CH618731A5

CH618731A5 -

Info

Publication number: CH618731A5
Application number: CH911175A
Authority: CH
Inventors: Herbert Frank Askew; Colin John Harrington; Terry John Patrick Bridgwater
Original assignee: Castrol Ltd
Priority date: 1974-07-12
Filing date: 1975-07-11
Publication date: 1980-08-15
Also published as: NL7508329A; DE2531086C2; CA1052368A; ZA754458B; BR7504420A; JPS6227119B2; DK152846C; NO142479B; SE7507982L; DK152846B; AR207155A1; BE831317A; NO142479C; DK315575A; GB1513881A; US4450087A; JPS5134882A; AU8298675A; FR2277883B1; DE2531086A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine als hydraulische Flüssigkeit geeignete Mischung, die ein Schmiermittelöl enthält. Bevorzugte derartige Mischungen enthalten als Schmiermittel ein Mineralöl.

In hydraulischen Systemen, für welche Mineralöl oder bestimmte andere Flüssigkeiten als hydro-mechanisch wirksame Medien angewandt werden, treten Probleme bezüglich der Anwesenheit von Wasser auf. Dieses Wasser kann infolge von Kondensation anwesend sein oder infolge eines unzureichenden Trocknungsvorganges bevor das System gefüllt wurde oder es kann auch nachträglich eindringen indem es durch beschädigte Dichtungen oder flexible Manschetten eindringt. In jedem Falle kann die durch Dampfbildung bedingte Grenztemperatur der Flüssigkeit auf den Siedepunkt des Wassers reduziert werden und zwar selbst in Gegenwart von nur sehr kleinen Wassermengen z. B. in der Grössenordnung von 0,5%. Dies bringt beträchtliche Nachteile und insbesondere sehr gefährliche Konsequenzen bei denjenigen Systemen welche Bremsysteme sind, oder bei zentralen hydraulischen Systemen, die unter anderem Bremssysteme beinhalten.

Überraschenderweise hat es sich nun gezeigt, dass die Wasserverträglichkeit von hydraulischen Flüssigkeiten wesentlich gesteigert werden kann, indem man dem Schmiermittelöl als weitere Komponenten eine kleinere Menge eines öl-löslichen Esters einer Bor enthaltenden Säure, ein Amin, welches die Abscheidung von öl-unlöslichen Hydrolyseprodukten des Esters der Bor enthaltenden Säure verhindert, und einen öl-löslichen Ortho-ester zusetzt

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine als hydraulische Flüssigkeit geeignete Mischung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie die folgenden Komponenten enthält:

a) ein Schmiermittelöl,

b) eine kleinere Menge eines öl-löslichen Esters einer Bor enthaltenden Säure,

c) ein Amin, welches die Abscheidung von öl-unlöslichen Hydrolyseprodukten des Esters der Bor enthaltenden Säure verhindert und d) einen öl-löslichen Orthoester der allgemeinen Formel I

OR8

R

C - ORCI)

enthält, wobei in dieser Formel IR7 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkarylgruppe oder eine Aralkylgruppe ist, und die Reste R8, R9 und R10 miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und die Bedeutung 5 von geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigtkettigen Aralkylgruppen, Arylgruppen oder Alkarylgruppen deren Alkylteil geradkettig oder verzweigtkettig ist, aufweisen, oder Gruppen der allgemeinen Formel

10

- (Rn - 0)m - R12

sind, in welchen die Reste

Ru miteinander gleich oder voneinander verschieden sind 15 und Alkylengruppen bedeuten,

R12 eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkarylgruppe oder eine Aralkylgruppe bedeutet, und m eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 10 bedeutet. In bevorzugten erfindungsgemässen Mischungen ist in dem 20 Orthoester der Formel I der Rest R7 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe. Ferner bedeutet in bevorzugt verwendeten Orthoestern der Formel I mindestens einer der Reste R8, R9 und R10 eine Alkylgruppe die 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, oder er ist eine Gruppe welche die allgemeine Formel

25

-(Ru'-0-)m-R12

aufweist, in welcher die Reste R11' miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und Äthylengruppen oder Propylen-30 gruppen bedeuten und R12' eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt.

