KR20180041121A - 알루미노실리케이트 rth 프레임워크 타입 제올라이트의 합성 - Google Patents
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Abstract
구조 유도제로서 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온을 사용하여, 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트를 제조하는 방법이 기술된다.
Description
본 발명은 일반적으로, 구조 유도제로서 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온을 사용하여 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트를 제조하는 방법에 관한 것이다.
분자체(molecular sieve)는 상업적으로 중요한 결정질 물질 부류이다. 이러한 것은 특유의 X-선 회절 패턴에 의해 입증되는 정렬된 기공 구조를 갖는 특유의 결정 구조를 갖는다. 결정 구조는 상이한 종의 특징인 공동(cavity) 및 기공(pore)을 규정한다. 제올라이트와 같은 분자체는 정유 및 석유화학 반응에서의 다수의 화학적 반응, 및 촉매작용, 흡착, 분리, 및 크로마토그래피를 촉매화하기 위해 광범위하게 사용되고 있다.
구조가 규명된 하나의 공지된 분자체는 RTH로서 명명된 물질로서, 이는 8원 고리(8-MR; 8-membered ring) 채널을 교차시켜 보다 큰 케이지(cage)를 형성시키는, 2차원 기공 시스템에 의해 특징지어지는 분자체이다. 이의 독특한 구조로 인하여, RTH 프레임워크 타입 제올라이트(RTH framework type zeolite)는 메탄올-대-올레핀(MTO; methanol-to-olefin) 변환, 및 NOx 환원을 위한 촉매로서 상당한 관심을 받고 있다. RTH 프레임워크 타입 물질의 예는 RUB-13 및 SSZ-50을 포함한다.
문헌[S. Vortmann et al. (Micropor. Mesopor. Mater. 1995, 4, 111-121)]에는 보로실리케이트 제올라이트 RUB-13, 및 구조 유도제로서 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘 및 에틸렌디아민을 사용한 이의 합성이 기재되어 있다. 그러나, 보로실리케이트 제올라이트는 MTO 변환 및 NOx 환원과 같은 공정들에 대하여 실용적으로 사용되기에는 촉매적으로 충분히 활성적이지 않다.
미국특허번호 제6,605,267호에는 알루미노실리케이트 제올라이트 SSZ-50, 및 구조 유도제로서 N-에틸-N-메틸-5,7,7-트리메틸-2-아조늄 비시클로[4.1.1]옥탄 양이온을 사용한 이의 합성이 기재되어 있다.
SSZ-50의 상업적 개발은 이의 합성을 위해 요구되는 고가의 구조 유도제에 의해 방해받고 있으며, 이에 따라, 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트의 합성을 위한 대안적인, 보다 저가의 수단을 발견하는 것은 상당한 관심을 받고 있다.
알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트가 구조 유도제로서 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온을 사용하여 제조될 수 있다는 것이 발견되었다.
본 발명은 구조 유도제로서 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온을 사용하여 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트를 제조하는 방법을 제공하고자 한다.
일 양태에서, (1) 적어도 하나의 실리콘 옥사이드(silicon oxide)의 공급원(source); (2) 적어도 하나의 알루미늄 옥사이드(aluminum oxide)의 공급원; (3) 적어도 하나의, 주기율의 1족 및 2족으로부터 선택된 원소의 공급원; (4) 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온; 및 (5) 히드록사이드 이온을 결정화 조건 하에서 접촉시킴으로써 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트를 제조하는 방법이 제공된다.
다른 양태에서, (a) (1) 적어도 하나의 실리콘 옥사이드의 공급원; (2) 적어도 하나의 알루미늄 옥사이드의 공급원; (3) 적어도 하나의, 주기율의 1족 및 2족으로부터 선택된 원소의 공급원; (4) 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온; (5) 히드록사이드 이온; 및 (6) 물을 함유한 반응 혼합물을 제조하고; (b) 제올라이트의 결정을 형성하기에 충분한 결정화 조건으로 반응 혼합물을 처리함으로써, 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트를 제조하는 방법이 제공된다.
일 양태에서, 기공 구조 내에 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온을 함유한 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트가 제공된다.
