CN100344538C - Im－9结晶固体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种称之IM-9的结晶固体，该固体具有如下面给出的X射线衍射图。所述的固体具有以无水基计用下式以氧化物摩尔数表示的化学组成：XO2:mYO2:pZ2O3:qR2nO:sF(Ⅰ)，式中R代表一个或多个n价阳离子，X代表一个或多个与锗不同的四价元素，Y代表锗，Z代表至少一个三价元素，F是氟。

Description

IM-9结晶固体及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种下面称之IM-9的结晶固体，该固体具有特定晶体结构，还涉及所述IM-9固体的制备方法以及所述固体作为催化剂和吸附剂的应用。
背景技术
近年来研究微孔分子筛导致合成出许多种这类产品。因此，曾研制了许多种具有沸石结构的铝硅酸盐，这些铝硅酸盐具体地用其化学组成、它们含有孔的直径、它们的微孔系统形态和几何形状进行了表征。
在四十年来合成的沸石中，许多固体在吸附和催化领域中都取得了显著的进步。在这些固体中，可以列举Y沸石(US 3 130 007)和ZSM-5沸石(US 3 702886)。每年合成的包括这些沸石在内的分子筛数都在稳定地增长。为了更完全描述公开的不同分子筛，可以有效地参看下述著作：《沸石结构类型图集(Atlasof Zeolites Structure Types)》，Ch.Baerlocher，W.M.Meier和D.H.Olson，第五次修订版，2001年，Esevier。可以列举NU-87沸石(US 5 178 748)，MCM-22沸石(US 4 954 325)或CLO型gallophosphate(clovérite)(US 5 420 279)，或ITQ-13(US6 471 941)、CIT-5(US 6 043 179)、ITQ-21(WO-02/092511)沸石。
根据J.L.Guth等人(Proc.Int.Zeol.Conf.，Tokyo，1986，p.121)最初描述的方法，前面列出的许多沸石是在氟化物介质中合成的，其中迁移剂不是通常的氢氧根离子，而是氟离子。合成介质的pH典型地接近于中性。这些含氟反应系统的其中一个优点是能够获得纯硅的沸石，其含有的晶体结构缺陷少于在传统OH-介质中得到的沸石(J.M.Chézeau等人，《沸石(Zeolites)》，1991，11，598)。与使用含氟的反应介质相关的另一个决定性优点是能够获得某种骨架拓扑，其中含有四面体双环，如ITQ-7、ITQ-13、ITQ-17沸石正是这种情况。此外，在这些合成介质中使用锗还有利于得到这样一种骨架，如在ITQ-21沸石的情况中。
发明内容
本发明涉及称之IM-9结晶固体的结晶固体，该固体的X射线衍射图包括至少在表1中列出的线。图1中给出这个衍射图。这种IM-9结晶固体具有特定晶体结构。
采用通常的粉末方法，使用铜的Kα1射线(λ＝1.5406_)，使用衍射仪通过放射性结晶分析得到这种衍射图。运用布拉格(Bragg)关系式，由用2θ角表示的衍射峰位置可计算出试样的特征晶面间距(équidistances réticulaires)dhkl。随着在2θ测量时产生的绝对误差Δ(2θ)的变化，由布拉格关系式可估算dhkl的测量误差Δ(dhkl)。绝对误差Δ(2θ)一般等于±0.2°。根据相应衍射峰的高度可测量每个dhkl值的相对强度。本发明IM-9结晶固体的X射线衍射图至少包括了表1中给出dhkl值的线。在dhkl栏，列出了用埃(_)表示的晶面间距(distancesinter-réticulaires)的平均值。应该求得这些值中的每个值的测量误差Δ(dhkl)是±0.2_-±0.008_。
表1根据本发明IM-9结晶固体的X射线衍射图测量的dhkl平均值和相对强度
