CH686963A5 - Produit complexe à base de fibres et de charges, et procédé de fabrication d'un tel produit. - Google Patents

Produit complexe à base de fibres et de charges, et procédé de fabrication d'un tel produit. Download PDF

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CH686963A5
CH686963A5 CH01063/93A CH106393A CH686963A5 CH 686963 A5 CH686963 A5 CH 686963A5 CH 01063/93 A CH01063/93 A CH 01063/93A CH 106393 A CH106393 A CH 106393A CH 686963 A5 CH686963 A5 CH 686963A5
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Description

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Description
La présente invention concerne le domaine des produits à base de fibres auxquels il convient d'apporter des charges, généralement minérales, pour leur conférer certaines propriétés physiques ou encore pour en diminuer le coût de fabrication.
A titre d'exemples, il convient de citer les matériaux entrant, notamment, dans le domaine de la construction et possédant des propriétés d'inaltérabilité, d'inertie, d'ignifugation et qui peuvent être utilisés sous la forme de panneaux, de plaques, de feuilles, de carreaux ou de briques.
Il convient de citer aussi le domaine de la papeterie pour la production de papiers impression-écri-ture, de papiers décoratifs, de papiers ignifuges, etc. Le besoin de tels produits s'est déjà fait sentir depuis longtemps et la technique antérieure a connu différents procédés pour les obtenir. Il peut être considéré que, principalement, la technique de fabrication consiste à produire une suspension, généralement aqueuse, de fibres partiellement raffinées, dans lesquelles on introduit une charge de produits minéraux finement divisés, tels que du carbonate de calcium présentant, par exemple, une granulo-métrie comprise entre 0,5 et 10 micromètres.
Selon une telle technique, le problème à résoudre est celui de la liaison entre les fibres et les charges minérales pour obtenir, après élimination au moins partielle du milieux aqueux, un produit présentant une tenue ou une cohésion en rapport avec les contraintes, généralement mécaniques, supportées lors de l'utilisation.
Jusqu'à présent, la seule méthode efficace employée consiste a incorporer dans la suspension un ou des agents de rétention dont la fonction est de lier les charges minérales aux fibres. A titre d'exemple, il est courant d'utiliser du Polyacrylamide pour établir la liaison entre du carbonate de calcium et des fibres cellulosiques.
Pour la fonction de liaison, une telle technique peut être considérée comme satisfaisante, bien qu'elle connaisse une limite dans le pourcentage d'incorporation des charges. En revanche, une telle technique souffre de certains désavantages ou inconvénients dont il serait particulièrement bienvenu de s'affranchir.
Le premier inconvénient tient au surcoût non négligeable de production dû à la présence du ou des agents de rétention qui sont des produits d'un prix élevé.
Le second inconvénient est dû au fait que le procédé d'égouttage ou d'élimination de la phase aqueuse entraîne une partie non négligeable du ou des agents de rétention, ainsi que des charges minérales, lesquels sont définitivement perdus. Il en résulte une perte économique pouvant être qualifiée d'importante, mais aussi et surtout une pollution de l'environnement qui ne peut être combattue que par le recours à une installation d'épuration des ef-fluents.
L'établissement et l'entretien fonctionnel d'une telle installation accroissent encore négativement le bilan économique de la production de tels produits.
La présence du ou des agents de rétention est aussi responsable d'une dégradation de l'épair du support dans le domaine de la papeterie.
Une autre technique connue pour apporter des charges minérales à un substrat cellulosique fibreux, est celle décrite dans la demande internationale WO 92/15 754, publiée postérieurement à la date de priorité de la présente demande.
Cette demande intercalaire divulgue un procédé consistant à soumettre une pulpe de fibres cellulosiques, exempte d'eau et qualifiée de «crumb», contenant de 40 à 95% d'eau en poids, à un traitement de mise en contact avec de la chaux et d'injection de CO2 gazeux dans la pulpe ainsi chaulée à l'intérieur d'un conteneur pressurisé. Ce traitement permet d'obtenir une charge de CaCC>3 cristallisé et localisé essentiellement dans le lumen et la paroi des fibres cellulosiques.
il est à noter que le traitement s'effectue en milieu sec et non liquide aqueux. De plus, le produit complexe obtenu se caractérise par une localisation majoritaire de CaCC»3 cristallisé à l'intérieur des fibres.
Il s'ensuit que le taux de charge en CaCC>3 des papiers obtenus à partir de cette pulpe reste relativement limité (inférieur à 20%), de l'ordre de ceux atteints par les techniques de charge faisant appel aux agents de rétention.
La présente invention a pour objet de remédier aux inconvénients ci-dessus en proposant un nouveau produit complexe à base de fibres et de charges, répondant à la recherche de propriétés rappelées ci-avant et pouvant être obtenu sans avoir recours aux agents de rétention habituellement utilisés.
La présente invention a aussi pour objet de permettre la production d'un produit complexe même fortement chargé, au sens qui est généralement donné à une telle expression, notamment dans le domaine de la papeterie, c'est-à-dire dans lequel la charge minérale dépasse 50% en poids de la matière sèche totale.
L'invention a encore pour objet un procédé d'obtention d'un tel nouveau produit complexe à même d'être utilisé pour différentes applications.
Le nouveau produit complexe selon l'invention est caractérisé en ce qu'il se compose d'une structure hétérogène fibrocristalline, constituée:
- d'une part, d'une pluralité de fibres à surface spécifique développée et à caractère hydrophile, présentant à leur surface une quantité importante de microfibrilles, ces microfibrilles ayant, préférenti-ellement, un diamètre inférieur à 5 jim,
- et, d'autre part, de cristaux de carbonate de calcium précipité (CCP) organisés en amas de granules qui emprisonnent les microfibrilles et qui, dans leur majorité, sont solidarisés directement à celles-ci par liaison mécanique.
La présente invention concerne, également, un procédé qui est du type de ceux comprenant, essentiellement, les étapes suivantes:
- mise en présence, en milieu aqueux et sous agitation modérée, de fibres microfibrillées et d'ions calcium Ca++ amenés par l'intermédiaire de chaux,
- addition, sous forte agitation, d'ions carbonate CO3", amenés indirectement par injection de gaz
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carbonique CO2, est caractérisé en ce que, avant l'addition de CO2:
- on dilue la suspension de fibres microfibrillées et de chaux jusqu'à une concentration de matières sèches inférieure ou égale à 5, de préférence inférieure ou égale à 4 et, plus préférentiellement encore, de l'ordre de 2,5% en poids,
- et on stabilise la suspension à une température comprise entre 10 et 50°C,
de telle sorte que l'on obtienne in fine une cristallisation de CaC03 (CCP) in situ, essentiellement selon une organisation en amas granulaires de cristaux de CCP qui, dans leur majorité, emprisonnent les jmicrofibrilles et sont solidarisés directement à celles-ci par liaison mécanique.
Diverses autres caractéristiques des objets de l'invention ressortent de la description détaillée qui suit.
Des exemples de réalisation du nouveau produit complexe sont donnés en relation avec les représentations annexées.
