CN104785285A - 一种合成氯乙烯用的低汞触媒及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种合成氯乙烯用的低汞触媒及其制备方法，按重量百分比计，氯化汞2-6.5、氯化铜2.2-2.5、氯化钡3-7、氯化锌1-9、氯化镍2.1-3.5、氯化钾1.75-6、氯化镁0.5-6、氯化锶0.65-1.25、氯化镉1.2-1.35、氯化稀土1-9；余量为分子筛。本发明的有益效果是：1、氯化汞含量低，仅2-6.5%，降低了汞的使用量和降低了生产成本；2、活性和稳定性较现有的高汞触媒分别提高15%和20%；3、使用时间延长，为8000-9000小时；4、制备方法简单，密闭环保性好，避免汞流失对环境的污染。
Description
技术领域
本发明涉及一种用氯化氢气体和乙炔气体进行加成反应合成氯乙烯用的低汞触媒及其制备方法。属于合成氯乙烯技术领域。
背景技术
受资源结构限制，国内企业合成氯乙烯主要使用乙炔法，而乙炔法主要是用氯化氢气体和乙炔气体在催化剂的作用下进行加成反应合成氯乙烯；其中的催化剂多采用活性炭作为载体，以物理吸附的方式吸附氯化汞后，经干燥得到含氧化汞8—12%制得的氯化汞催化剂。在实际生产中，因为触媒并未参与到反应产物中，而是升华和触媒中毒引起损耗，因此乙炔法合成氯乙烯，需要消耗一定数量的汞触媒。
据调查，目前我国每生产一吨氯乙烯需要消耗汞触媒1—2Kg，目前使用的汞触媒存在以下问题：1、含汞量高，消耗资源；2、热稳定差，消耗大且总催化时间不超过7000小时；3、由于汞含量高且流失大，部分汞元素进入大气或水体中，造成大气污染或环境污染。
发明内容
本发明目的就在于克服上述不足，提供一种合成氯乙烯用的低汞触媒及其制备方法。
为实现上述目的，本发明是通过以下技术方案来实现：
一种合成氯乙烯用的低汞触媒，按重量百分比计，氯化汞2-6.5、氯化铜2.2-2.5、氯化钡3-7、氯化锌1-9、氯化镍2.1-3.5、氯化钾1.75-6、氯化镁0.5-6、氯化锶0.65-1.25、氯化镉1.2-1.35、氯化稀土1-9；余量为分子筛。
进一步，所述的分子筛为10X型分子筛。
进一步，所述的氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土的总量百分比小于24%。
进一步，所述的氯化稀土为铈、镧、钕、钇的氯化物之一，或任意两种以上的混合物。
进一步，合成氯乙烯用的低汞触媒的制备方法，所述的制备方法包括以下步骤：
步骤1：将分子筛干燥处理；
步骤2：按配方称取相应重量比的氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉、氯化稀土和分子筛；
步骤3：将氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土调配成PH≤1的氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土的混合水溶液，将混合水溶液置入压力罐；
步骤4：将分子筛浸渍于步骤3中的混合水溶液中，抽负压并保持混合水溶液温度为50℃-60℃，浸渍时间为8-9小时；
步骤5：将步骤4中压力恢复到1个大气压下，继续浸渍5-6个小时；
步骤6：将步骤5所得浸渍后的分子筛置于干燥器中，在120℃-125℃温度干燥至恒重，即得到低汞触媒。
进一步，合成氯乙烯用的低汞触媒的制备方法，所述的制备方法包括以下步骤：
步骤1：将分子筛干燥处理；
步骤2：按配方称取相应重量比的氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉、氯化稀土和分子筛；
步骤3：将氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土调配成PH≤1的氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土的混合水溶液，将混合水溶液置入压力罐；
步骤4：将分子筛浸渍于步骤3中的混合水溶液中，抽负压并保持混合水溶液温度为50℃-60℃，浸渍时间为8-9小时，同时使用超声波振荡器进行震荡；
步骤5：将步骤4中压力恢复到1个大气压下，继续浸渍4-5小时，停止震荡；
步骤6：将步骤5所得浸渍后的分子筛置于干燥器中，在120℃-125℃温度干燥至恒重，即得到低汞触媒。
进一步，所述的合成氯乙烯用的低汞触媒的制备方法中步骤3是用盐酸调制PH。
进一步，所述的合成氯乙烯用的低汞触媒的制备方法中步骤4中的负压为0.8-0.9大气压。
本发明的有益效果是：1、氯化汞含量低，仅2-6.5%，降低了汞的使用量和降低了生产成本；2、活性和稳定性较现有的高汞触媒分别提高15%和20%；3、使用时间延长，为8000-9000小时；4、制备方法简单，密闭环保性好，避免汞流失对环境的污染。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明：
实施例1
一种合成氯乙烯用的低汞触媒，按重量百分比计，氯化汞6、氯化铜3、氯化钡4、氯化锌7、氯化镍3.5、氯化钾1.75、氯化镁0.5、氯化锶0.65、氯化镉1.2、氯化稀土1；余量为10X型分子筛，所述的氯化稀土为铈、镧、钕、钇的氯化物之一，或任意两种以上的混合物。
