CH692985A5

CH692985A5 - Polymerisierbare chirale Verbindungen und deren Verwendung.

Info

Publication number: CH692985A5
Application number: CH01981/98A
Authority: CH
Inventors: Hiroki Ishida; Peter Schumacher; Frank Meyer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1997-10-08
Filing date: 1998-09-30
Publication date: 2003-01-15
Also published as: GB2330139A; DE19843724A1; GB9821817D0; GB2330139B; KR19990036931A; JPH11193287A

Description


  



  Wie für formanisotrope Moleküle bekannt, können beim Erwärmen flüssigkristalline Phasen, so genannte Mesophasen, auftreten. Die einzelnen Phasen unterscheiden sich durch die räumliche Anordnung der Molekülschwerpunkte einerseits sowie durch die Molekülanordnung hinsichtlich der Längsachsen andererseits (G. W. Gray, P. A. Winsor, Liquid Crystals and Plastic Crystals, Ellis Horwood Limited, Chichester 1974). Die nematisch-flüssigkristalline Phase zeichnet sich dadurch aus, dass lediglich eine Orientierungsfernordnung durch Parallellagerung der Moleküllängsachsen existiert. Unter der Voraussetzung, dass die die nematische Phase aufbauenden Moleküle chiral sind, entsteht eine so genannte cholesterische Phase, bei der die Längsachsen der Moleküle eine zu ihnen senkrechte, helixartige Überstruktur ausbilden (H. Baessler, Festkörperprobleme XI, 1971).

   Der chirale Molekülteil kann im flüssigkristallinen Molekül selbst enthalten sein oder aber als Dotierstoff zur nematischen Phase gegeben werden. Durch Dotierung erzeugte Phasen werden als induziert cholesterische Phasen bezeichnet. Dieses Phänomen wurde zuerst an Cholesterolderivaten untersucht (H. Baessler, M. M. Labes, J. Chem. Phys. 52 (1970) 631; H. Beassler, T. M. Laronge, M. M. Labes. J. Chem. Phys. 51 (1969) 3213; H. Finkelmann, H. Stegemeyer, Z. Naturforschg. 28a (1973) 799). Später wurde die Induzierung cholesterischer Phasen auch durch Zusatz anderer chiraler Substanzen möglich, die selbst nicht flüssigkristallin sind (H. Stegemeyer, K. J. Mainusch, Naturwiss. 58 (1971) 599; H. Finkelmann, H. Stegemeyer, Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 78 (1974) 869). 



  Die cholesterische Phase hat bemerkenswerte optische Eigenschaften: eine hohe optische Rotation sowie einen ausgeprägten Circulardichroismus, der durch Selektivreflexion von circularpolarisiertem Licht innerhalb der cholesterischen Schicht entsteht. Die je nach Blickwinkel zu beobachtenden unterschiedlichen Farben sind abhängig von der Ganghöhe der helicalen Überstruktur, die ihrerseits vom Verdrillungsvermögen der chiralen Komponente abhängt. Dabei kann insbesondere durch Änderung der Konzentration eines chiralen Dotierstoffs die Ganghöhe und damit der Wellenlängenbereich des selektiv-reflektierten Lichts einer cholesterischen Schicht variiert werden (J. E. Adams, W. E. L. Haas, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 16 (1972) 33). Solche cholesterischen Systeme bieten für eine praktische Anwendung interessante Möglichkeiten.

   So kann durch Einbau chiraler Molekülteile in mesogene Acrylsäureester nach Orientierung in der cholesterischen Phase und Fotovernetzung ein stabiles, farbiges Netzwerk hergestellt werden, dessen Konzentration an chiraler Komponente aber nicht verändert werden kann (G. Galli, M. Laus, A. Angeloni, Makromol. Chem. 187 (1986) 289). Ferner kann durch Zumischen von nichtvernetzbaren chiralen Verbindungen zu nematischen Acrylsäureestern nach Fotovernetzung ein farbiges Polymer hergestellt werden (I. Heynderickx, D. J. Broer, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 203 (1991) 113), das jedoch noch flüchtige Bestandteile enthält, die für eine Anwendung prohibitiv sind. 



  In der EP-A-739 403 sind chirale Verbindungen beschrieben, die zum einen ein hohes Verdrillungsvermögen aufweisen und zum anderen in beliebiger Konzentration stabil in die cholesterische Phase eingebaut werden können, ohne dass sie aus der Phase herausdiffundieren oder kristallisieren. 



