CH637672A5 - Azofarbstoffe. - Google Patents

Description

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2

PATENTANSPRÜCHE 1. Azofarbstoffe der allgemeinen Formel z I,

0

III

io kuppelt.

Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen 15 Formel I

in der

X Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Trifluormethyl, Sulfonsäureester oder gegebenenfalls substituiertes Sulfamoyl,

Y Wasserstoff, Chlor oder Brom,

Z Wasserstoff, Acetyl, Cyan oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl,

R1 Wasserstoff, sauerstoffhaltiges und gegebenenfalls durch Aryl substituiertes Ci- bis Cio-Alkyl, Phenyl-Ci- bis Cs-alkyl, Arylvinyl oder einen Rest der Formel (CH2)mCOOR4, R2 Wasserstoff, Ci- bis C3-Alkyl, Hydroxy oder Amino, R3 Wasserstoff, gegebenenfalls durch Ci- bis C4-Alkoxy oder Phenyl-substituiertes Ci- bis Cs-Alkyl m die Zahlen 0 bis 5 und

R4 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Ci- bis C8-Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl öder Aryl bedeuten. 2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel Ia

0-N

Ia,

25

I,

H'

R3

in der

X1 Wasserstoff, Trifluormethyl, Chlor oder Brom, B1 Alkoxyalkyl mit bis zu 10 C-Atomen, Aryloxyalkyl mit bis zu 10 C-Atomen oder Arylvinyl mit 8 bis 10 C-Atomen und B2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten.

3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazo-verbindung von Aminen der Formel II

in der

30 X Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Trifluormethyl, Sulfonsäureester oder gegebenenfalls substituiertes Sulfamoyl,

Y Wasserstoff, Chlor oder Brom,

Z Wasserstoff, Acetyl, Cyan oder gegebenenfalls substitu-35 iertes Carbamoyl,

R1 Wasserstoff, sauerstoffhaltiges und gegebenenfalls durch Aryl substituiertes Ci- bis Cio-Alkyl, Phenyl-Ci- bis C4-alkyl, Arylvinyl oder einen Rest der Formel (CH2)mCOOR4, R2 Wasserstoff, Ci- bis C3-Alkyl, Hydroxy oder Amino, 40 R3 Wasserstoff, gegebenenfalls durch Ci- bis C4-Alkoxy oder Phenyl substituiertes Ci - bis Cs-Alkyl,

m die Zahlen 0 bis 5 und

R4 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Ci- bis Cs-Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl bedeuten. 45 Sulfonsäureester- und Sulfamoylgruppen für X sind beispielsweise:

SGhOCéHs, SO2OC6H4CH3, SO2OC6H4CÌ, SOzOCs&CCftiX SO2OC6H4OCH3, SO2NH2, SO2NHCH3, SO2NHC2H5,

50

SO2NHC3H7, SO2NHC4H9, SO2NHCH2CH

2H5 c4H9'

55 S02N(CH3)2, S02N(C2H5)2, S02N(C3H7)2, S02N(C4HS)2, S02NHC6H5, S02NHC6H4C1, S02NHC6H4CH3, S02NHC6H40CH3,

SOoN

60 d.

II

O ' S02V) '

PA N 0

" 2 V_/

oder SOgNH—

65

mit einer Verbindung der Formel III

Carbamoylreste Z sind z.B. neben CONH2: CONHCH3, CONHC2H5, CONHC3H7, CONHC4H9, CONHC2H4OCH3 oder CON(CH3)2.

3

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Reste R1 und R4 sind neben Wasserstoff beispielsweise:

(CH2)nOCH3, (CH2)nOC2H5, (CI^nOCaHv, (CH2)nOC4H9, (CH2)nOC6Hi3, (CH2)nOCsHi7, (CH2)nOC8Hi7,

R

(CH2)nOCH2CH:

^H,

ÒC

III

-C4H9

HO

N

' 3 R

(CH2)nOC6Hu, (CH2)nOC6H5, (CH2)nOC6H4CH3, (CH2)„0C6H4C1, (CH2)nOC6H3(CH3)2, (CH2)nOCH2C6H>, (CH2)nOCH2C6H4CH3,(CH2)nOC2H4C6H5, (CH2)n0C2H40C6H5, (CH2)„0C2H40C6H4CH3, (CH2)n0C2H40C6H4Cl, (CH2)n0C2H40C6H3(CH3)2, CH2C6H5, C2H4C6H5,

CHz-CH-CeHs, .CHOCH2QH5,

I I

CH3 CH3

CH2-0-CH2CH<

X4H9

-C2H5

10 in an sich bekannter Weise umsetzen. Einzelheiten der Reaktionen können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.