Les fig. 1 à 3 sont des vues au microscope électronique à balayage (MEB), à facteurs de grossissement différents, de la structure d'un produit complexe à partir de fibres cellulosiques d'eucalyptus, ayant subi un taux de raffinage de 40° SR.
Les fig. 4 à 6 sont des vues au MEB semblables du même produit obtenu avec des fibres cellulosiques d'eucalyptus raffinées à 60° SCHOPPER-RIE-GLER (SR).
Les fig. 7 à 9 sont des vues au MEB semblables du même produit obtenu avec des fibres cellulosiques d'eucalyptus raffinées à 95° SR.
Les fig. 10 et 11 sont des vues au MEB comparables aux vues 7 à 9 et correspondant à un taux de charge plus élevé en matière minérale.
Les fig. 12 à 14 sont des vues au MEB, à facteurs de grossissement différents, d'un produit complexe à base de fibres de pin raffinées à 60° SR.
Les fig. 15 à V sont des vues au MEB, à facteurs de grossissement différents, d'un produit complexe à base de fibres de hêtre raffinées à 95° SR.
Les fig. 18 et 19 sont des vues au MEB à facteurs de grossissement différents, d'un produit complexe à base de fibres synthétiques d'acétate de cellulose. Le produit utilisé dans ce cas présente des microfibrilles par nature.
Les fig. 20 à 22 sont des vues au MEB, à facteurs de grossissement différents, d'un produit complexe à base de fibres acryliques.
Les fig. 23 à 25 sont des vues au MEB, à facteurs de grossissement différents, d'un produit complexe à base de fibres cellulosiques d'origine bactérienne, présentant des microfibrilles par nature.
Les fig. 26 à 28 sont des vues au MEB à facteurs de grossissement différents et supérieurs à ceux mis en œuvre dans les vues ci-dessus, de granules de cristaux de CCP emprisonnant des microfibrilles.
Les fig. 1 à 3 montrent, sous des grossissements respectivement de 501, 1850, 5070, que le nouveau produit complexe selon l'invention se compose d'une structure fibreuse, formée d'un entrelacs de fibres élémentaires 1 à caractère hydrophile, qui présentent, par nature ou par traitement, une certaine surface spécifique. Cette dernière est fonction du nombre de microfibrilles 3 dont est pourvue la surface de chaque fibre 1. Cet ensemble de microfibrilles peut, soit exister naturellement, soit être obtenu par un traitement, tel que le raffinage (fibrilla-tion) qui consiste à faire passer les fibres entre les plaques ou disques d'un raffineur selon une procédure classique.
La structure fibreuse présente la particularité de porter des cristaux 2 de carbonate de calcium précipité (CCP), qui sont régulièrement répartis et directement greffés sur les microfibrilles 3, de préférence sans interface ou présence d'un agent de liaison ou de rétention. Il est important de noter que ces cristaux sont organisés en amas de granules qui, pour la plupart, emprisonnent les microfibrilles par liaison mécanique fiable et non labile.
A titre illustratif, la fig. 26, à un grossissement de 45 000 X et les fig. 27 et 28 à des grossissements de 51 500 X, montrent des granules de cristaux 2 de CCP liés mécaniquement aux microfibrilles 3. Ces dernières se trouvent ainsi prises dans la masse des granules.
La structure fine de la liaison granule/microfibrille a pu être déduite par extrapolation, notamment à l'aide du test décrit ci-après.
Le principe du test repose sur l'évaluation de la quantité de cellulose non hydrolysable, donc supposée prise dans la masse des granules, d'un produit complexe selon l'invention contenant 25% en poids de cellulose raffinée à 95° SR et 75% en poids de CCP.
La méthodologie du test est la suivante:
1. Fabrication d'un produit complexe selon le procédé conforme à l'invention.
2. Attaque enzymatique exhaustive du produit complexe, hydrolyse enzymatique sélective par des cellulases (CELLUCLAST 1,5 I à 500 UlE/g et NOVOZYM 342 à 500 UlE/g, toutes deux commercialisées par NOVO ENZYMES) de la cellulose à 40°C et pH7 pendant 6 jours.
3. Etude du résidu d'hydrolyse enzymatique:
a) Taux de cendres à 400°C = 93,8% en poids sur sec. On peut en déduire que le résidu d'hydrolyse comprend environ 5% de produits non minéraux,
b) Analyse des 93,8% de cendres par la coloration au nitrate de cobalt: la partie minérale du résidu d'hydrolyse est constituée de 100% de calcite,
c) Le résidu d'attaque enzymatique est traité par de l'acide chlorhydrique dilué à pH contrôlé autour de 7. Le CaCl2 produit est éliminé par ultra-filtra-tion, le rétentat est analysé en Chromatographie en phase gazeuse après hydrolyse acide selon la méthode de SAEMAN (TAPPI 37(8), 336-343) et transformation des monomères obtenus en acétate d'alditol. Cette technique d'analyse permet de doser la quantité d'osés neutres présents dans un échantillon. On a pu ainsi déterminer que 3% en poids de la cellulose de départ est inaccessible aux enzymes et se trouve, selon toute vraisemblance, emprison5
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née à l'intérieur des granules de CCP, par exemple comme montré dans les fig. 26 à 28.
Une telle organisation diffère de celles de nombreuses charges minérales connues, dont les cristaux forment des flocs de dimensions plus ou moins importantes, lors de leur intégration au réseau fibreux, cette intégration étant réalisée en présence d'agents de rétention. Une telle structure ne permet généralement pas d'avoir une rétention solide et durable de la charge sur les fibres, en raison de sa fragilité.
Le nouveau produit complexe peut se présenter sous différentes formes, telles que:
- suspension aqueuse représentant un état intermédiaire de transformation ou d'utilisation,
- pâte à taux d'humidité, par exemple voisin de 60%, représentant aussi un état intermédiaire de transformation,
- masse compacte à faible teneur en eau, par exemple voisine de 5%, et représentant un état intermédiaire de transformation ou définitif d'utilisation,
- produit élaboré dans lequel le produit complexe est incorporé après transformation.
La surface spécifique des fibres est supérieure à 3 m2/g, de préférence à 6 m2/g et, plus préférenti-ellement encore, à 10 m2/g.
Avantageusement, lorsque les fibres sont raffinées, elles le sont jusqu'à une égouttabilité ou degré d'égouttage, exprimée en ° SR, supérieure ou égale à 30, de préférence à 40 et, plus préférentiel-lement encore, à 50.
Conformément à l'invention, le produit complexe est caractérisé en ce qu'il comprend une charge de cristaux de carbonate de calcium précipité (CCP) supérieure ou égale à 20, de préférence à 30 et, plus préférentiellement, 40% en poids par rapport aux matières sèches totales.
Un procédé pour obtenir le nouveau produit complexe, tel que celui représenté par les fig. 1 à 3, consiste à disposer, dans un réacteur approprié, une suspension aqueuse de matières fibreuses à caractère hydrophile, par exemple de fibres cellulosiques, d'essence eucalyptus raffinées à 40° SCHOPPER-RIEGLER. Une telle suspension, contenant de 0,1 à 30% en poids de matières sèches en tant que fibres, et de préférence 2,5% en poids, est introduite dans le réacteur, tout en étant soumise à une faible agitation, à raison de 2 à 60 kg, selon le taux de CCP désiré, sachant que ces quantités correspondent, respectivement, à des charges en CCP de 90 et 20% en poids par rapport au poids total en matières sèches du produit complexe.