  Es wurde nun eine Gruppe von Verbindungen gefunden, die gegenüber den beschriebenen noch günstigere Eigenschaften aufweist. 



  Die Erfindung betrifft dementsprechend Verbindungen der allgemeinen Formel I 



  (Z-Y-[A]m-Y-M-Y-)nX                                I,
 



  in der - jeweils unabhängig voneinander - die Reste
 A ein Spacer,
 M eine mesogene Gruppe, die zwei über O, CO, OCO, OCOO oder COO verknüpfte, gegebenenfalls durch C1- bis C4-Alkyl, Methoxy, Ethoxy, Fluor, Chlor, Brom, C1- bis C20-Alkoxy-carbonyl oder C1- bis C20-Alkylcarbonyl substituierte Phenylenreste enthält,
 Y eine direkte Bindung, O, S, COO, OCO, OCOO, CON(R) oder N(R)CO und
 Z eine polymerisierbare Gruppe sind,
 m 0 oder 1,
 n eine der Zahlen 2 bis 6 und
 X einen chiralen Rest der Formel 
EMI3.1
 
 
EMI3.2
 
 
 



  bedeuten und
 R C1- bis C4-Alkyl oder Wasserstoff ist. 



  Als Spacer A können alle für diesen Zweck bekannten Gruppen verwendet werden; üblicherweise sind die Spacer über Ester- oder Ethergruppen oder eine direkte Bindung mit X verknüpft. Die Spacer enthalten in der Regel 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 12 C-Atome und können in der Kette z.B. durch O, S, NH oder NCH3 unterbrochen sein. Als Substituenten für die Spacerkette kommen dabei noch Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Methyl oder Ethyl in Betracht. 



  Repräsentative Spacer sind beispielsweise:
 (CH2)p, (CH2CH2O)qCH2CH2, 
EMI3.3
 
 
 



  wobei
 p 1 bis 12 und
 q 1 bis 3 sind. 



  Besonders bevorzugt sind als mesogene Gruppen M z.B.: 
EMI4.1
 
 
EMI4.2
 
 
EMI4.3
 
 



  Die für die erfindungsgemässen Verbindungen notwendigen Gruppen sind über Brückenglieder Y wie O, S, COO, OCO, OCOO, CONH, NHCO, CON(R), N(R)CO oder auch eine direkte Bindung miteinander verknüpft, wobei R C1- bis C4-Alkyl oder Wasserstoff ist. Bevorzugt für Y sind O, OCO, COO oder OCOO. 



  Bevorzugt für n ist 2. 



  Als polymerisierbare Gruppen sind insbesondere Vinylreste zu nennen, die z.B. in Acrylverbindungen, Vinylethern oder Styrolderivaten enthalten sind. Daneben kommen auch Epoxide in Betracht. 



  Bevorzugte Reste Z sind beispielsweise: 
EMI4.4
 
 
EMI4.5
 



   wobei R die angegebene Bedeutung hat. 



  Besonders bevorzugt sind für Z CH2=CH-, 
EMI4.6
 oder CH2=CH-CH2. 



  Die erfindungsgemässen Einheiten Z-Y-[A]m-Y-M-Y, in denen Z, Y, m, A und M die oben angegebene Bedeutung haben, sind durch allgemein bekannte Syntheseverfahren, wie sie beispielsweise in der EP-A-739 403 oder DE-A 3 917 196 beschrieben sind, zugänglich. 



  Die chiralen Molekülteile können käuflich erworben werden und sind somit verfügbar. 



  Die erfindungsgemässen Verbindungen eignen sich als hochverdrillende Dotierstoffe zur Erzeugung cholesterischer Flüssigkristalle. Mit sehr geringen Mengen kann die Reflektionswellenlänge der cholesterischen Mischung in den sichtbaren Bereich verschoben werden. Von Vorteil ist hierbei, dass die Dotierstoffe mit dem nematischen Wirtssystem eine stabile Mischung ergeben, aus der der Dotierstoff nicht auskristallisiert. Die erfindungsgemässen Verbindungen eignen sich hierzu besonders gut. 



  Die erfindungsgemässen Verbindungen eignen sich insbesondere zur Verwendung in elektro-optischen Anzeigeelementen oder als chiraler Dotierstoff für nematische oder cholesterische Flüssigkristall-Mischungen zur Erzeugung farbig reflektierender Schichten. 