    dhkl(_)     I/I0     2θ(度)
    13.74     mf     6.425
    12.74     FF     6.933
    11.42     ff     7.735
    9.36     f     9.442
    8.30     m     10.653
    6.94     ff     12.745
    6.23     ff     14.204
    6.06     ff     10.605
    5.79     ff     15.291
    5.47     ff     16.192
    5.11     ff     17.337
    4.76     mf     18.627
    4.56     ff     19.452
    4.52     ff     19.625
    4.32     ff     20.541
    4.25     f     20.887
    4.17     ff     21.291
    4.06     f     21.876
    3.97     mf     22.377
    3.79     f     23.449
    3.65     f     24.365
    3.57     f     24.917
    3.44     f     25.874
    3.39     ff     26.262
    3.30     ff     26.995
    3.19     ff     27.946
    3.12     f     28.589
    3.07     ff     29.067
    2.98     ff     29.956
    2.91     ff     30.698
    2.84     ff     31.473
    2.76     ff     32.413
    2.55     ff     35.160
    2.49     ff     36.040
    2.44     ff     36.798
    2.40     ff     37.441
    2.38     ff     37.763
    2.35     ff     38.266
    2.13     ff     42.404
其中FF＝非常强；F＝强；m＝中；mf＝弱中；f＝弱；ff＝非常弱。
以与X射线衍射图中最强线规定为值100的相对强度等级的比给出其相对强度I/I0：ff＜15；15≤f＜30；30≤mf＜50；50≤m＜65；65≤F＜85；FF≥85。
本发明IM-9结晶固体的X射线衍射图在65≤F＜85范围内没有线。
本发明IM-9结晶固体具有一种基本或拓扑晶体结构，其特征在于在图1中给出的它的X射线衍射图。本发明IM-9结晶固体的晶体结构是一种由四面体构成的三维结构。该结构特别包括四个四面体双环类的单元，这是用元素19F核磁共振光谱证实的(图2)。每个四面体的顶端被氧原子占据。
所述的固体具有以无水基计用下述通式确定的氧化物摩尔数表示的化学组成：XO2:m YO2:p Z2O3:q R2/nO:s F(I)，式中R代表一个或多个n价阳离子，X代表一个或多个与锗不同的四价元素，Y代表锗，Z代表至少一个三价元素，F是氟。在式(I)中，m、p、q、s分别代表YO2、Z2O3、R2/nO和F的摩尔数。
有利地，本发明IM-9结晶固体骨架中Ge/X比低于或等于1。优选地，m是0.1-0.9，更优选地，m是0.3-0.7。{(1+m)/p}比高于或等于5，优选地高于或等于7。p值优选地是0-0.5，非常优选地0-0.4，更优选地0.01-0.4。q和s值有利地是0.01-0.7，非常有利地0.1-0.5。