Die Verbindungen der Formel I eignen sich zum Färben 15 und Bedrucken von synthetischen Fasern, insbesondere Poly-estern. Man erhält vorwiegend gelbe Färbungen mit ausgezeichneten Echtheiten, von denen die Licht- und thermischen Echtheiten hervorzuheben sind. Ferner ist die hohe Farbstärke einiger Verbindungen zu erwähnen. 20 Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel Ia

-CH=CH-C6Hs, -CH=CH-C6H4CH3, -CH=CH-C6H4C1, -CH=CH-CeH40CH3 oder

-CH=C<^ , n ist dabei 1 oder 2?

^CeHs

Für R4 sind darüber hinaus zusammen: CHj, ans, C3H7, C4H9, CsHn, CeHn, C7H15, CsHn,

25

I a,

CH2CH<

-C2H5

-C4H9

(CH2)„C6H5, CôHs oder C6H4CH3.

Reste R3 sind neben Wasserstoff z.B.:

CH3, C2H5, C3H7, C4H9, CöHi3, CsHn,

CH2CH<" CH2CH2OCH3,

\C4H9

' 2

Bd

35 in der

X1 Wasserstoff, Trifluormethyl, Chlor oder Brom, B1 Alkoxyalkyl mit bis zu 10 C-Atomen, Aryloxyalkyl mit bis zu 10 C-Atomen oder Arylvinyl mit 8 bis 10 C-Atomen und B2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten.

40 Bevorzugte Reste B1 sind z.B.:

CH2CH2OCH3, CH2CH2OC2H5, CH2CH2OC3H7, CH2CH2OC4H9, CH2CH20C6Hl3, CH2CH2OC8H17,

45

CH2CH2OCH2C»

2H5 C4H9'

CH2CH2OCH2C6H5, CH2CH2OCH2CH2C6H5, so CH2CH2OCH2C6H4CH3 oder CH2OCH2C6H5.

CH2CH2OC2HS, CH2CH2OC4H9, (CH2)3OCH3, (CH2)3OC2H5, CH2C6H5 oder CH2CH2C6H5.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man eine Diazoverbindung von Aminen der Formel II

0 — N N

jL R1

NH,

mit einer Verbindung der Formel III

II

Für B2 ist Methyl besonders bevorzugt.

Die zu den Beispielen gehörenden Formeln sind auf den Zeichenblättern zusammengestellt. Beispiel- und Formel-55 nummern stimmen dabei überein.

Beispiel 1

11,8 Teile der Verbindung der Formel siehe Zeichenblatt Nr. 1, Beispiel 1 a werden unter Erwärmen in 110 Teilen so Eisessig gelöst. Dazu gibt man nach Abkühlen auf Raumtemperatur 12 Raumteile einer 33%igen wässrigen Salzsäurelösung und danach kühlt man durch Zusetzen von Eise auf 0 bis 5°C ab. Nach Versetzen mit 14 Raumteilen einer 23%igen wässrigen Natriumnitritlösung wird 2 Stunden bei 0 bis 5°C «s gerührt und nach beendeter Diazotierung überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure zerstört. Nun wird der pH-Wert der Diazoniumsalzlösung mit Natriumacetat auf 4,1 bis 4,3 gestellt, danach lässt man eine Lösung von 6,5

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Teilen l,4-Dimethyl-2-hydroxy-3-cyan-pyridon-6 in einem Gemisch aus 300 Raumteilen Wasser, 4 Teilen 50%iger Natronlauge und 100 Teilen Eis zulaufen. Die Kupplung wird mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und ist dann rasch beendet.

Man heizt das Farbstoffgemisch auf 70°C auf, saugt ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man_ erhält 18 Teile eines gelben Pulvers der Formel siehe Zeichenblatt Nr. 1, Beispiel 1 b.