实施例2
一种合成氯乙烯用的低汞触媒，按重量百分比计，氯化汞2、氯化铜2.5、氯化钡3、氯化锌1、氯化镍3.5、氯化钾3、氯化镁4、氯化锶1.25、氯化镉1.35、氯化稀土6；余量为10X型分子筛，所述的氯化稀土为铈、镧、钕、钇的氯化物之一，或任意两种以上的混合物。
实施例3
一种合成氯乙烯用的低汞触媒的最优实施例，按重量百分比计，氯化汞4.5、氯化铜2.2、氯化钡4.8、氯化锌4、氯化镍2.7、氯化钾2、氯化镁1、氯化锶1.1、氯化镉1.3、氯化稀土4；余量为10X型分子筛，所述的氯化稀土为铈、镧、钕、钇的氯化物之一，或任意两种以上的混合物。
实施例4
合成氯乙烯用的低汞触媒的制备方法，所述的制备方法包括以下步骤：
步骤1：将分子筛干燥处理；
步骤2：按配方称取相应重量比的氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉、氯化稀土和分子筛；
步骤3：用盐酸将氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土调配成PH≤1的氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土的混合水溶液，将混合水溶液置入压力罐；
步骤4：将分子筛浸渍于步骤3中的混合水溶液中，抽0.9大气压并保持混合水溶液温度为50℃，浸渍时间为9小时；
步骤5：将步骤4中压力恢复到1个大气压下，继续浸渍6个小时；
步骤6：将步骤5所得浸渍后的分子筛置于干燥器中，在120℃温度干燥至恒重，即得到低汞触媒。
实施例5
合成氯乙烯用的低汞触媒的制备方法，所述的制备方法包括以下步骤：
步骤1：将分子筛干燥处理；
步骤2：按配方称取相应重量比的氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉、氯化稀土和分子筛；
步骤3：用盐酸将氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土调配成PH≤1的氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土的混合水溶液，将混合水溶液置入压力罐；
步骤4：将分子筛浸渍于步骤3中的混合水溶液中，抽0.8大气压并保持混合水溶液温度为50℃，浸渍时间为8小时，同时使用超声波振荡器进行震荡；
步骤5：将步骤4中压力恢复到1个大气压下，继续浸渍5小时，停止震荡；
步骤6：将步骤5所得浸渍后的分子筛置于干燥器中，在125℃温度干燥至恒重，即得到低汞触媒。
本发明的技术方案不限于上述具体实施例的限制，凡是根据本发明的技术方案做出的技术变形，均落入本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种合成氯乙烯用的低汞触媒，其特征在于：按重量百分比计，氯化汞2-6.5、氯化铜2.2-2.5、氯化钡3-7、氯化锌1-9、氯化镍2.1-3.5、氯化钾1.75-6、氯化镁0.5-6、氯化锶0.65-1.25、氯化镉1.2-1.35、氯化稀土1-9；余量为分子筛。
2.根据权利要求1所述的合成氯乙烯用的低汞触媒，其特征在于：所述的分子筛为10X型分子筛。
3.根据权利要求1所述的合成氯乙烯用的低汞触媒，其特征在于：所述的氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土的总量百分比小于24%。
4.根据权利要求1所述的合成氯乙烯用的低汞触媒，其特征在于：所述的氯化稀土为铈、镧、钕、钇的氯化物之一，或任意两种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的合成氯乙烯用的低汞触媒的制备方法，其特征在于：所述的制备方法包括以下步骤：
步骤1：将分子筛干燥处理；
步骤2：按配方称取相应重量比的氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉、氯化稀土和分子筛；
步骤3：将氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土调配成PH≤1的氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土的混合水溶液，将混合水溶液置入压力罐；
步骤4：将分子筛浸渍于步骤3中的混合水溶液中，抽负压并保持混合水溶液温度为50℃-60℃，浸渍时间为8-9小时；
步骤5：将步骤4中压力恢复到1个大气压下，继续浸渍5-6个小时；
步骤6：将步骤5所得浸渍后的分子筛置于干燥器中，在120℃-125℃温度干燥至恒重，即得到低汞触媒。
6.根据权利要求1所述的合成氯乙烯用的低汞触媒的制备方法，其特征在于：所述的制备方法包括以下步骤：
步骤1：将分子筛干燥处理；
步骤2：按配方称取相应重量比的氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉、氯化稀土和分子筛；
步骤3：将氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土调配成PH≤1的氯化汞、氯化铜、氯化钡、氯化锌、氯化镍、氯化钾、氯化镁、氯化锶、氯化镉和氯化稀土的混合水溶液，将混合水溶液置入压力罐；