On introduit ensuite dans le réacteur 3 kg d'une suspension aqueuse de chaux (hydroxyde de calcium) Ca(OH)2 contenant 10% en poids de matière sèche. La chaux constitue ainsi la source des ions Ca++ qui sont mis en présence des fibres.
Selon une caractéristique intéressante du procédé selon l'invention, le ratio Ca(OH)2/fibres, exprimé sur sec, varie de 6:1 à 0,2:1.
Sous agitation lente, le mélange est alors dilué jusqu'à obtention d'une concentration finale de matières sèches inférieure ou égale à 5% en poids par raport à la masse totale du mélange, de préférence inférieure ou égale à 4% et, plus préférentiellement, de l'ordre de 2,5%.
Dès que le mélange est stabilisé à une température comprise entre 10 et 50°C, et par exemple voisine de 30°C, on met en œuvre une forte agitation, par un mobile entraîné en rotation, par exemple entre 100 et 3000 t/mm, et notamment de l'ordre de 500 t/mn, et on introduit du gaz carbonique à un débit de 0,1 à 30 m3/h/kg d'hydroxyde de calcium et, de préférence, de 15 m3/h/kg. C'est à partir du gaz carbonique indroduit que se forment les ions carbonate CO3" destinés à réagir avec les ions calcium Ca++.
La précipitation débute alors et conduit à la formation de cristaux de carbonate de calcium, qui peut être assimilée à une croissance par greffage ou nucléation directement sur les fibres, permettant d'obtenir un complexe fibres/cristaux de haute résistance mécanique.
Dans l'exemple choisi, les conditions expérimentales sont propices à la formation de cristaux de forme rhomboédrique. En changeant ces conditions, l'obtention de cristaux de forme scalénoédrique est possible.
La réaction se poursuit pendant 5 à 90 minutes et, de préférence, pendant environ 20 minutes au cours desquelles est maintenu un contrôle régulier, d'une part, du pH, voisin de 12 au début de la réaction et chutant à 7 en fin de réaction et, d'autre part, de la température qui est maintenue aux environs de 30°C.
La réaction s'arrête lorsque la totalité de la chaux a réagi avec le gaz carbonique, c'est-à-dire lorsque le pH est stabilisé aux alentours de 7.
Avant la réaction, des agents chelatants, tels que l'acide éthylènediaminetétraacétique, ou des agents dispersants, tels que du Polyacrylamide, peuvent être ajoutés à la suspension aqueuse de chaux.
Comme le montrent les fig. 1 à 3, la mise en œuvre du procédé ci-dessus permet l'obtention de cristaux fins et réguliers, intimement liés à ou greffés directement sur les microfibrilles cellulosiques avec une bonne répartition et une concentration préférentielle dans ou sur les zones de plus grande surface spécifique. La comparaison des fig. 1 à 3 met en évidence un tel greffage sur des fibres cellulosiques raffinées à 40° SR (surface spécifique de 4,5 m2/g) portant des cristaux constituant, dans l'exemple, une masse de CCP voisine de 60% en poids par rapport aux matières sèches totales. Les fig. 1 à 3 correspondent à des photographies réalisées en microscopie électronique à balayage sur des échantillons qui ont été préalablement séchés par une technique dite à point critique.
La méthode de dessication à point critique consiste à mettre en œuvre la méthodologie suivante comme:
- Phase n° 1 : déshydratation (pression et température ambiantes): Avant d'être soumis à l'opération de dessication, les échantillons à analyser sont préalablement déshydratés par passages successifs dans des solutions d'acétone (ou d'éthanol) de plus en plus concentrées (30, 50, 70, 90, 100%).
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- Phase n° 2: liquide de substitution (température: 10°C pression: 50 bars): L'échantillon ainsi préparé est introduit dans la cuve de séchage de l'appareil, cuve remplie d'acétone (ou d'éthanol). Plusieurs lavages successifs sont alors effectués à l'aide d'un liquide de substitution (CO2 dans le cas présent), afin d'éliminer la totalité de l'acétone (éthanol).
- Phase n° 3: dessication (température: 37°C, pression: 80 bars): La température de l'enceinte est alors portée à une température de 37°C, ce qui amène la pression à 80 bars. Le CO2 passe ainsi de l'état liquide à celui de gaz, sans franchissement de limite de phase.
Après évacuation du gaz CO2, l'échantillon est prêt à être observé en microscopie électronique.
L'appareillage utilisé est du type CPD 030 commercialisé par la Société BOIZIAU DISTRIBUTION.
Les fig. 4 à 6 mettent en évidence, par rapport aux fig. 1 à 3, des cristaux précipités intimement liés aux microfibrilles de façon plus homogène. Ces figures correspondent à des produits obtenus à partir de fibres cellulosiques, plus particulièrement d'eucalyptus, raffinées à 60° SR dont la surface spécifique est de 6 m2/g et sur lesquelles une nu-cléation de CCP de 60% en poids de matières sèches a été produite par le procédé décrit ci-dessus.
Ces fig. 4 à 6 ont été réalisées dans les mêmes conditions et selon les mêmes paramètres que les fig. 1 à 3.
Les fig. 7 à 9 correspondent à des photographies prises par microscope électronique à balayage sous des grossissements respectivement de 1840, 5150 et 8230, de produits complexes obtenus à partir de fibres d'eucalyptus raffinées à 95° SR (surface spécifique de 12 m2/g).
Les mêmes conditions opératoires ont été retenues dans ce cas.
La comparaison entre ces trois niveaux de raffinage croissants, respectivement fig. 1 à 3, fig. 4 à 6 et fig. 7 à 9, montrent l'augmentation corrélative du nombre de microfibrilles.
Les fig. 10 et 11 sont également des photographies d'un complexe obtenu à partir de fibres d'eucalyptus raffinées à 95° SR et soumises à greffage d'une charge de cristaux de CCP. Le taux de charge de ce complexe est voisin de 85% en poids par rapport au poids de matières sèches totales.
Les fig. 12 à 14 montrent la mise en œuvre du procédé à partir de fibres de pin raffinées a 60° SR (surface spécifique de 6,5 m2/g) et sur lesquelles une cristallisation finale de CCP à 65% en poids de matières sèches a été réalisée.
Le produit complexe formé présente un aspect similaire à ceux des exemples précédents en ce qui concerne la structure, la répartition et l'homogénéité des cristaux de CCP, ainsi que la forme de ces cristaux.
Les fig. 15 à 17 sont des vues montrant, avec des taux de grossissement de 1860, 5070 et 8140, des produits complexes obtenus à partir de fibres de hêtre raffinées à 95° SR (12 m2/g) et sur lesquelles un taux de charge de cristaux de CCP voisin de 75% en poids de matières sèches a été greffé.