根据本发明，X优选地选自硅、锡和钛，Z优选地选自铝、硼、铁、铟和镓，非常优选地Z是铝。优选地，X是硅：本发明IM-9结晶固体这时是结晶的金属硅酸盐，它具有与表1中说明相同的X射线衍射图。更优选地，X是硅，Z是铝：本发明IM-9结晶固体这时是结晶的铝硅酸盐，它具有与表1中说明相同的X射线衍射图。
本发明IM-9结晶固体为合成粗制产品形式，即直接来自于合成，并且在本技术领域的技术人员熟知的任何一个或多个煅烧和/或离子交换步骤之前的合成粗制产品形式的情况下，所述的IM-9固体含有至少一种如下面描述的含氮有机阳离子或其分解产物，或其前体。呈合成粗制产品形式时，式(I)中的一个或多个阳离子R至少部分，优选地全部是一种或多种所述的含氮有机阳离子。根据本发明的一种优选方式，在IM-6结晶固体是呈合成粗制产品形式的情况下，R是(6R，10S)-6，10-二甲基-5-氮_螺环[4，5]癸烷阳离子。(6R，10S)-6，10-二甲基-5-氮_螺环[4，5]癸烷起有机结构剂的作用。如在本说明书中下面所描述的，在制备IM-9结晶固体时使用的这种结构剂补偿了该骨架的负电荷。采用该技术领域中通常的方法，如热处理和/或化学处理，可以除去这种结构剂。根据本发明的另一种优选方式，IM-6结晶固体是呈合成粗制产品形式的情况下，(6R，10S)-6，10-二甲基-5-氮_螺环[4，5]癸烷阳离子与其它阳离子，优选地与碱金属阳离子，例如钠混合。
本发明的IM-9结晶固体是沸石固体。
本发明还涉及IM-9结晶固体的制备方法，其中让含有下述物质的含水混合物进行反应：至少一种XO2氧化物的至少一种源，任选地至少一种YO2氧化物源，任选地至少一种Z2O3氧化物的至少一种源，和任选地至少一种M2/wO氧化物源和至少一种含氮有机阳离子R，或含氮有机阳离子的前体或含氮有机阳离子分解产物，该混合物一般具有下述摩尔组成：
(XO2+YO2)/Z2O3：至少5，优选地至少7，
M2/wO/(XO2+YO2)：0-3，优选地0-1，非常优选地0.01-1，
H2O/(XO2+YO2)：1-50，优选地2-30，
R/(XO2+YO2)：0.1-3，优选地0.1-1，
F/(XO2+YO2)：0.1-3，优选地0.1-1，
YO2/XO2：0-1，优选地0.5-1，
LaS/XO2：0-0.5，优选地0-0.3，
其式中X是一个或多个与锗不同的四价元素，优选是硅，Y是锗，Z是一个或多个选自铝、铁、硼、铟和镓的三价元素，优选是铝，M是w价阳离子，可以包括碱金属阳离子和/或铵阳离子。LaS是盐，S是a价阴离子和L是碱金属离子或铵离子，它可以与M类似，或者是M和为平衡S阴离子所必需的碱金属离子或铵离子的混合物，S可以包括例如以L盐或铝盐形式添加的酸根。使用的M阳离子优选地是碱金属阳离子，特别是钠离子。作为S实例，可以列举强酸根，例如溴、氯、碘离子、硫酸、磷酸或硝酸根，或弱酸根，例如有机酸根，像柠檬酸或乙酸根。尽管LaS不是根本性的，但它可加速由反应混合物结晶出本发明的IM-9固体，它还可以影响构成IM-9固体的晶体尺寸与形态。在所有这些情况下，该反应可一直进行直到达到结晶。氟可以碱金属盐或铵盐形式加入，例如像NaF、NH4F、NH4HF2，或以氢氟酸形式加入，或可在水中释放氟化物阴离子的可水解化合物形式加入，例如氟化硅SiF4或氟硅酸铵(NH4)2SiF6或Na2SiF6。
根据本发明的方法，R是含氮有机结构剂。优选地，R是(6R，10S)-6，10-二甲基-5-氮_螺环[4，5]癸烷类的含氮有机化合物或其中一种它的衍生物。优选地涉及(6R，10S)-6，10-二甲基-5-氮_螺环[4，5]癸烷的盐，例如像卤化物、硫酸盐、硝酸盐、乙酸盐、硅酸盐或铝酸盐，或(6R，10S)-6，10二甲基-5-氮_螺环[4，5]癸烷的氢氧化物。