  Weiter eignen sich die erfindungsgemässen Verbindungen auch zur Verwendung als chiraler Dotierstoff in optischen Polarisatoren und optischen Filtern. 



  Besonders bevorzugt sind hierbei Mischungen der erfindungsgemässen Verbindungen mit nematischen Verbindungen der allgemeinen Formel 



  (Z)m-Y-A-Y-M<1>-Y-A-Y- (Z)m,                      II
 



  in der jeweils unabhängig voneinander
 A, m, Y und Z die angegebene Bedeutung haben und M<1> eine mesogene Gruppe ist. 



  Verbindungen der Formel II sind z.B. in der DE-OS 19 532 408, GB-A-2 279 659, (EP-A-749 466) oder EP-A-648 827 beschrieben. 



  Beansprucht werden zudem feste Zusammensetzungen, welche die erfindungsgemässen Verbindungen in einpolymerisierter Form enthalten. 



  Weiter werden beansprucht feste Zusammensetzungen, welche die erfindungsgemässen Verbindungen und nematische Verbindungen der oben gezeigten Formel II jeweils in einpolymerisierter Form enthalten. 



  Solche festen Zusammensetzungen können z.B. Polymerisate sein, welche zum Teil noch unvernetzte bzw. nicht einpolymerisierte Bestandteile enthalten können. Als solche nicht einpolymerisierte Bestandteile kommen beispielsweise unreaktive organische Moleküle unterschiedlichsten Molekulargewichts oder auch anorganische oder organische Pigmente infrage. Weiter können dies auch Additive, wie z.B. Rheologiehilfsmittel oder Licht- und/oder Oxidationsstabilisatoren, sein. 



  Selbstverständlich sind auch die Polymerisationsprodukte der beanspruchten flüssigkristallinen Mischungen, welche die erfindungsgemässen Verbindungen enthalten, sowie der beanspruchten flüssigkristallinen Mischungen, welche neben den erfindungsgemässen Verbindungen nematische Verbindungen der gezeigten Formel II enthalten, als solche festen Zusammensetzungen anzusprechen. 


 Beispiel 1 
 
EMI7.1
 
 



  Vorschrift: 



  In 30 ml DMF und 5,08 g (0,04 mol) N,N-Dimethylcyclohexylamin werden 3,84 g (0,01 mol) Bis(4 min -Hydroxy-benzoyl)-1,4:3,6-dianhydrosorbit aufgelöst und bei 0-5 DEG C werden dann 8,0 g (0,024 mol) 4-Acryloxybutyloxycarbonyloxybenzoylchlorid zugetropft. Es wird eine Stunde bei 0-5 DEG C, 3 h bei 40 DEG C und dann über Nacht bei RT gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf Wasser gegeben und mit konz. Salzsäure angesäuert. Essigester wird hinzugegeben und die organische Phase mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Rotationsverdampfer eingeengt. 



  Auswaage: 11,3 g 



  Das Rohprodukt wird über 1,1 kg Kieselgel mit dem Eluent Petrolether/Essigester (2:1) chromatografiert. 



  Auswaage: 9,3 g (96%) [NMR] 



  HTP in ZLI 1840 63  mu m<-><1> 



  Schmelzpunkt: 109 DEG C (DTA) 



  Die Verbindung ist rechtsverdrillend. 



  Weitere nach diesem und analogen Verfahren hergestellte Verbindungen sind: 



  HTP = helical twisting power 



  ZLI 1840 = nematic liquid crystal, available from Merck Corp. 
EMI9.1
 
 
<tb><TABLE> Columns=9 
<tb>Head Col 1: Beispiel 
<tb>Head Col 2: Y<1> 
<tb>Head Col 3: Y<2> 
<tb>Head Col 4: R<1> 
<tb>Head Col 5: R<2> 
<tb>Head Col 6: m<1> 
<tb>Head Col 7: m<2> 
<tb>Head Col 8: HTP  mu m<-><1> in ZLI 1840 
<tb>Head Col 9:

   Verdrillung
<tb><SEP>2<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>OMe<SEP>OMe<CEL AL=L>2<SEP>4<SEP>rechts
<tb><SEP>3<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>OMe<SEP>OMe<SEP>4<CEL AL=L>4<SEP>50<SEP>rechts
<tb><SEP>4<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>OMe<SEP>OMe<SEP>6<SEP>6<CEL CB=9 AL=L>rechts
<tb><SEP>5<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>OMe<SEP>OMe<SEP>4<SEP>6<CEL CB=9 AL=L>rechts
<tb><SEP>6<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>OMe<SEP>OMe<SEP>6<SEP>4<CEL CB=9 AL=L>rechts
<tb><SEP>7<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>H<SEP>H<SEP>2<SEP>2<SEP>rechts
<tb><CEL AL=L>8<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>H<SEP>H<SEP>4<SEP>2<SEP>rechts
<tb><SEP>9<CEL AL=L>OCOO<SEP>OCOO<SEP>H<SEP>H<SEP>2<SEP>4<SEP>rechts
<tb><SEP>10<SEP>OCOO<CEL AL=L>OCOO<SEP>H<SEP>H<SEP>6<SEP>6<SEP>rechts
<tb><SEP>11<SEP>OCOO<SEP>OCOO<CEL AL=L>H<SEP>H<SEP>6<SEP>4<SEP>rechts
<tb><SEP>12<SEP>O<SEP>O<SEP>H<SEP>H<CEL AL=L>2<SEP>2<SEP>rechts
<tb><SEP>13<SEP>O<SEP>O<SEP>H<SEP>H<SEP>4<SEP>2<CEL CB=9 

  AL=L>rechts
<tb><SEP>14<SEP>O<SEP>O<SEP>H<SEP>H<SEP>4<SEP>4<SEP>63<CEL AL=L>rechts
<tb><CEL AL=L>15<SEP>O<SEP>O<SEP>H<SEP>H<SEP>4<SEP>6<SEP>rechts
<tb><SEP>16<SEP>O<CEL AL=L>O<SEP>H<SEP>H<SEP>6<SEP>6<SEP>rechts
<tb><SEP>17<SEP>OCOO<SEP>O<SEP>H<CEL AL=L>H<SEP>4<SEP>4<SEP>rechts
<tb><SEP>18<SEP>O<SEP>OCOO<SEP>H<SEP>H<SEP>4<CEL AL=L>4<SEP>rechts
<tb><SEP>19<SEP>OCOO<SEP>O<SEP>H<SEP>H<SEP>6<SEP>6<CEL CB=9 AL=L>rechts 
<tb><SEP>20<SEP>O<SEP>OCOO<SEP>H<SEP>H<SEP>6<SEP>6<SEP>rechts
<tb><SEP>21<CEL AL=L>OCO<SEP>COO<SEP>H<SEP>H<SEP>4<SEP>4<SEP>rechts
<tb><SEP>22<SEP>OCO<CEL AL=L>COO<SEP>H<SEP>H<SEP>6<SEP>6<SEP>rechts
<tb><SEP>23<SEP>OCO<SEP>O<SEP>H<CEL AL=L>H<SEP>4<SEP>4<SEP>rechts
<tb><SEP>24<SEP>OCO<SEP>O<SEP>H<SEP>H<SEP>6<CEL AL=L>6<SEP>rechts 
<tb></TABLE> 
EMI11.1
 
 
<tb><TABLE> Columns=9 
<tb>Head Col 1: Beispiel 
<tb>Head Col 2: Y<1> 
<tb>Head Col 3: Y<2> 
<tb>Head Col 4:

   R<1> 
<tb>Head Col 5: R<2> 
<tb>Head Col 6: m<1> 
<tb>Head Col 7: m<2> 
<tb>Head Col 8: HTP  mu m<-><1> in ZLI 1840 
<tb>Head Col 9: Verdrillung
<tb><SEP>25<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>OMe<SEP>OMe<CEL AL=L>4<SEP>4<SEP>11<SEP>links
<tb><SEP>26<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>OMe<SEP>OMe<SEP>6<CEL AL=L>6<SEP>links
<tb><SEP>27<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>OMe<SEP>OMe<SEP>2<SEP>2<CEL CB=9 AL=L>links
<tb><SEP>28<SEP>O<SEP>O<SEP>H<SEP>H<SEP>2<SEP>2<SEP>links
<tb><CEL AL=L>29<SEP>O<SEP>O<SEP>H<SEP>H<SEP>4<SEP>2<SEP>links
<tb><SEP>30<SEP>O<CEL AL=L>O<SEP>H<SEP>H<SEP>4<SEP>4<SEP>63<SEP>links
<tb><SEP>31<SEP>O<SEP>O<SEP>H<CEL AL=L>H<SEP>6<SEP>6<SEP>links
<tb><SEP>32<SEP>COO<SEP>OCO<SEP>H<SEP>H<SEP>2<CEL AL=L>2<SEP>links
<tb><SEP>33<SEP>COO<SEP>OCO<SEP>H<SEP>H<SEP>4<SEP>4<CEL CB=9 AL=L>links
<tb><SEP>34<SEP>COO<SEP>OCO<SEP>H<SEP>H<SEP>6<SEP>6<SEP>links
<tb><CEL 