Les fig. 18 et 19 représentent un autre exemple de réalisation d'un produit complexe selon l'invention obtenu à partir de fibres synthétiques, plus particulièrement d'acétate de cellulose, telles que celles commercialisées sous la référence «FIBRET» par la Société HOECHST CELANESE. Un tel produit est constitué de microfibrilles dont la surface spécifique est voisine de 20 m2/g. Ces microfibrilles ont été utilisées en l'état et n'ont pas été soumises, préalablement au procédé, à un raffinage par fi-brillation.
Le procédé a été mis en œuvre, comme dit précédemment, et la croissance cristalline de CCP a été conduite dans des conditions telles que le produit complexe contienne 60% en poids de matière minérale par rapport aux matières sèches.
Les fig. 20 à 22 sont des vues, sous des facteurs de grossissement de 526, 1650 et 4010, d'un produit complexe constitué à partir de fibres synthétiques, telles que les fibres acryliques commercialisées sous la référence «APF Acrylic Fibers», par la Société COURTAULDS. De telles fibres ont été raffinées en pile VALLEY, de manière à présenter un important degré de fibrillation correspondant à une surface spécifique voisine de 6 m2/g. A titre de référence comparative, de telles fibres, présentant naturellement un degré d'égouttage de l'ordre de 13° SR, ont été raffinées jusqu'à atteindre 17° SR. La cristallisation effectuée dans les conditions décrites précédemment a permis d'obtenir un produit final contenant 75% en poids de CCP par rapport au poids de matières sèches et dont les cristaux présentent des formes et dimensions semblables aux exemples précédents.
L'analyse des fig. 18 à 22 permet de constater un même aspect général de cristallisation, pour ce qui concerne la forme des cristaux, la répartition et l'homogénéité.
Les fig. 23 à 25 illustrent un nouvel exemple de réalisation d'un produit complexe, constitué de fibres cellulosiques d'origine bactérienne, commercialisées sous la marque déposée «CELLULON» par la Société WEYERHAEUSER. Ces fibres cellulosiques, de surface spécifique élevée, de l'ordre de 200 m2/g et se présentant sous la forme d'une pâte épaisse, ne nécessitent pas de traitement préalable de fibrillation par raffinage mécanique.
Il est, par contre, nécessaire de procéder à leur dispersion à l'aide d'un appareillage du type «mixeur» (vitesse de rotation de l'ordre de 1000 tr/ mn), en présence ou non d'un agent dispersant, tel que de la carboxyméthyl cellulose (CMC). Ce produit se prépare et s'utilise à des concentrations voisines de 0,4% en poids de matières sèches.
La cristallisation, effectuée dans les conditions décrites précédemment, a permis d'obtenir un produit final contenant 72% en poids de CCP par rapport au poids de matières sèches totales.
Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention permet de réaliser un produit complexe, de nature cellulosique, synthétique et qui peut être plus ou moins chargé en matière minérale, selon le pourcentage en poids des cristaux fixés directement sur les fibres. Un tel produit ne fait pas intervenir d'agent de rétention et peut être obtenu en mettant
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en œuvre un procédé simple et peu coûteux dont la maîtrise ne recèle pas de difficulté.
Un tel produit complexe peut être utilisé en tant que matière première pour la réalisation de matériaux de construction devant présenter des caractéristiques de résistance, d'inertie, d'ignifugation spécifiques. Dans un tel exemple d'application, malgré le faible taux de fibres entrant dans la composition, il devient possible de réaliser, lorsque les fibres employées présentent une structure suffisamment ouverte, un matériau minéral auto-liant présentant une bonne cohésion.
Dans le domaine des matériaux de construction, le produit complexe selon l'invention peut être réalisé sous la forme de plaque, de parement, de brique, de carreau, etc.
Un autre domaine d'application est l'industrie pa-petière. Le produit complexe, en suspension aqueuse ou en pâte à 40% en poids de concentration en matières sèches, peut être utilisé en mélange avec une suspension fibreuse traditionnelle pour l'obtention de papiers classiques fortement chargés. Dans cette application, un mélange d'une suspension de fibres traditionnelles et d'une suspension selon l'invention est alors réalisé en fonction des caractéristiques physiques des produits à obtenir. La rétention des charges dans le papier par rapport à la composition initiale est alors supérieure à celle obtenue classiquement, à concurrence d'au moins 10 à 20 points. C'est ce que l'on entend, au sens de la présente invention, par l'expression produit papetier «fortement» chargé.
L'invention permet aussi la fabrication par voie humide de substrats, de réseaux ou réticulats de fibres non tissées opacifiées, dans lesquels un taux de charges minérales supérieur à celui des techniques actuelles peut être atteint.
L'invention n'est pas limitée aux exemples décrits et représentés, car diverses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre.

Claims (13)

Revendications
1. Produit complexe, caractérisé en ce qu'il se compose d'une structure hétérogène fibrocristalline constituée:
- d'une part, d'une pluralité de fibres à surface spécifique développée et à caractère hydrophile, présentant à leur surface une quantité importante de microfibrilles,
- et, d'autre part, de cristaux de carbonate de calcium précipité (CCP), organisés essentiellement en amas de granules qui, dans leur majorité, emprisonnent les microfibrilles et sont solidarisés directement à celles-ci par liaison mécanique.
2. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la surface spécifique des fibres est supérieure à 3 m2/g, de préférence à 6 m2/g et, plus préférentiellement encore à 10 m2/g.
3. Produit selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que les fibres mises en œuvre sont raffinées ou fibrillées.
4. Produit complexe selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il comprend une charge de cristaux de carbonate de calcium précipité (CCP) supérieure ou égale à 20, de préférence à 30 et, plus préférentiellement encore, à 40% en poids par rapport aux matières sèches totales.
5. Produit complexe selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les fibres sont cellulosiques.
6. Produit complexe selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les fibres sont synthétiques.
7. Produit complexe selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'une suspension aqueuse.
8. Produit complexe selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'une pâte.
9. Produit complexe selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'une masse compacte.
10. Procédé de fabrication d'un produit complexe selon l'une des revendications 1 à 9, du type de ceux comprenant les étapes suivantes:
- mise en présence, en milieu aqueux et sous agitation modérée, de fibres microfibrillées et d'ions calcium Ca++ amenés par l'intermédiaire de chaux,
- addition, sous forte agitation, d'ions carbonates C03- amenés indirectement par injection de gaz carbonique CO2: caractérisé en ce que, avant l'addition de CO2:
- on dilue la suspension de fibres microfibrillées et de chaux jusqu'à une concentration de matières sèches inférieure ou égale à 5% en poids,
- et on stabilise la suspension à une température comprise entre 10 et 50°C,
de telle sorte que l'on obtienne in fine une cristallisation de CaC03 (CCP) in situ, essentiellement selon une organisation en amas granulaires de cristaux de CCP qui, dans leur majorité, emprisonnent les microfibrilles et sont solidarisés directement à celles-ci par liaison mécanique.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'on dilue la suspension de fibre microfibrillées et de chaux jusqu'à une concentration de matières sèches inférieure ou égale à 4 et, plus préférentiellement encore, de l'ordre de 2,5% en poids.
12. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que la forte agitation, mise en œuvre à l'étape d'injection de CO2 est comprise entre 100 et 3000 tr/mn.
13. Utilisation du produit complexe selon l'une des revendications 1 à 9 pour la production de matériaux de construction, de produits de papeterie fortement chargés ou de substrats non tisses opacifiés.
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Families Citing this family (158)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5830305A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Methods of molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5658603A (en) 1992-08-11 1997-08-19 E. Khashoggi Industries Systems for molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5453310A (en) 1992-08-11 1995-09-26 E. Khashoggi Industries Cementitious materials for use in packaging containers and their methods of manufacture
US5545450A (en) 1992-08-11 1996-08-13 E. Khashoggi Industries Molded articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5631097A (en) 1992-08-11 1997-05-20 E. Khashoggi Industries Laminate insulation barriers having a cementitious structural matrix and methods for their manufacture
US5800647A (en) 1992-08-11 1998-09-01 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing articles from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5641584A (en) 1992-08-11 1997-06-24 E. Khashoggi Industries Highly insulative cementitious matrices and methods for their manufacture
US5580624A (en) 1992-08-11 1996-12-03 E. Khashoggi Industries Food and beverage containers made from inorganic aggregates and polysaccharide, protein, or synthetic organic binders, and the methods of manufacturing such containers
US5506046A (en) 1992-08-11 1996-04-09 E. Khashoggi Industries Articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5928741A (en) 1992-08-11 1999-07-27 E. Khashoggi Industries, Llc Laminated articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5830548A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets
NZ255666A (en) 1992-08-11 1997-04-24 Khashoggi E Ind Food/drink containers formed from a hydraulically settable binder, water and a rheology-modifying agent
DE69333941T2 (de) * 1992-12-23 2006-06-14 Imerys Minerals Ltd Verfahren zur Behandlung von Abfallsuspensionen
US5738921A (en) 1993-08-10 1998-04-14 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing sealable, liquid-tight containers comprising an inorganically filled matrix
DE69408807T2 (de) * 1993-12-14 1998-06-18 Ecc Int Ltd Wasser- und Feststoff-Rückgewinnung in einer Papiermühle
US5679220A (en) * 1995-01-19 1997-10-21 International Paper Company Process for enhanced deposition and retention of particulate filler on papermaking fibers
US5665205A (en) * 1995-01-19 1997-09-09 International Paper Company Method for improving brightness and cleanliness of secondary fibers for paper and paperboard manufacture
FI100729B (fi) 1995-06-29 1998-02-13 Metsae Serla Oy Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi
FI100670B (fi) * 1996-02-20 1998-01-30 Metsae Serla Oy Menetelmä täyteaineen lisäämiseksi selluloosakuituperäiseen massaan
US5786080A (en) * 1996-04-03 1998-07-28 E. Khashoggi Industries Compositions and methods for manufacturing ettringite coated fibers and aggregates
US6579410B1 (en) * 1997-07-14 2003-06-17 Imerys Minerals Limited Pigment materials and their preparation and use
FI106140B (fi) * 1997-11-21 2000-11-30 Metsae Serla Oyj Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
DE69912142T2 (de) 1998-02-20 2004-07-22 L'Air Liquide, S.A. a Directoire et Conseil de Surveillance pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Verfahren zur synthese von kalziumcarbonat und hergestelltes produkt
US6251356B1 (en) 1999-07-21 2001-06-26 G. R. International, Inc. High speed manufacturing process for precipitated calcium carbonate employing sequential perssure carbonation
ES2318885T3 (es) 1999-08-13 2009-05-01 Georgia-Pacific France Procedimiento de fabricacion de una hoja de papel que comprende la fijacion de una carga mineral sobre una fibras celulosicas.
US6866906B2 (en) 2000-01-26 2005-03-15 International Paper Company Cut resistant paper and paper articles and method for making same
DE10021979A1 (de) 2000-05-05 2001-11-08 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren sowie Vorrichtung zur Bildung einer mehrschichtigen und/oder mehrlagigen Faserstoffbahn
DE10024790A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-22 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zur Vorbehandlung einer Faserstoffsuspension
DE10033805A1 (de) * 2000-05-26 2001-11-29 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zur Behandlung einer Faserstoffsuspension und Fluffer zur Durchführung des Verfahrens
EP1158088A3 (fr) 2000-05-26 2003-01-22 Voith Paper Patent GmbH Procédé et dispositif pour le traitement de suspensions fibreuses
AU2001271424A1 (en) * 2000-06-27 2002-01-08 International Paper Company Method to manufacture paper using fiber filler complexes
DE10033978A1 (de) 2000-07-13 2002-01-24 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren sowie Vorrichtung zum Beladen von Fasern mit Calciumcarbonat
DE10033979A1 (de) 2000-07-13 2002-01-24 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zum Beladen von Fasern mit Calciumcarbonat
DE10115421A1 (de) * 2001-03-29 2002-10-02 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren und Aufbereitung von Faserstoff
FI117872B (fi) * 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117871B (fi) * 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Monikerroksinen kuitutuote ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117873B (fi) * 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117870B (fi) * 2001-04-24 2011-06-27 M Real Oyj Päällystetty kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
DE10126347A1 (de) * 2001-05-30 2002-12-05 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Faserstoff
US20030094252A1 (en) * 2001-10-17 2003-05-22 American Air Liquide, Inc. Cellulosic products containing improved percentage of calcium carbonate filler in the presence of other papermaking additives
FR2831565B1 (fr) 2001-10-30 2004-03-12 Internat Paper Sa Nouvelle pate a papier mecanique blanchie et son procede de fabrication