다른 양태에서, 몰 비율(mole ratio)의 측면에서, 하기와 같은, 합성된 상태(as-synthesized) 및 무수 상태의 조성을 갖는 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크타입 제올라이트가 제공된다:
여기서, Q는 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온을 나타내며, M은 주기율표의 1족 및 2족으로부터의 원소들로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명은 구조 유도제로서 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온을 사용하여 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트를 제조하는 방법을 제공할 수 있다.
도 1은 실시예 1에서 제조된 합성된 상태의 제올라이트의 분말 X-선 회절(XRD; X-ray diffraction) 패턴이다.
도 2는 실시예 1에서 제조된 합성된 상태의 제올라이트의 주사 전자 현미경(SEM; Scanning Electron Micrograph) 이미지이다.
도 2는 실시예 1에서 제조된 합성된 상태의 제올라이트의 주사 전자 현미경(SEM; Scanning Electron Micrograph) 이미지이다.
서론
하기 용어가 명세서 전반에 걸쳐 사용되고, 달리 명시하지 않는 한, 하기 의미를 가질 것이다.
용어 "프레임워크 타입(framework type)"은 문헌["Atlas of Zeolite Framework Types," Sixth Revised Edition, Elsevier, 2007]에 기술된 의미로 사용된다.
본원에서 사용되는, 주기율표 족(Periodic Table Groups)에 대한 넘버링 방식(numbering scheme)은 문헌[Chem. Eng. News, 1985, 63(5), 26-27]에 개시된 바와 같다.
알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트를 제조함에 있어서, 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온은 결정화 주형(crystallization template)으로서도 알려진, 구조 유도제("SDA")로서 사용된다. RTH 프레임워크 타입 제올라이트를 제조하는데 유용한 SDA는 하기 구조(1)에 의해 표현된다:
SDA 양이온은 제올라이트의 형성에 유해하지 않은 임의의 음이온일 수 있는 음이온과 결합된다. 예시적인 음이온은 주기율표의 17족으로부터의 원소(예를 들어, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 및 아이오다이드), 히드록사이드, 설페이트, 테트라플루오로보레이트, 아세테이트, 카복실레이트, 등을 포함한다.
반응 혼합물
일반적으로, 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트는 (a) (1) 적어도 하나의 실리콘 옥사이드의 공급원; (2) 적어도 하나의 알루미늄 옥사이드의 공급원; (3) 적어도 하나의, 주기율표의 1족 및 2족으로부터 선택된 원소의 공급원; (4) 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온; (5) 히드록사이드 이온; 및 (6) 물을 함유한 반응 혼합물을 제조하고; (b) 제올라이트의 결정을 형성하기에 충분한 결정화 조건으로 반응 혼합물을 처리함으로써, 제조된다.
제올라이트를 형성하는, 반응 혼합물의 조성은 몰 비율의 측면에서, 하기 표 1에서 확인된다:
| 넓은 범위 | 예시적 범위 | |
| SiO2/Al2O3 | 10 내지 80 | 30 내지 60 |
| M/SiO2 | 0.05 내지 0.40 | 0.05 내지 0.25 |
| Q/SiO2 | 0.10 내지 0.40 | 0.10 내지 0.25 |
| OH/SiO2 | 0.20 내지 1.00 | 0.20 내지 0.60 |
| H2O/SiO2 | 10 내지 50 | 15 내지 30 |
여기서, 조성 변수 M 및 Q는 본원의 상기에서 규정된 바와 같다.
적합한 실리콘 옥사이드의 공급원은 흄드 실리카(fumed silica), 침강 실리케이트(precipitated silicate), 실리카 히드로겔, 규산, 콜로이드성 실리카, 테트라-알킬 오르쏘실리케이트, 및 실리카 히드록사이드를 포함한다.
적합한 알루미늄 옥사이드의 공급원은 수화된 알루미나, 알루미늄 히드록사이드, 알칼리 금속 알루미네이트, 알루미늄 알콕사이드, 수용성 알루미늄 염, 예를 들어, 알루미늄 니트레이트, 카올린 클레이, 및 다른 제올라이트를 포함한다. 알루미늄의 공급원의 예는 제올라이트 Y이다.