  AL=L>35<SEP>COO<SEP>OCO<SEP>H<SEP>H<SEP>6<SEP>4<SEP>links
<tb><SEP>36<CEL AL=L>OCOO<CEL AL=L>OCOO<SEP>H<SEP>H<SEP>2<SEP>2<SEP>links
<tb><SEP>37<SEP>OCOO<SEP>OCOO<CEL AL=L>H<SEP>H<SEP>2<SEP>4<SEP>links
<tb><SEP>38<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>H<SEP>H<CEL AL=L>4<SEP>4<SEP>13<SEP>links
<tb><SEP>39<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>H<SEP>H<SEP>6<CEL AL=L>6<SEP>links
<tb><SEP>40<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>H<SEP>H<SEP>4<SEP>6<CEL CB=9 AL=L>links
<tb><SEP>41<SEP>OCOO<SEP>OCOO<SEP>H<SEP>H<SEP>6<SEP>4<SEP>links
<tb><CEL AL=L>42<SEP>O<SEP>O<SEP>OMe<SEP>OMe<SEP>4<SEP>4<SEP>links 
<tb></TABLE> 
EMI13.1
 
 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb>Head Col 1: Beispiel 
<tb>Head Col 2: Y<1> 
<tb>Head Col 3: Y<2> 
<tb>Head Col 4: R<1> 
<tb>Head Col 5:

   R<2>
<tb><SEP>43<SEP>O<SEP>O<SEP>H<SEP>H
<tb><SEP>44<SEP>O<SEP>O<CEL AL=L>OMe<CEL AL=L>OMe
<tb><SEP>45<SEP>O<SEP>O<SEP>Me<SEP>Me
<tb><SEP>46<SEP>OCOO<SEP>OCOO<CEL AL=L>H<CEL AL=L>H
<tb><SEP>47<SEP>OCO<SEP>OCO<SEP>H<SEP>H
<tb><SEP>48<SEP>OCO<SEP>OCO<SEP>H<CEL AL=L>H 
<tb></TABLE> 


 Mischungen mit flüssigkristallinen Substanzen 
 


 Beispiel 49 
 



  5 x mol% des Beispiels 1 werden in der nematischen Mischung 
EMI14.1
 
 
EMI14.2
 
 
EMI14.3
 
 
 



  durch Ineinanderschmelzen gelöst. Nach dem Abkühlen auf RT erhält man - in Abhängigkeit von X - cholesterische Phasen mit den Reflexionswellenlängen 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 1: x (mol%) 
<tb>Head Col 2:  lambda  ORTHOGONAL  (nm)
<tb><SEP>2,0<SEP>701
<tb><SEP>3,0<SEP>482
<tb><SEP>4,0<CEL AL=L>341 
<tb></TABLE> 


 Beispiel 50 
 



  x mol% des Beispiels 1 werden in der nematischen Verbindung 
EMI14.4
 
 
 



  durch Ineinanderschmelzen gelöst. Nach dem Abkühlen auf RT erhält man cholesterische Phasen mit den Reflexionswellenlängen 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 1: x (mol%) 
<tb>Head Col 2:  lambda  ORTHOGONAL  (nm)
<tb><SEP>3,05<SEP>660
<tb><SEP>3,51<SEP>565
<tb><CEL AL=L>4,28<CEL AL=L>465
<tb><CEL AL=L>5,46<SEP>365 
<tb></TABLE> 


 Beispiel 51 
 



  x mol% des Beispiels 1 werden in der nematischen Mischung 
EMI15.1
 
 
EMI15.2
 
 
EMI15.3
 
 
 



  durch Ineinanderschmelzen gelöst. Nach dem Abkühlen auf RT erhält man - in Abhängigkeit von X - cholesterische Phasen mit den Reflexionswellenlängen 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 1: x (mol%) 
<tb>Head Col 2:  lambda  ORTHOGONAL  (nm)
<tb><SEP>2,0<SEP>854
<tb><SEP>2,5<SEP>696
<tb><SEP>3,0<CEL AL=L>575
<tb><CEL AL=L>3,5<SEP>498 
<tb></TABLE> 