US20040168781A1 (en) * 2002-08-05 2004-09-02 Petri Silenius Noil for use in paper manufacture, method for its production, and paper pulp and paper containing such noil
RU2330911C2 (ru) 2002-09-13 2008-08-10 Интернэшнл Пейпер Компани Бумага с улучшенной жесткостью и пухлостью и способ для ее изготовления
FI122074B (fi) * 2002-10-24 2011-08-15 M Real Oyj Menetelmä kuitutuotteen valmistamiseksi
US20040108082A1 (en) * 2002-12-09 2004-06-10 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Filler-fiber composite
US20040108081A1 (en) * 2002-12-09 2004-06-10 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Filler-fiber composite
US20040108083A1 (en) * 2002-12-09 2004-06-10 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Filler-fiber composite
JP4166562B2 (ja) * 2002-12-25 2008-10-15 旭化成株式会社 比表面積の大きいセルロース系物質
WO2004092483A2 (fr) * 2003-04-07 2004-10-28 International Paper Company Papiers destines a l'impression electrophotographique a liquide et procede de fabrication associe
FI120463B (fi) * 2003-07-15 2009-10-30 Upm Kymmene Corp Menetelmä paperin valmistamiseksi ja paperi
SI2037041T1 (sl) 2003-12-22 2017-01-31 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Polnilo za postopek izdelave papirja
US9156990B2 (en) * 2003-12-22 2015-10-13 Eka Chemicals Ab Filler for papermaking process
US7361399B2 (en) * 2004-05-24 2008-04-22 International Paper Company Gloss coated multifunctional printing paper
GB0413068D0 (en) * 2004-06-11 2004-07-14 Imerys Minerals Ltd Treatment of pulp
WO2006019808A1 (fr) * 2004-07-14 2006-02-23 International Paper Company Procede de fabrication de papier
WO2006099364A1 (fr) 2005-03-11 2006-09-21 International Paper Company Compositions contenant des microspheres expansibles et un compose ionique, et methodes de production et d'utilisation desdites compositions
FI20055380L (fi) * 2005-07-01 2007-01-02 M Real Oyj Menetelmä selluloosahiukkasten pinnoittamiseksi, pinnoitetut selluloosahiukkaset ja niiden käyttö paperin- ja kartonginvalmistuksessa
CA2615062A1 (fr) * 2005-07-11 2007-01-18 International Paper Company Substrat en papier contenant une couche fonctionnelle et ses procedes de fabrication et d'utilisation
CA2621110C (fr) * 2005-07-22 2012-12-18 International Paper Company Substrat papier contenant un compose comportant du fluor et presentant une impermeabilite a la graisse et une aptitude au collage ameliorees
CN101300389A (zh) * 2005-10-31 2008-11-05 国际纸业公司 防腐纸张或纸板材料
US7682438B2 (en) 2005-11-01 2010-03-23 International Paper Company Paper substrate having enhanced print density
WO2007053681A1 (fr) 2005-11-01 2007-05-10 International Paper Company Substrat en papier presentant une densite d’impression accrue
BRPI0706878B1 (pt) * 2006-01-17 2019-01-15 Int Paper Co substrato de papel e método para preparar um substrato de papel
US7622022B2 (en) 2006-06-01 2009-11-24 Benny J Skaggs Surface treatment of substrate or paper/paperboard products using optical brightening agent
US7666274B2 (en) * 2006-08-01 2010-02-23 International Paper Company Durable paper
PT2148700E (pt) 2007-05-23 2015-07-30 Int Paper Co As composições e as partículas que contêm fibras celulósicas e inibidores estabilizados e/ou ativados de urease, bem como métodos para produzir e utilizar as mesmas
EP2006431B1 (fr) * 2007-06-19 2011-08-17 The Procter & Gamble Company Toiles non tissées fabriquées à partir de fibres traitées
CA2705857C (fr) * 2007-11-15 2016-08-30 Rutgers, The State University Of New Jersey Systemes et procedes de capture et de sequestration de gaz et compositions en derivant
NZ585191A (en) 2007-11-15 2013-02-22 Univ Rutgers Method of hydrothermal liquid phase sintering of ceramic materials and products derived therefrom
US8057637B2 (en) 2007-12-26 2011-11-15 International Paper Company Paper substrate containing a wetting agent and having improved print mottle
ES2398878T3 (es) 2008-03-20 2013-03-22 International Paper Company Sustratos de papel útiles como forros universales de liberación
CN101983267B (zh) 2008-03-31 2014-02-19 国际纸业公司 在低添加剂水平下具有改善的印刷质量的记录片材
EP2288752B1 (fr) 2008-06-20 2014-03-12 International Paper Company Composition et feuille d'impression présentant des propriétés optiques améliorées
ES2438865T3 (es) * 2008-06-26 2014-01-20 International Paper Company Hoja de impresión con mejor densidad de impresión
EP2328947A1 (fr) 2008-08-28 2011-06-08 International Paper Company Microsphères expansibles et procédés de fabrication et d utilisation de celles-ci
US9296244B2 (en) 2008-09-26 2016-03-29 International Paper Company Composition suitable for multifunctional printing and recording sheet containing same
US8460511B2 (en) * 2008-10-01 2013-06-11 International Paper Company Paper substrate containing a wetting agent and having improved printability
JP5202284B2 (ja) * 2008-12-22 2013-06-05 株式会社日立産機システム 熱硬化性樹脂組成物
PT3617400T (pt) 2009-03-30 2022-12-30 Fiberlean Tech Ltd Utilização de suspensões de celulose nanofibrilar
PL2805986T3 (pl) 2009-03-30 2018-02-28 Fiberlean Tech Limited Sposób wytwarzania nanofibrylarnych żeli celulozowych
GB0908401D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Imerys Minerals Ltd Paper filler composition
WO2010148156A1 (fr) 2009-06-16 2010-12-23 International Paper Company Substrats de papier antimicrobien utiles dans des applications de joint de panneaux muraux
SE0950534A1 (sv) 2009-07-07 2010-10-12 Stora Enso Oyj Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa
EP2287398A1 (fr) 2009-07-20 2011-02-23 Voith Patent GmbH Procédé de fabrication d'une particule de carbone de calcium et de matière composite contenant des fibrilles de fibres
BR112012002427B1 (pt) 2009-08-05 2021-08-31 International Paper Company Processo para preparar uma folha de polpa fofa e folha de polpa fofa preparada pelo dito processo
MY162376A (en) 2009-08-05 2017-06-15 Shell Int Research Method for monitoring a well
PT2462277E (pt) 2009-08-05 2015-01-02 Int Paper Co Processo para a aplicação de composição contendo um metal trivalente catiónica e desligante e uma folha de polpa de felpa feita a partir da mesma
JP5528760B2 (ja) * 2009-09-30 2014-06-25 日本製紙株式会社 セルロースナノファイバーを添加して抄紙した紙およびその製造方法
FI124142B (fi) 2009-10-09 2014-03-31 Upm Kymmene Corp Menetelmä kalsiumkarbonaatin ja ksylaanin saostamiseksi, menetelmällä valmistettu tuote ja sen käyttö
