550A (zh) * | 2017-05-11 | 2017-08-29 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种纳米功能化石墨烯超低汞触媒及其制备方法 |
CN113385202B (zh) * | 2021-07-14 | 2023-02-28 | 内蒙古瑞翔拓创新材料有限公司 | 一种环保型合成氯乙烯用无汞催化剂及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD139975A3 (de) * | 1972-05-26 | 1980-02-06 | Klaus Hartwig | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid aus acetylen und chlorwasserstoff |
DD200017A1 (de) * | 1981-07-02 | 1983-03-09 | Steglich Hans Eckhart | Verfahren zur herstellung einer kontakttraegerkohle fuer die vinylchloridsynthese |
DE3239835A1 (de) * | 1982-10-27 | 1984-05-03 | Olga Iosifovna Borislav Lvovskaja oblast' Gentoš | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid |
DD238544A1 (de) * | 1985-06-26 | 1986-08-27 | Buna Chem Werke Veb | Aktivkohletraegerkatalysator fuer die vinylchloridsynthese |
CN1063827A (zh) * | 1991-01-30 | 1992-08-26 | 吉林省纺织工业设计研究院 | 合成氯乙烯用催化剂的制备方法 |
-
2006
- 2006-03-01 CN CNB2006100124550A patent/CN100363101C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD139975A3 (de) * | 1972-05-26 | 1980-02-06 | Klaus Hartwig | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid aus acetylen und chlorwasserstoff |
DD200017A1 (de) * | 1981-07-02 | 1983-03-09 | Steglich Hans Eckhart | Verfahren zur herstellung einer kontakttraegerkohle fuer die vinylchloridsynthese |
DE3239835A1 (de) * | 1982-10-27 | 1984-05-03 | Olga Iosifovna Borislav Lvovskaja oblast' Gentoš | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid |
DD238544A1 (de) * | 1985-06-26 | 1986-08-27 | Buna Chem Werke Veb | Aktivkohletraegerkatalysator fuer die vinylchloridsynthese |
CN1063827A (zh) * | 1991-01-30 | 1992-08-26 | 吉林省纺织工业设计研究院 | 合成氯乙烯用催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
氯化汞复配触媒的开发与应用. 王国文.应用化工,第31卷第5期. 2002 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1814345A (zh) | 2006-08-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100363101C (zh) | 复合金属氯化物催化剂的生产方法 | |
CN105251486A (zh) | 应用于丙烷脱氢制丙烯的负载型铂系催化剂及其制备方法 | |
CN107099815B (zh) | 一种双极膜表面粉末态光催化剂在co2还原中的应用 | |
CN101722032B (zh) | 一种硝基苯加氢还原合成对氨基苯酚的催化剂及其制备方法 | |
CN101979142A (zh) | 尿素醇解合成碳酸丙烯酯的催化剂及其制备和应用方法 | |
CN101357337B (zh) | 一种氯化氢氧化催化剂及其制备方法 | |
CN102085484A (zh) | 乙炔氢氯化高稳定性复合汞催化剂 | |
CN104741119A (zh) | 一种用于乙炔氢氯化的纳米Au催化剂及制备方法及应用 | |
CN104261347A (zh) | 一种氨硼烷水解制氢的方法 | |
CN103691460A (zh) | 一种复合金属氯化物催化剂及其生产工艺 | |
CN100998949A (zh) | 一种乙炔氢氯化制氯乙烯的催化剂及其制备方法 | |
CN102085486B (zh) | 乙炔氢氯化固汞催化剂 | |
CN110038606A (zh) | 一种用于可见光下氮气转化成氨的碳化钛改性的铋基光催化剂的制备方法及其用途 | |
CN104841466A (zh) | 一种生物油基含氧化合物加氢脱氧催化剂及其制备方法 | |
CN102658149A (zh) | 用于氯化氢催化氧化制氯气的氧化铜催化剂及制法和应用 | |
CN103203241A (zh) | 一种用于乙炔氢氯化的低汞催化剂 | |
CN1994564A (zh) | 一种生产氯乙烯用催化剂 | |
CN103801299B (zh) | 一种甲烷部分氧化制合成气催化剂的制备方法 | |
CN102935367A (zh) | 一种c5石油树脂加氢催化剂及其制备方法 | |
CN102085485A (zh) | 乙炔氢氯化高活性复合汞催化剂 | |
CN112808269A (zh) | 一种柴油水蒸气重整制氢催化剂及其制备方法 | |
CN102463148B (zh) | 一种脱氢催化剂的硫化开工方法 | |
CN110433861B (zh) | 一种自支撑mof纳米阵列复合催化剂的制备方法和应用 | |
CN104785285A (zh) | 一种合成氯乙烯用的低汞触媒及其制备方法 | |
CN100404129C (zh) | 用于脱除二氧化碳中烃类杂质的催化剂、制备方法及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20060809 Assignee: NINGXIA XINLONG LANTIAN TECHNOLOGY Co.,Ltd. Assignor: Na Fenghuan|Yin Zengxin Contract record no.: 2014370000169 Denomination of invention: Composite metal chloride catalyst and its production process Granted publication date: 20080123 License type: Common License Record date: 20141119 |
|
LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080123 |