 Beispiel 52 
 



  x mol% des Beispiels 1 werden in der nematischen Mischung 
EMI16.1
 
 
EMI16.2
 
 
EMI16.3
 
 
EMI16.4
 
 
 



  durch Ineinanderschmelzen gelöst. Nach dem Abkühlen auf RT erhält man - in Abhängigkeit von X - cholesterische Phasen mit den Reflexionswellenlängen 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 1: x (mol%) 
<tb>Head Col 2:  lambda  ORTHOGONAL  (nm)
<tb><SEP>1,5<SEP>974
<tb><SEP>2,0<SEP>736
<tb><SEP>2,5<CEL AL=L>588
<tb><CEL AL=L>3,0<SEP>493 
<tb></TABLE> 


 Vergleichsbeispiel 53 
 



  Jeweils 4 mol% der Verbindung aus Beispiel l und der Verbindung der Formel II (entsprechend EP-A-739 403) 
EMI17.1
 
 
 



  werden zur nematischen Verbindung 
EMI17.2
 
 
 



  gegeben. Beide Substanzen werden aufgeschmolzen und bei RT wird deren Spektrum vermessen. Man erhält mit der Verbindung aus Anspruch 1 eine Reflexion bei 431 nm, während die Verbindung der Formel III eine Reflexion bei 1087 nm ergibt.

Claims

1. Verbindungen der allgemeinen Formel (Z-Y-[A]m-Y-M-Y-)nX I, in der - jeweils unabhängig voneinander - die Reste A ein Spacer, M eine mesogene Gruppe, die zwei über O, CO, OCO, OCOO oder COO verknüpfte, gegebenenfalls durch C1- bis C4-Alkyl, Methoxy, Ethoxy, Fluor, Chlor, Brom, C1- bis C20-Alkoxycarbonyl oder C1- bis C20-Alkylcarbonyl substituierte Phenylenreste enthält, Y eine direkte Bindung, O, S, COO, OCO, OCOO, CON(R) oder N(R)CO und Z eine polymerisierbare Gruppe sind, m 0 oder 1, n eine der Zahlen 2 bis 6 und X einen chiralen Rest der Formel EMI18.1 EMI18.2 bedeuten und R C1- bis C4-Alkyl oder Wasserstoff ist.

2. Verbindungen gemäss Anspruch 1 mit n = 2.

3. Verbindungen gemäss Anspruch 1 mit M EMI19.1 EMI19.2

4. Verbindungen gemäss Anspruch 1 mit Y O, OCO, COO, OCOO oder einer direkten Bindung.

5.

Verbindungen gemäss Anspruch 1 mit Z EMI19.3 oder CH2=CH-CH2

6. Verbindungen gemäss Anspruch 1 mit A (CH2)p, (CH2CH2O)qCH2-CH2, EMI19.4 oder EMI19.5 wobei p 1 bis 12 und q 1 bis 3 sind.

7. Verbindungen gemäss Anspruch 1 mit X EMI19.6 EMI19.7 M EMI19.8 EMI19.9

8. Flüssigkristalline Mischungen enthaltend Verbindungen gemäss Anspruch 1.

9. Flüssigkristalline Mischungen enthaltend Verbindungen gemäss Anspruch 1 und nematische Verbindungen der allgemeinen Formel II (Z)m-Y-A-Y-M<1>-Y-A-Y-(Z)m, II in der jeweils unabhängig voneinander A, m, Y und Z die angegebene Bedeutung haben und M<1> eine mesogene Gruppe ist.

10. Feste Zusammensetzungen, enthaltend Verbindungen gemäss Anspruch 1 in einpolymerisierter Form.

11.

Feste Zusammensetzungen, enthaltend Verbindungen gemäss Anspruch 1 und nematische Verbindungen der allgemeinen Formel II jeweils in einpolymerisierter Form.

12. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 1 in elektro-optischen Anzeigen oder als chiraler Dotierstoff für nematische oder cholesterische Flüssigkristalle zur Erzeugung farbig reflektierender Schichten.

13. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 1 als chiraler Dotierstoff in optischen Polarisatoren und optischen Filtern.