Der sehr ergiebige Farbstoff zieht aussergewöhnlich sub-stantiv (vollständige Baderschöpfung) auf Polyäthylente-rephthalatgewebe nach HT- und Druck-Färbeverfahren auf. Man erhält licht- und thermofixierechte gelbe Färbungen.

Beispiel 2

13,2 Teile des Amins der Formel siehe Zeichenblatt Nr. 2, Beispiel 2 a werden analog zu der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise diazotiert. Nach Zerstören überschüssiger salpetriger Säure lässt man die Diazoniumsalzlösung zu einer auf 0°C abgekühlten Lösung von 7,1 Teilen l-Äthyl-2-hydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridon-6 in 500 Raumteilen Wasser und 4 Teilen 50°/oiger Natronlauge laufen. Dabei wird durch Zugabe von verdünnter Natronlauge zum Kupplungsgemisch ein pH-Wert von 4,1 aufrecht erhalten. Nach Isolieren und Waschen wie üblich erhält man den Farbstoff der Formel siehe Zeichenblatt Nr. 1, Beispiel 2 b. Ausbeute: 19,8 Teile.

Der Farbstoff färbt Polyäthylenterephthalatgewebe in lichtechten gelben Tönen von hoher Thermofixierechtheit.

Besonders bemerkenswert sind die hohe Baderschöpfung und Ausgiebigkeit des Farbstoffes.

Beispiel 3

11,6 Teile der Diazokomponente der Formel siehe Zeichenblatt Nr. 2, Beispiel 3 a werden analog zu der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise diazotiert und mit 7,1 Teilen l-Äthyl-2-hydroxy-3-cyan-4-methyöpyridon, die analog zu der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise gelöst wurden, gekuppelt.

Man erhält nach Absaugen, Waschen und Trocknen 18,5 Teile des Farbstoffs der Formel siehe Zeichenblatt Nr. 2, Beispiel 3 b.

Der Farbstoff färbt Polyäthylenterephthalatgewebe in farbstarken, licht- und thermofixierechten gelben Tönen.

Analog erhält man auch die in den Tabellen siehe Zeichenblätter Nr. 3 bis 13, Beispiele 3 abis 113 durch Angabe der Substituenten charakterisierten Farbstoffe.

Beispiel Farbton Beispiel Farbton

3a gelb

7

gelb

4

gelb

8

gelb

5

gelb

9

gelb

6

gelb

10

gelb

Beispiel Farbton Beispiel Farbton

11

gelb

63

gelb

12

gelb

64

gelb

13

gelb

65

gelb

14

gelb

66

gelb

15

gelb

67

gelb

16

gelb

68

gelb

17

gelb

69

gelb

18

gelb

70

gelb

19

gelb

71

gelb

20

gelb

72

gelb

21

gelb

73

gelb

22

gelb

74

gelb

23

gelb

75

gelb

24

gelb

76

gelb

25

gelb

77

gelb

26

gelb

78

gelb

27

gelb

79

gelb

28

gelb

80

gelb

29

gelb

81

gelb

30

gelb

82

gelb

31

gelb

83

gelb

32

gelb

84

gelb

33

gelb

85

gelb

34

gelb

86

gelb

35

gelb

87

gelb

36

gelb

88

gelb

37

gelb

89

gelb

38

gelb

90

gelb

39

gelb

91

gelb

40

gelb

92

gelb

41

gelb

93

gelb

42

gelb

94

gelb

43

gelb

95

gelb

44

gelb

96

gelb

45

gelb

97

gelb

46

gelb

98

gelb

47

gelb

99

gelb

48

gelb

100

gelb

49

gelb

101

gelb

50

gelb

102

gelb

51

gelb

103

gelb

52

gelb

104

gelb

53

gelb

105

gelb

54

gelb

106

gelb

55

gelb

107

gelb

56

gelb

108

gelb

57

gelb

109

gelb

58

gelb

110

gelb

59

gelb

111

gelb

60

gelb

112

gelb

61

gelb

113

gelb

62

gelb

4

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

ß

13 Blatt Zeichnungen