본원의 상기에 기술된 바와 같이, 본원에 기술된 각 구현예에 대하여, 반응 혼합물은 적어도 하나의, 원소 주기율표의 1족 및 2족으로부터 선택된 원소의 공급원(본원에서 M으로서 지칭됨)를 사용하여 형성될 수 있다. 하나의 하위-구현예에서, 반응 혼합물은 주기율표의 1족으로부터 원소의 공급원을 사용하여 형성된다. 다른 하위-구현예에서, 반응 혼합물은 소듐(Na)의 공급원을 사용하여 형성된다. 결정화 공정에 유해하지 않는 임의의 M-함유 화합물이 적합하다. 이러한 1족 및 2족 원소를 위한 공급원은 이의 옥사이드, 히드록사이드, 니트레이트, 설페이트, 할라이드, 아세테이트, 옥살레이트, 및 시트레이트를 포함한다.
선택적으로, 반응 혼합물은 시드 결정(seed crystal)을 함유할 수 있다. 일 구현예에서, 결정질 제올라이트의 합성은 반응 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.05 내지 10.0 중량%(예를 들어, 1 내지 5 중량%)의 시드 결정의 존재에 의해 촉진된다. 시드 결정은 요망되는 제올라이트, 예를 들어, 이전 합성의 생성물과 동등 구조를 가질 수 있다.
본원에 기술된 각 구현예에 대하여, 반응 혼합물은 하나 초과의 공급원에 의해 공급될 수 있다. 또한, 둘 이상의 반응 성분은 하나의 공급원에 의해 제공될 수 있다.
반응 혼합물은 배치 방식으로 또는 연속적으로 제조될 수 있다. 본원에 기술된 결정질 제올라이트의 결정 크기, 모폴로지(morphology) 및 결정화 시간은 반응 혼합물의 본질(nature) 및 결정화 조건에 따라 달라질 수 있다.
결정화 및 합성후 처리
제올라이트의 결정화는 예를 들어, 폴리프로필렌 병(polypropylene jar) 또는 테플론-라이닝된 또는 스테인레스 스틸 오토클레이브와 같은 적합한 반응기 용기에서, 125℃ 내지 200℃의 온도에서, 사용되는 온도에서 결정화를 일으키기에 충분한 시간, 예를 들어, 1일 내지 28일 동안, 정적 조건, 회전 조건, 또는 교반 조건 하에서 수행될 수 있다.
제올라이트 결정이 형성된 직후에, 고체 생성물은 원심분리 또는 여과와 같은 표준 기계적 분리 기술에 의해 반응 혼합물로부터 분리된다. 결정은 물-세척되고, 이후에, 건조되어, 합성된 상태의 제올라이트 결정을 수득한다. 건조 단계는 통상적으로, 200℃ 미만의 온도에서 수행된다.
결정화 공정의 결과로서, 회수된 결정질 제올라이트 생성물은 이의 기공 구조 내에, 합성에서 사용되는 구조 유도제의 적어도 일부를 함유한다.
유기 구조 유도제는 통상적으로, 사용 전에 소성(calcination)에 의해 제올라이트로부터 적어도 일부 제거된다. 소성은 구조 유도제를 포함하는 제올라이트를 산소-함유 가스의 존재 하에, 선택적으로, 스팀의 존재 하에, 200℃ 내지 800℃의 온도에서 가열하는 것을 필수적으로 포함한다. 유기 구조 유도제는 또한, 미국특허번호 제6,960,327호에 기술된 바와 같은 광분해 기술에 의해 제거될 수 있다.
요망되는 정도로, 그리고, 제올라이트의 조성에 따라, 합성된 상태의 또는 소성된 제올라이트 중의 임의의 양이온은 당해 분야에 널리 공지된 기술에 따라, 다른 양이온과의 이온 교환에 의해 대체될 수 있다. 바람직한 대체 양이온은 금속 이온, 수소 이온, 수소 전구체, 예를 들어, 암모늄 이온 및 이들의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직한 양이온은 특정 탄화수소 변환 반응을 위한 촉매 활성을 조정하는 양이온이다. 이러한 것은 수소, 희토류 금속, 및 원소 주기율표의 2족 내지 15족의 금속을 포함한다. 본원에서 사용되는 용어 "합성된 상태(as-synthesized)"는 SDA 양이온의 제거 전에, 결정화 후 형태의 제올라이트이다.