可以氢氧化物或无机酸盐的形式添加M阳离子和/或有机结构剂，其条件是满足M2/wO/(XO2+YO2)和R/(XO2+YO2)比。
X元素源可以是含有X元素，并且在含水溶液中可以释放呈活性形式的这种元素的任何化合物。有利地，X元素是硅时，二氧化硅源可以是沸石合成中通常使用的其中任何一种二氧化硅源，例如粉末状固体二氧化硅、硅酸、胶体二氧化硅或溶解的二氧化硅或四乙氧基硅烷(TEOS)。在粉末状二氧化硅中，可以使用沉淀二氧化硅，特别是由碱金属硅酸盐溶液通过沉淀得到的沉淀二氧化硅，例如二氧化硅aérosiles，热解二氧化硅，像“CAB-SIL”，和硅胶。可以使用具有不同微粒尺寸的胶体二氧化硅，例如平均等效直径为10-15nm或40-50nm的胶体二氧化硅，像如以登记商标“LUDOX”销售的胶体二氧化硅。可以使用的溶解二氧化硅一般含有市场上可购得的可溶玻璃硅酸盐，其中每摩尔碱金属氧化物含有0.5-6.0摩尔，特别地2.0-4.0摩尔SiO2，例如GB-1.193.254中定义的“活性”碱金属硅酸盐，和通过将二氧化硅溶于碱金属氢氧化物，或季铵氢氧化物，或它们的混合物中得到的硅酸盐。优选地，硅源是TEOS。
Z元素源可以是含有Z元素，并且在含水溶液中可以释放呈活性形式的这种元素的任何化合物。在Z是铝的优选情况下，氧化铝源优选地是铝酸钠，或铝盐，例如氯化物、硝酸盐、氢氧化物或硫酸盐、铝醇盐或严格说氧化铝醇盐，优选地呈水合或可水合形式，例如像胶体氧化铝、假勃姆石、γ氧化铝或α或β三水合氧化铝。还可以使用上述源的混合物。
一些或全部的氧化铝和二氧化硅源可任选地以铝硅酸盐形式添加。
Y元素源例如可以是锗氧化物GeO2。
根据一种本发明方法的优选实施方式，可以让含有二氧化硅、氧化铝、氧化锗、氢氟酸和(6R，10S)-6，10-二甲基-5-氮_螺环[4，5]癸烷的氢氧化物的含水混合物进行反应。
本发明的方法包括制备称之凝胶的含水反应混合物，它含有至少一种XO2氧化物的至少一种源，任选地至少一种YO2氧化物源，任选地至少一种Z2O3氧化物的至少一种源，任选地至少一种M2/wO氧化物源和至少一种含氮有机阳离子R，或至少一种含氮有机阳离子的前体或至少一种含氮有机阳离子分解产物。调整所述反应物的量，使这种凝胶具有一种能使其结晶成式XO2:m YO2:p Z2O3:q R2/nO:s F的IM-9结晶固体的组成，其式中m、p、q、n和s满足前面定义的标准。然后，该凝胶进行水热处理，直到生成IM-9结晶固体。该凝胶有利地处于在自生反应压力下的水热条件下，任选地同时添加气体，例如氮气，在温度120-200℃下，优选地140-180℃，更优选地在不超过175℃的温度下，直到生成本发明的IM-9固体晶体。取决于凝胶中反应物的组成、搅拌和反应温度，达到结晶需要的时间一般是1小时至几个月。一般在搅拌下或不在搅拌下，优选地在搅拌下进行反应。
为了缩短形成晶核和/或总结晶时间所需要的时间，往反应混合物中添加晶种可能是有利的。为了有利于生成IM-9结晶固体而不利于杂质，使用晶种可能也是有利的。这样一些晶种含有结晶固体，特别是IM-9固体晶体。一般按照占XO2氧化物，优选地占在反应混合物中使用的二氧化硅的0.01-10重量％的比例添加这些晶种。
反应结束后，固相进行过滤与洗涤；该固相可为后续步骤，例如干燥、脱水和煅烧和/或离子交换备用。
如果反应产物含有碱金属离子，为了制备本发明的氢型IM-9结晶固体，应该通过至少一次与酸，特别是无机酸，例如盐酸的离子交换，和/或借助通过与铵盐溶液，例如氯化铵的离子交换所得到的铵化合物，至少部分除去这些碱金属离子。可以在离子交换溶液中通过一次或多次地制稠密悬浮液进行离子交换。一般在离子交换前煅烧结晶固体，以便除去所有吸附的有机物质，达到易于进行离子交换的程度。本技术领域的技术人员都知道除去有机结构剂和/或离子交换的所有操作条件。