EP2519405A1 (fr) * 2009-12-29 2012-11-07 International Paper Do Brasil Ltda. Enveloppement à trois couches et procédé pour fabriquer un emballage à l'aide de celui-ci
EP2365130A1 (fr) * 2010-02-18 2011-09-14 Bene_fit Systems GmbH & Co. KG Composite de fibres imprégné, sa fabrication et son utilisation
FI124831B (fi) * 2010-03-10 2015-02-13 Upm Kymmene Oyj Menetelmä ja reaktori kalsiumkarbonaatin in-line-valmistamiseksi paperimassavirtaukseen
SI2386683T1 (sl) 2010-04-27 2014-07-31 Omya International Ag Postopek za proizvodnjo kompozitnih materialov na osnovi gela
SI2386682T1 (sl) 2010-04-27 2014-07-31 Omya International Ag Postopek za izdelavo strukturiranih materialov z uporabo nanofibriliranih celuloznih gelov
SE536744C2 (sv) 2010-05-12 2014-07-08 Stora Enso Oyj En process för tillverkning av en komposition innehållande fibrillerad cellulosa och en komposition
ES2952420T3 (es) 2010-07-20 2023-10-31 Int Paper Co Composición que contiene un metal catiónico multivalente y un agente antiestático que contiene amina y métodos de fabricación y uso
EP2596167B1 (fr) 2010-07-22 2017-03-22 International Paper Company Procédé de préparation de feuille de pâte défibrée avec colorant cationique et agent tensioactif dispersant et feuille de pâte défibrée fabriquée grâce à ce procédé
US8663427B2 (en) 2011-04-07 2014-03-04 International Paper Company Addition of endothermic fire retardants to provide near neutral pH pulp fiber webs
FI125278B (fi) 2010-08-20 2015-08-14 Upm Kymmene Corp Menetelmä kalsiumkarbonaatin saostamiseksi sekä menetelmän käyttö
GB201019288D0 (en) 2010-11-15 2010-12-29 Imerys Minerals Ltd Compositions
WO2012067976A1 (fr) 2010-11-16 2012-05-24 International Paper Company Composition d'encollage de papier contenant un sel de calcium (ii) et des produits d'acides organiques, son procédé d'utilisation et procédé de préparation
US9027765B2 (en) 2010-12-17 2015-05-12 Hollingsworth & Vose Company Filter media with fibrillated fibers
US8388807B2 (en) 2011-02-08 2013-03-05 International Paper Company Partially fire resistant insulation material comprising unrefined virgin pulp fibers and wood ash fire retardant component
UA113844C2 (xx) 2011-03-05 2017-03-27 Зв'язуючий елемент, зв'язуюча матриця і композитний матеріал, що має зв'язуючий елемент, та спосіб його виготовлення
PL2707541T3 (pl) 2011-05-13 2017-01-31 Stora Enso Oyj Sposób obróbki celulozy i celuloza poddana obróbce tym sposobem
UA116761C2 (uk) 2011-06-09 2018-05-10 Ратджерс, Те Стейт Юніверсіті Оф Нью Джерсі Синтетичні сполуки, способи їх виробництва та застосування
SE536780C2 (sv) * 2011-10-26 2014-08-05 Stora Enso Oyj Förfarande för framställning av en dispersion som innefattarnanopartiklar samt en dispersion framställd enligt förfarandet
US9867996B2 (en) 2011-11-16 2018-01-16 Btl Holdings Limited Methods and systems for skin treatment
WO2013112511A2 (fr) 2012-01-23 2013-08-01 International Paper Company Traitement distinct d'un substrat de papier avec des sels métalliques multivalents et des azurants optiques
US9206552B2 (en) 2012-02-17 2015-12-08 International Paper Company Absorbent plastic pigment with improved print density containing and recording sheet containing same
US9115024B2 (en) 2012-02-29 2015-08-25 Macael, Inc. Radial coal ash based micro-architectures and method of synthesis
FI20125569L (fi) * 2012-05-28 2013-11-29 Nordkalk Oy Ab Saostettua karbonaattia sisältävän komposiittirakenteen valmistus ja käyttö
US8882876B2 (en) 2012-06-20 2014-11-11 Hollingsworth & Vose Company Fiber webs including synthetic fibers
US9511330B2 (en) 2012-06-20 2016-12-06 Hollingsworth & Vose Company Fibrillated fibers for liquid filtration media
US9352267B2 (en) 2012-06-20 2016-05-31 Hollingsworth & Vose Company Absorbent and/or adsorptive filter media
CN108060606B (zh) 2012-08-10 2022-01-04 国际纸业公司 绒毛浆和高sap载荷的芯材
US9879361B2 (en) 2012-08-24 2018-01-30 Domtar Paper Company, Llc Surface enhanced pulp fibers, methods of making surface enhanced pulp fibers, products incorporating surface enhanced pulp fibers, and methods of making products incorporating surface enhanced pulp fibers
SE538246C2 (sv) 2012-11-09 2016-04-12 Skikt för papp i en in-lineproduktionsprocess
SE538243C2 (sv) 2012-11-09 2016-04-12 Stora Enso Oyj Förfarande för att bilda och därefter torka ett kompositmaterial innefattande en mikrofibrillerad cellulosa
SE538250C2 (sv) * 2012-11-09 2016-04-12 In-lineproduktionsmetod för papperstillverkning
US10137392B2 (en) 2012-12-14 2018-11-27 Hollingsworth & Vose Company Fiber webs coated with fiber-containing resins
EP2934901A4 (fr) 2012-12-20 2016-07-20 Hewlett Packard Development Co Support d'impression comprenant une couche de traitement
EP2842921A1 (fr) 2013-08-27 2015-03-04 Construction Research & Technology GmbH Nouvelles fibres, leurs procédés de préparation et leur utilisation dans la fabrication d'éléments renforcés
JP2016532019A (ja) * 2013-09-03 2016-10-13 トーレ・アドバンスド・マテリアルズ・コリア・インコーポレーテッドＴｏｒａｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｋｏｒｅａ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ 炭酸カルシウムを含むポリオレフィン系不織布及びその製造方法
PL3108059T3 (pl) 2014-02-21 2020-03-31 Domtar Paper Company, Llc Masa celulozowa o ulepszonej powierzchni włókien na powierzchni podłoża
JP6461181B2 (ja) 2014-02-21 2019-01-30 ドムター ペーパー カンパニー， エルエルシー 繊維強化セメント複合材料及びその製造方法
WO2015152283A1 (fr) 2014-03-31 2015-10-08 日本製紙株式会社 Composite de microparticules/fibres de carbonate de calcium et son procédé de fabrication
EP3262009A1 (fr) 2015-02-27 2018-01-03 Basf Se Utilisation de fibres modifiées par des germes de csh dans des applications de champ pétrolifère
US9962553B2 (en) 2015-03-04 2018-05-08 Btl Holdings Limited Device and method for contactless skin treatment
JP6661644B2 (ja) 2015-09-08 2020-03-11 日本製紙株式会社 炭酸マグネシウム微粒子と繊維との複合体、および、その製造方法
CN113584881A (zh) 2015-09-30 2021-11-02 日本制纸株式会社 纤维素纤维与无机粒子的复合体
BR112018007115B1 (pt) 2015-10-14 2022-06-14 Fiberlean Technologies Limited Materail em chapa conformável em 3d, processos de preparação de um artigo conformado em 3d, seus usos e artigo conformado em 3d
FI127377B (fi) * 2015-10-30 2018-04-30 Valmet Technologies Oy Kuiturainakoneen syöttöjärjestelmä
WO2017118929A1 (fr) 2016-01-05 2017-07-13 Stora Enso Oyj Procédé de formation d'un composite comprenant de la mfc et composite produit par le procédé