본원에 기술된 제올라이트는 최종 촉매에 추가적인 경도 또는 촉매 활성을 제공하는, 결합제 및/또는 매트릭스 물질과 같은, 다른 물질과 조합함으로써 촉매 조성물로 포뮬레이션될 수 있다.
제올라이트의 특징분석
본원에 기술된 방법에 의해 제조된 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트는 몰 비율의 측면에서, 하기 표 2에 기술된 바와 같은, 합성된 상태 및 무수 상태의 조성을 갖는다:
| 넓은 범위 | 예시적 범위 | |
| SiO2/Al2O3 | 10 내지 40 | 15 내지 25 |
| Q/SiO2 | 0.02 내지 0.20 | 0.05 내지 0.20 |
| M/SiO2 | 0.01 내지 0.20 | 0.02 내지 0.15 |
여기서, 조성 변수 Q 및 M은 본원의 상기에서 규정된 바와 같다.
합성된 상태의 형태의 RTH 프레임워크 타입 제올라이트가 합성된 상태의 형태를 제조하기 위해 사용되는 반응 혼합물의 반응물들의 몰 비율과는 상이한 몰 비율을 가질 수 있다는 것이 주지되어야 한다. 이러한 결과는 (반응 혼합물로부터) 형성된 결정에 반응 혼합물의 반응물 100%의 불완전한 도입으로 인하여 일어날 수 있다.
본원에 기술된 방법에 의해 합성된 RTH 프레임워크 타입 제올라이트는 이의 X-선 회절 패턴에 의해 특징분석된다. RTH 프레임워크 타입 제올라이트의 대표적인 X-선 회절 패턴은 문헌["Collection of Simulated XRD Powder Patterns for Zeolites," Fifth Revised Edition, Elsevier, 2007]에서 참조될 수 있다. 회절 패턴에서의 작은 차이는 격자 상수의 변화로 인하여 특정 샘플의 프레임워크 종들의 몰 비율의 차이로부터 형성될 수 있다. 또한, 충분히 작은 결정은 피크의 형상 및 세기에 영향을 미쳐서, 유의미한 피크 확장(significant peak broadening)을 야기시킬 것이다. 회절 패턴에서의 작은 차이는 제조에서 사용되는 유기 화합물의 차이로부터 형성될 수 있다. 소성은 또한, X-선 회절 패턴의 최소 이동을 야기시킬 수 있다. 이러한 최소 섭동(minor pertubation)에도 불구하고, 기본 결정 구조는 변하지 않은 채로 유지된다.
본원에 제시된 분말 X-선 회절 패턴은 표준 기술에 의해 수집되었다. 방사선은 CuKα 방사선이다. 피크 높이 및 위치는, 2θ의 함수로서(여기서, θ는 브랙 각(Bragg angle)임), 피크의 상대적 세기로부터 판독되며, 기록된 라인에 해당하는 면간 간격(interplanar spacing)(d)이 계산될 수 있다.
실시예
하기 예시적인 실시예는 비제한적인 것으로 의도된다.
실시예 1
0.10 g의 50% NaOH 용액, 0.74 g의 탈이온수 및 3.06 g의 7.32% 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 히드록사이드 용액을 테플론 라이너에서 함께 혼합하였다. 이후에, 0.30 g의 CBV760 Y-제올라이트(Zeolyst International, SiO2/Al2O3 몰 비율 = 60) 및 0.20 g의 CBV720 Y-제올라이트(Zeolyst International, SiO2/Al2O3 몰 비율 = 30)를 혼합물에 첨가하였다. 균질하게 될 때까지, 얻어진 겔을 교반하였다. 라이너를 캡핑하고, 파르(Parr) 스틸 오토클레이트 반응기 내에 배치하였다. 오토클레이브를 오븐에 배치하고, 150℃에서 5일 동안 가열하였다. 고체 생성물을 원심분리에 의해 냉각된 반응기로부터 회수하고, 탈이온수로 세척하고, 95℃에서 건조시켰다.