一般地，可以使用任何阳离子或任何金属阳离子，特别是元素周期分类表IA、IB、IIA、IIB、IIIA、IIIB(其中包括稀土)和VIII(其中包括贵金属)族金属，以及使用锡、铅和铋置换一种或多种IM-9结晶固体的阳离子。正常地，以本技术领域的技术人员已知的方式，用含有适当阳离子盐的溶液进行交换。
本发明涉及本发明IM-9结晶固体在控制污染作为吸附剂或在分离作为分子筛中的应用。该固体作为酸性固体还有利地用于催化反应，例如在精制和石油化学领域中涉及的催化反应中作为酸性固体。
因此，本发明的目的是一种吸附剂，该吸附剂含有本发明的IM-9结晶固体。它用作吸附剂时，本发明的IM-9结晶固体一般分散在无机基体相，它含有可能让待分离流体通过结晶固体的通道和孔穴。这种基体优选地是无机氧化物，例如二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝或粘土。该基体一般占如此生成的吸附剂的2-25质量％。
本发明还有一个目的是一种催化剂，它含有本发明的IM-9结晶固体。它用作催化剂时，本发明的IM-9结晶固体可以与惰性的或催化活性的无机基体结合，可以与一种金属相结合。该无机基体可以简单地用作粘合剂，使IM-9结晶固体小颗粒整个保持成已知的不同催化剂形状(挤出物，片、珠、粉末)，或可以作为稀释剂添加，使得否则就要以非常快速率进行，于是因生成大量焦而导致堵塞催化剂的方法的转化率得到控制。典型的无机基体特别是催化剂的载体材料，如不同形式的二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化镁、二氧化锆、二氧化钛、氧化硼、磷酸铝、磷酸钛、磷酸锆、粘土，例如高岭土、膨润土、蒙脱土、海泡石、绿坡缕石、漂白土，合成的多孔材料，例如SiO2-Al2O3、SiO2-ZrO2、SiO2-ThO2、SiO2-BeO、SiO2-TiO2或这些化合物的任何组合。这种无机基体可以是不同化合物的混合物，特别是惰性相与活性相的混合物。
本发明的IM-9结晶固体也可以与至少一种其它沸石结合，使它起主要活性相或添加剂的作用。
该金属相可以加到IM-9固体中而成一体。还可以通过与阳离子或氧化物的离子交换或用阳离子或氧化物浸渍，将该金属相加到无机基体或加到无机基体-IM-9结晶固体整体中而成一体，所述阳离子或氧化物选自Cu、Ag、Ga、Mg、Ca、Sr、Zn、Cd、B、Al、Sn、Pb、V、P、Sb、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Pt、Pd、Ru、Rh、Os、Ir和元素周期分类表中的任何其它元素。
含有本发明IM-9固体的催化组合物一般地适合于实施主要的烃转化方法和有机化合物的合成反应。
含有本发明IM-9固体的催化组合物在异构化、烷基转移和歧化、烷基化和脱烷基化、水合和脱水、低聚合和聚合、成环、芳构化、裂解和加氢裂解、重整、氢化和脱氢、氧化、卤化、胺合成、加氢脱硫和加氢脱氮、催化除氮氧化物的反应中的应用很有利，所述反应涉及含有饱和与未饱和的脂族烃、芳族烃、含氧有机化合物和含氮和/或硫的有机化合物，以及含其它官能团的有机化合物的物料。
具体实施方式
通过下面的实施例说明本发明。
实施例1：制备本发明的IM-9结晶固体
往聚丙烯烧杯倒入15.41g 20％(6R，10S)-6，10-二甲基-5-氮_螺环[4，5]癸烷氢氧化物(ROH)水溶液和1.75g无定形氧化锗(Aldrich)。在搅拌下溶解氧化物后，添加3.47g四乙氧基硅烷(Aldrich)。在室温与搅拌下蒸去乙醇和过量的水，直到达到质量17.33g。这时添加0.83g 40质量％氢氟酸水溶液(Fluka)，再搅拌直到生成均匀的糊状物。该凝胶再转移到特氟隆套管中，然后把该套管放到20毫升的压力釜中。
凝胶的摩尔组成是0.5SiO2∶0.5GeO2∶0.5ROH∶0.5HF∶20H2O。