步骤4：将分子筛浸渍于步骤3中的混合水溶液中，抽负压并保持混合水溶液温度为50℃-60℃，浸渍时间为8-9小时，同时使用超声波振荡器进行震荡；
步骤5：将步骤4中压力恢复到1个大气压下，继续浸渍4-5小时，停止震荡；
步骤6：将步骤5所得浸渍后的分子筛置于干燥器中，在120℃-125℃温度干燥至恒重，即得到低汞触媒。
7.根据权利要求5或6所述的合成氯乙烯用的低汞触媒的制备方法，其特征在于：所述的步骤3是用盐酸调制PH。
8.根据权利要求5或6所述的合成氯乙烯用的低汞触媒的制备方法，其特征在于：所述的步骤4中的负压为0.8-0.9大气压。
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|---|---|
| CN (1) | CN104785285A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107337747A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-11-10 | 安徽华塑股份有限公司 | 一种生产聚氯乙烯的催化剂及其制备方法 |
| CN110756192A (zh) * | 2018-07-27 | 2020-02-07 | 安徽华塑股份有限公司 | 一种高活性复合环保型低汞触媒及其生产工艺 |
| CN113457682A (zh) * | 2021-06-24 | 2021-10-01 | 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 | 一种添加丙酮溶剂制作无汞触媒的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101890360A (zh) * | 2010-08-05 | 2010-11-24 | 李伟 | 一种用于乙炔氢氯化反应的新型催化剂的制备方法 |
| CN102151573A (zh) * | 2011-01-21 | 2011-08-17 | 南开大学 | 一种用于制备氯乙烯的低汞催化剂的制备方法 |
| CN102441409A (zh) * | 2011-11-25 | 2012-05-09 | 贵州大学 | 一种合成氯乙烯用的复合低汞触媒 |
| JP2012096234A (ja) * | 2006-12-08 | 2012-05-24 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 金属含有コロイド粒子担持担体およびその製造方法 |
| CN102489306B (zh) * | 2011-11-25 | 2015-04-08 | 贵州大学 | 一种合成氯乙烯用的低汞触媒 |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012096234A (ja) * | 2006-12-08 | 2012-05-24 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 金属含有コロイド粒子担持担体およびその製造方法 |
| CN101890360A (zh) * | 2010-08-05 | 2010-11-24 | 李伟 | 一种用于乙炔氢氯化反应的新型催化剂的制备方法 |
| CN102151573A (zh) * | 2011-01-21 | 2011-08-17 | 南开大学 | 一种用于制备氯乙烯的低汞催化剂的制备方法 |
| CN102441409A (zh) * | 2011-11-25 | 2012-05-09 | 贵州大学 | 一种合成氯乙烯用的复合低汞触媒 |
| CN102489306B (zh) * | 2011-11-25 | 2015-04-08 | 贵州大学 | 一种合成氯乙烯用的低汞触媒 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 吴晓茜，吴广文，贾博雅， 吴浩，汪新鑫，李文文，石成灿: "乙炔法合成氯乙烯催化剂的研究进展", 《工业催化》 * |
| 薛之化: "国外PVC生产技术最新进展", 《聚氯乙烯》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107337747A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-11-10 | 安徽华塑股份有限公司 | 一种生产聚氯乙烯的催化剂及其制备方法 |
| CN110756192A (zh) * | 2018-07-27 | 2020-02-07 | 安徽华塑股份有限公司 | 一种高活性复合环保型低汞触媒及其生产工艺 |
| CN113457682A (zh) * | 2021-06-24 | 2021-10-01 | 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 | 一种添加丙酮溶剂制作无汞触媒的方法 |
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