얻어진 생성물을 분말 XRD 및 SEM에 의해 분석하였다. 분말 XRD 패턴은 도 1에 도시되어 있고, 물질이 순수한 RTH 프레임워크 타입 제올라이트임을 보여준다. SEM 이미지는 도 2에 도시되어 있고, 균일 장(uniform field)의 결정을 보인다.
생성물은 ICP 원소 분석에 의해 결정하는 경우에, 17.8의 SiO2/Al2O3 몰 비율을 가졌다.
실시예 2
0.19 g의 50% NaOH 용액 및 8.16 g의 7.32% 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 히드록사이드 용액을 테플론 라이너에서 함께 혼합하였다. 이후에, 1.00 g의 CBV760 Y-제올라이트(Zeolyst International, SiO2/Al2O3 몰 비율 = 60) 및 0.20 g의 RTH 제올라이트 시드를 혼합물에 첨가하였다. 균질하게 될 때까지, 얻어진 겔을 교반하였다. 라이너를 캡핑하고, 파르 스틸 오토클레이트 반응기 내에 배치하였다. 오토클레이브를 오븐에 배치하고, 150℃에서 4일 동안 가열하였다. 고체 생성물을 원심분리에 의해 냉각된 반응기로부터 회수하고, 탈이온수로 세척하고, 95℃에서 건조시켰다.
얻어진 생성물은 분말 XRD 및 SEM에 의해 순수한 RTH 프레임워크 타입 제올라이트인 것으로 확인되었다.
생성물은 ICP 원소 분석에 의해 결정하는 경우에, 18.9의 SiO2/Al2O3 몰 비율을 가졌다.
실시예 3
0.39 g의 50% NaOH 용액, 2.96 g의 탈이온수 및 12.23 g의 7.32% 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 히드록사이드 용액을 테플론 라이너에서 함께 혼합하였다. 이후에, 2.00 g의 CBV780 Y-제올라이트(Zeolyst International, SiO2/Al2O3 몰 비율 = 80) 및 0.20 g의 RTH 제올라이트 시드를 혼합물에 첨가하였다. 균질하게 될 때까지, 얻어진 겔을 교반하였다. 라이너를 캡핑하고, 파르 스틸 오토클레이트 반응기 내에 배치하였다. 오토클레이브를 오븐에 배치하고, 150℃에서 4일 동안 가열하였다. 고체 생성물을 원심분리에 의해 냉각된 반응기로부터 회수하고, 탈이온수로 세척하고, 95℃에서 건조시켰다.
얻어진 생성물은 분말 XRD 및 SEM에 의해 순수한 RTH 프레임워크 타입 제올라이트인 것으로 확인되었다.
생성물은 ICP 원소 분석에 의해 결정하는 경우에, 19.6의 SiO2/Al2O3 몰 비율을 가졌다.
실시예 4
0.21 g의 50% NaOH 용액, 1.44 g의 탈이온수 및 5.92 g의 7.32% 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 히드록사이드 용액을 PPE 병에서 함께 혼합하였다. 이후에, 1.00 g의 CBV720 Y-제올라이트(Zeolyst International, SiO2/Al2O3 몰 비율 = 30)를 혼합물에 첨가하였다. 균질하게 될 때까지, 얻어진 겔을 교반하고, 두 개의 테플론 라이너로 옮겼다. 각 라이너를 캡핑하고, 파르 스틸 오토클레이트 반응기 내에 배치하였다. 오토클레이브를 오븐에 배치하고, 150℃에서 가열하는데, 하나의 라이너를 5일 동안 가열하고, 다른 라이너를 9일 동안 가열하였다. 고체 생성물을 원심분리에 의해 냉각된 반응기로부터 회수하고, 탈이온수로 세척하고, 95℃에서 건조시켰다.