该压力釜在170℃烘箱中加热4天。合成期间，压力釜继续搅拌，压力釜的长轴在垂直于旋转轴的平面中以速度约15转/分旋转。合成的pH接近8。在过滤后，产物用蒸馏水洗涤，并于70℃下干燥。干燥的固体产物采用粉末X衍射分析，鉴定是由IM-9固体构成。用合成的粗制试样得到的衍射图列于图1中。采用X荧光方法进行了产物的化学分析，并给出SiO2/GeO2＝1.46。
实施例2：制备本发明的IM-9结晶固体
往聚丙烯烧杯倒入15.41g 20％(6R，10S)-6，10-二甲基-5-氮_螺环[4，5]癸烷氢氧化物(ROH)水溶液和1.75g无定形氧化锗(Aldrich)。添加0.0520g氢氧化铝(Aldrich)(64.5-67质量％Al2O3)。在搅拌下溶解氧化物后，添加3.47g四乙氧基硅烷(Aldrich)。在室温与搅拌下蒸去乙醇和过量的水，直到达到质量17.36g。这时添加0.83g 40质量％氢氟酸水溶液(Fluka)，再搅拌直到生成均匀的糊状物。该凝胶再转移到特氟隆套管中，然后把该套管放到20毫升的压力釜中。
凝胶的摩尔组成是0.5SiO2∶0.5GeO2∶0.01Al2O3∶0.5ROH∶0.5HF∶20H2O。
该压力釜在170℃烘箱中加热6天。合成期间，压力釜继续搅拌，压力釜的长轴在垂直于旋转轴的平面中以速度约15转/分旋转。合成的pH接近8。在过滤后，产物用蒸馏水洗涤，并于70℃下干燥。干燥的固体产物采用粉末X衍射分析，鉴定是由IM-9固体构成。用合成的粗制试样得到的衍射图列于图1中。
实施例3：制备含有IM-9沸石结晶固体的催化剂
使用的沸石是实施例2合成的粗制沸石，其(Si+Ge)/Al总比约90，含有(6R，10S)-6，10-二甲基-5-氮鎓螺环[4，5]癸烷有机结构剂。
这种沸石首先在空气流下于550℃煅烧6小时。得到的固体这时与勃姆石(Pural SB3，Sasol)一起在Z形臂式搅拌机中搅拌，所得到的糊状物用活塞式挤出机挤出，这样制成挤出物状。这些挤出物这时在空气下在120℃干燥12小时，然后在马福炉中在空气流下于550℃煅烧2小时。在竞争剂(盐酸)存在下，通过与六氯铂酸的阴离子交换，铂沉积在这种载体的氧化铝上。交换的载体然后在空气下在120℃干燥12小时，再在空气流下于550℃煅烧1小时。
这样制备的催化剂由50％IM-9沸石固体、49.8％氧化铝和0.14％铂组成，IM-9沸石固体的(Si+Ge)/Al比为90。
实施例4：制备含有IM-9沸石结晶固体的吸附剂
使用的沸石是实施例1合成的粗制沸石(纯硅的)，含有(6R，10S)-6，10-二甲基-5-氮_螺环[4，5]癸烷有机结构剂。
这种沸石首先在空气流下于550℃煅烧6小时。得到的固体这时与勃姆石(Pural SB3，Sasol)一起在Z形臂式搅拌机中搅拌，所得到的糊状物用活塞式挤出机挤出，这样制成挤出物状。这些挤出物这时在空气下在120℃干燥12小时，然后在马福炉中在空气流下于550℃煅烧2小时。
这样制备的催化剂由80％纯硅的IM-9沸石固体和20％氧化铝组成。

Claims (12)

1、IM-9沸石结晶固体，它具有包括至少下表列出的线的X射线衍射图，   dhkl(_)   I/I0   2θ(度)   13.74   mf   6.425   12.74   FF   6.933   11.42   ff   7.735   9.36   f   9.442   8.30   m   10.653   6.94   ff   12.745   6.23   ff   14.204   6.06   ff   10.605   5.79   ff   15.291   5.47   ff   16.192   5.11   ff   17.337   4.76   mf   18.627   4.56   