EP3828339B1 (fr) 2016-04-05 2023-11-29 FiberLean Technologies Limited Produits en papier et en carton
US11846072B2 (en) 2016-04-05 2023-12-19 Fiberlean Technologies Limited Process of making paper and paperboard products
SE539960C2 (en) * 2016-04-11 2018-02-13 Stora Enso Oyj Method of forming an aqueous solution comprising microfibrillated cellulose by releasing microfibrillated cellulose from a dried composite material
CN109312494B (zh) 2016-04-22 2021-06-18 菲博林科技有限公司 包含微原纤化纤维素的纤维和由其制造纤维和非织造材料的方法
WO2018026804A1 (fr) 2016-08-01 2018-02-08 Domtar Paper Company, Llc Fibres de pâte à papier augmentées en surface au niveau d'une surface de substrat
WO2018064284A1 (fr) 2016-09-30 2018-04-05 Novaflux, Inc. Compositions de nettoyage et de décontamination
CA3041057A1 (fr) 2016-10-18 2018-04-26 Domtar Paper Company, Llc Procede de production de fibres de pate ameliorees a surface chargee par une charge
US20190368121A1 (en) 2016-11-28 2019-12-05 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Method for producing composite body of fibers and inorganic particles, and laminate containing composite body of fibers and inorganic particles
WO2018097312A1 (fr) 2016-11-28 2018-05-31 日本製紙株式会社 Composite à base de fibres et de particules inorganiques
CN110678605B (zh) 2017-03-31 2022-07-08 日本制纸株式会社 无机粒子复合纤维片材的制造方法
JP7058947B2 (ja) * 2017-04-28 2022-04-25 日本製紙株式会社 無機粒子複合繊維の製造方法
EP3617396A4 (fr) * 2017-04-27 2021-02-17 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Procédé de production de fibres composites à particules inorganiques
JP7163006B2 (ja) * 2017-04-27 2022-10-31 日本製紙株式会社 無機粒子複合繊維の製造方法
US11441271B2 (en) 2018-02-05 2022-09-13 Domtar Paper Company Llc Paper products and pulps with surface enhanced pulp fibers and increased absorbency, and methods of making same
EP3757283A4 (fr) * 2018-02-21 2021-12-01 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Fibre composite et son procédé de fabrication
EP3775133A4 (fr) 2018-04-03 2021-12-15 Novaflux, Inc. Composition de nettoyage ayant un polymère superabsorbant
CN111989433A (zh) 2018-04-20 2020-11-24 日本制纸株式会社 纤维素纤维与无机粒子的复合纤维及其制造方法
JP6691278B1 (ja) * 2018-08-17 2020-04-28 日本製紙株式会社 繊維と無機粒子を含む構造体の分析方法
WO2020198516A1 (fr) 2019-03-26 2020-10-01 Domtar Paper Company, Llc Produits en papier soumis à un traitement de surface comprenant des fibres de pulpe à surface traitée par des enzymes et leurs procédés de fabrication
CN110644271B (zh) * 2019-09-06 2022-05-06 中国制浆造纸研究院有限公司 一种微纳米纤维素的绿色制备方法
CN110528272B (zh) * 2019-09-16 2021-09-17 武汉纺织大学 一种聚酰亚胺纤维原纤化处理方法
CA3156824A1 (fr) 2019-10-03 2021-04-08 Novaflux Inc. Composition, procede et appareil de nettoyage de cavite buccale
US20230228036A1 (en) * 2020-06-12 2023-07-20 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Surface mineralized organic fibers and methods of making the same
CN115748291A (zh) * 2022-11-09 2023-03-07 云南中烟工业有限责任公司 一种柔性碳酸钙的制备方法及其在卷烟纸中的应用

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2583548A (en) * 1948-03-17 1952-01-29 Vanderbilt Co R T Production of pigmented cellulosic pulp
GR65316B (en) * 1978-06-20 1980-08-02 Arjomari Prioux Method for the preparation of fibrous leaf
DE2947490A1 (de) * 1979-11-24 1981-06-04 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Polyoxymethylenfibride und verfahren zu ihrer herstellung
DE3020854A1 (de) * 1980-06-02 1981-12-10 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Fuellstoff fuer papier, karton oder pappe
DE3225707A1 (de) * 1982-07-09 1984-01-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Formmasse aus hydraulischen bindemitteln und polymerfibrillen
JPS59216996A (ja) * 1983-05-18 1984-12-07 神崎製紙株式会社 キャスト塗被紙の製造方法
US4609431A (en) * 1984-07-26 1986-09-02 Congoleum Corporation Non-woven fibrous composite materials and method for the preparation thereof
US5084173A (en) * 1985-05-27 1992-01-28 Asahi Medical Co., Ltd. Hydrophilic composite porous membrane, a method of producing the plasma separator
GB8621680D0 (en) * 1986-09-09 1986-10-15 Du Pont Filler compositions
FR2625236B1 (fr) * 1987-12-23 1990-04-27 Arjomari Prioux Feuille preparee par voie humide, utilisable comme support de revetement
US4892590A (en) * 1988-06-03 1990-01-09 Pfizer Inc. Precipitated calcium carbonate-cationic starch binder as retention aid system for papermaking
SE461860B (sv) * 1989-02-13 1990-04-02 Mo Och Domsjoe Ab Foerfarande foer framstaellning av papper och bestruket papper varvid baspappret innehaaller precipiterat kalciumkarbonat
FR2647128B1 (fr) * 1989-05-18 1991-12-27 Aussedat Rey Procede de fabrication d'un substrat plan, fibreux, souple, difficilement dechirable et substrat obtenu
US4952278A (en) * 1989-06-02 1990-08-28 The Procter & Gamble Cellulose Company High opacity paper containing expanded fiber and mineral pigment
US5096539A (en) * 1989-07-24 1992-03-17 The Board Of Regents Of The University Of Washington Cell wall loading of never-dried pulp fibers
US5223090A (en) * 1991-03-06 1993-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method for fiber loading a chemical compound
DE4207235A1 (de) * 1992-03-07 1993-09-09 Norbert Dipl Ing Lang Daemmaterial sowie verfahren zu seiner herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
US5731080A (en) 1998-03-24
DK41793A (da) 1993-10-08
ES2100781B1 (es) 1998-02-16
BE1006908A3 (fr) 1995-01-24
NO931326L (no) 1993-10-08
DE4311505A1 (de) 1993-10-14
NL9300612A (nl) 1993-11-01
ITTO930240A0 (it) 1993-04-07
JP3187598B2 (ja) 2001-07-11
ATA70993A (de) 1995-06-15
NL194508B (nl) 2002-02-01
AT400565B (de) 1996-01-25
FI931584A (fi) 1993-10-08
IT1260643B (it) 1996-04-22
ITTO930240A1 (it) 1994-10-07
FI120319B (fi) 2009-09-15
PT101250B (pt) 1999-12-31
CA2093545C (fr) 2001-03-27
FI931584A0 (fi) 1993-04-07
DK41793D0 (da) 1993-04-07
US5824364A (en) 1998-10-20
JPH06158585A (ja) 1994-06-07
GB2265916B (en) 1996-05-08
SE506115C2 (sv) 1997-11-10
FR2689530B1 (fr) 1996-12-13
GB9307486D0 (en) 1993-06-02
ES2100781A1 (es) 1997-06-16
NL194508C (nl) 2002-06-04
SE9301169L (sv) 1993-10-08
CA2093545A1 (fr) 1993-10-08
FR2689530A1 (fr) 1993-10-08
DE4311505C2 (de) 1998-12-10
NO308594B1 (no) 2000-10-02
PT101250A (pt) 1994-04-29
DK175143B1 (da) 2004-06-14
SE9301169D0 (sv) 1993-04-07
NO931326D0 (no) 1993-04-07
GB2265916A (en) 1993-10-13

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