5일 동안 가열 후에 수득된 생성물은 분말 XRD에 의해 RTH 프레임워크 타입 제올라이트와 미반응된 FAU 프레임워크 타입 전구체 제올라이트의 혼합물인 것으로 확인되었다. 9일 후에 수득된 생성물은 분말 XRD에 의해 RTH 프레임워크 타입 제올라이트와 AEI 프레임워크 타입 제올라이트의 혼합물인 것으로 확인되었다.
실시예 5
0.13 g의 50% NaOH 용액, 0.72 g의 탈이온수 및 3.06 g의 7.32% 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 히드록사이드 용액을 테플론 라이너에서 함께 혼합하였다. 이후에, 0.50 g의 CBV760 Y-제올라이트(Zeolyst International, SiO2/Al2O3 몰 비율 = 60)을 혼합물에 첨가하였다. 균질하게 될 때까지, 얻어진 겔을 교반하였다. 라이너를 캡핑하고, 파르 스틸 오토클레이트 반응기 내에 배치하였다. 오토클레이브를 오븐에 배치하고, 150℃에서 5일 동안 가열하였다. 고체 생성물을 원심분리에 의해 냉각된 반응기로부터 회수하고, 탈이온수로 세척하고, 95℃에서 건조시켰다.
얻어진 생성물은 분말 XRD에 의해 RTH 프레임워크 타입 제올라이트와 STF 프레임워크 타입 제올라이트의 혼합물인 것으로 확인되었다.
본원에서 사용되는 용어 "포함하는"은 그러한 용어 뒤에 확인되는 구성요소 또는 단계를 포함하는 것을 의미하지만, 임의의 이러한 구성요소 또는 단계는 완전한 것은 아니며, 일 구현예는 다른 구성요소 또는 단계를 포함할 수 있다.
달리 기술하지 않는 한, 개개 성분 또는 성분들의 혼합물이 선택될 수 있는, 구성요소, 물질, 또는 다른 성분의 종류(genus)의 인용은 나열된 성분 및 이들의 혼합물의 모든 가능한 하위-포괄적인 조합(sub-generic combination)을 포함하는 것으로 의도된다.
본 출원에서 인용된 모든 문헌들 전문은, 이러한 내용이 본 텍스트와 모순되지 않는 정도로 본원에 참고로 포함된다.
Claims (8)
- 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트를 제조하는 방법으로서,
(a)(1) 적어도 하나의 실리콘 옥사이드의 공급원;
(2) 적어도 하나의 알루미늄 옥사이드의 공급원;
(3) 적어도 하나의, 주기율표의 1족 및 2족으로부터 선택된 원소(M)의 공급원;
(4) 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온(Q);
(5) 히드록사이드 이온; 및
(6) 물
을 함유하는, 반응 혼합물을 제조하는 단계; 및
(b) 상기 제올라이트의 결정을 형성시키기에 충분한 결정화 조건으로 상기 반응 혼합물을 처리하는 단계를 포함하는, 방법. - 제1항에 있어서, 상기 제올라이트가 몰 비율의 측면에서, 하기 성분들을 포함하는 반응 혼합물로부터 제조되는, 방법:
.
- 제1항에 있어서, 상기 제올라이트가 몰 비율의 측면에서, 하기 성분들을 포함하는 반응 혼합물로부터 제조되는, 방법:
.
- 제1항에 있어서, 상기 제올라이트가 몰 비율의 측면에서, 하기 성분들을 포함하는, 합성된 상태(as-synthesized) 및 무수 상태의 조성을 갖는, 방법:
.
- 제1항에 있어서, 상기 제올라이트가 몰 비율의 측면에서, 하기 성분들을 포함하는, 합성된 상태 및 무수 상태의 조성을 갖는 방법:
.
- 기공 구조 내에 2,6-디메틸-1-아자-스피로[5.4]데칸 양이온을 포함하는, 알루미노실리케이트 RTH 프레임워크 타입 제올라이트.
- 제6항에 있어서, 상기 제올라이트가 10 내지 40의 SiO2/Al2O3 몰 비율을 갖는 제올라이트.
- 제6항에 있어서, 상기 제올라이트가 15 내지 25의 SiO2/Al2O3 몰 비율을 갖는 제올라이트.
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