ff   19.452   4.52   ff   19.625   4.32   ff   20.541   4.25   f   20.887   4.17   ff   21.291   4.06   f   21.876   3.97   mf   22.377   3.79   f   23.449   3.65   f   24.365   3.57   f   24.917   3.44   f   25.874   3.39   ff   26.262   3.30   ff   26.995   3.19   ff   27.946   3.12   f   28.589   3.07   ff   29.067   2.98   ff   29.956   2.91   ff   30.698   2.84   ff   31.473   2.76   ff   32.413   2.55   ff   35.160   2.49   ff   36.040   2.44   ff   36.798   2.40   ff   37.441   2.38   ff   37.763   2.35   ff   38.266   2.13   ff   42.404
其中FF＝非常强；F＝强；m＝中；mf＝中弱；f＝弱；ff＝非常弱，
所述的固体具有以无水基计用下述通式确定的氧化物摩尔数表示的化学组成：XO2:m YO2:p Z2O3:q R2/nO:s F(I)，式中R代表一个或多个n价阳离子，X代表一个或多个与锗不同的四价元素，Y代表锗，Z代表至少一个三价元素，F是氟，m、p、q、s分别代表YO2、Z2O3、R2/nO和F的摩尔数；m是0.1-0.9，P是0-0.5，q和s是0.01-0.7，{(1+m)/p}比高于或等于5。
2、根据权利要求1所述的IM-9结晶固体，其中X是硅。
3、根据权利要求1或2所述的IM-9结晶固体，其中Z是铝。
4、根据权利要求1-3中任一权利要求所述IM-9结晶固体的制备方法，该方法在于制得下述物质的含水混合物：至少一种XO2氧化物的至少一种源和至少一种含氮有机阳离子R，或至少一种含氮有机阳离子的前体或至少一种含氮有机阳离子分解产物，然后进行所述混合物的水热处理直到生成所述的IM-9结晶固体。
5、根据权利要求4所述的IM-9结晶固体的制备方法，其中含水混合物含有至少一种YO2氧化物源。
6、根据权利要求4所述的IM-9结晶固体的制备方法，其中含水混合物含有至少一种Z2O3氧化物的至少一种源。
7、根据权利要求4所述的IM-9结晶固体的制备方法，其中含水混合物含有至少一种M2/wO氧化物源，其中M是w价阳离子。
8、根据权利要求4所述的IM-9结晶固体的制备方法，其中含水混合物含有至少一种YO2氧化物源、至少一种Z2O3氧化物的至少一种源和至少一种M2/wO氧化物源，反应混合物的摩尔组成如下：
(XO2+YO2)/Z2O3：至少5，
M2/wO/(XO2+YO2)：0-3，
H2O/(XO2+YO2)：1-50，
R/(XO2+YO2)：0.1-3，
F/(XO2+YO2)：0.1-3，
YO2/XO2：0-1，
LaS/XO2：0-0.5，
其中M是w价阳离子，LaS是盐，S是a价阴离子，L是碱金属离子或铵离子。
9、根据权利要求4所述的IM-9沸石结晶固体的制备方法，其中R是(6R，10S)-6，10-二甲基-5-氮_螺环[4，5]癸烷的盐。
10、根据权利要求4所述的方法，其中在反应混合物中添加晶种。
11、根据权利要求1-3中任一权利要求所述的IM-9沸石结晶固体作为吸附剂的应用。
12、根据权利要求1-3中任一权利要求所述的IM-9沸石结晶固体作为催化剂的应用。
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