Bevorzugte erfindungsgemässe Mischungen enthalten 5-30 Gew.-% Örthoester, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, wobei das Gewichtsverhältnis von Orthoester zu 35 dem Ester der Bor enthaltenden Säure vorzugsweise im Bereich von 5 :1 bis 2 :1 liegt.

Der in den erfindungsgemässen Mischungen enthaltene Ester der Bor enthaltenden Säure ist vorzugsweise ein Ester der Borsäure oder kondensierter Borsäuren, welcher die For-40 mei II aufweist, oder eine Mischung von Verbindungen der Formel II -

RX0

OR

I

B

0R"

(II)

ist, wobei in dieser Formel II

1. die Reste R1, R2 und R3 miteinander gleich oder voneinan-50 der verschieden sind und die Bedeutung von Arylgruppen, geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylgruppen, alicycli-schen Gruppen oder Gruppen der allgemeinen Formel

—4R4 04- R5

n

55

aufweisen, in welcher die Reste R4 miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und Alkylengruppen bedeuten, R5 eine Alkylgruppe oder Aralkylgruppe ist, und n eine ganze Zahl darstellt; oder

60 2. R1 und R2 miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und die unter 1. angegebene Bedeutung besitzen, R3 eine Gruppe darstellt, welche die allgemeine Formel

OR

OR'

10

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2

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4

oder die allgemeine Formel

OR1

- R6 - 0 ~ B - OR2

besitzt, wobei in diesen Formeln die Reste R1 und R2 die unter 1. angegebene Bedeutung besitzen, und R6 eine Alkylengruppe oder eine Oxyalkylengruppe der allgemeinen Formel

- R4 OR4 4^

bedeutet, in welcher R4 und n die unter 1. angegebene Bedeutung besitzen; oder

3. R1 die unter 1. angegebene Bedeutung besitzt, und R2 und R3 miteinander eine Gruppierung der Formel

R'-O-B-O-B-OR1

bilden, in welcher R1 die unter 1. angegebene Bedeutung besitzt.

In bevorzugten derartigen Estern der Borsäure oder kondensierter Borsäuren der oben angegebenen Formel II bedeutet dabei mindestens einer der Reste R1, R2und R3 eine Alkylgruppe oder alicyclische Gruppe, die jeweils 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, oder er ist eine Gruppe der allgemeinen in welcher die Reste R4' miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und jeweils die Bedeutung von Äthylenresten, Propylenresten oder Butylenresten besitzen, R5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und n' eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10, insbesondere im Bereich von 2 bis 4 darstellt.

Wenn ferner in den Estern der Bor enthaltenden Säure der Formel II der Rest R3 die Bedeutung einer Gruppierung der Formel

- R6 - 0 - B - OR2

besitzt, dann haben in dieser Gruppierung R1 und R2 vorzugsweise die weiter vorne angegebenen bevorzugten Bedeutungen, und R6 bedeutet vorzugsweise eine Alkylengruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, und insbesondere mit 4-20 Kohlenstoffatomen, oder eine Oxyalkylengruppe der Formel

— R4 —OR4

wobei auch hier vorzugsweise sowohl Ri als auch n die weiter vorne angegebenen bevorzugten Bedeutungen aufweisen.

Ein wesentliches Merkmal des in den erfindungsgemässen Mischungen enthaltenen Esters der Bor enthaltenden Säure ist seine Öllöslichkeit. Wenn der fragliche Ester ein Trialkylester der Borsäure ist, dann kann die Öllöslichkeit gewährleistet werden, indem man einen solchen Ester auswählt dessen Alkoholkomponente ein geradkettiger Alkohol mit weniger als 12 Kohlenstoffatomen oder ein verzweigtkettiger Alkohol mit bis zu 24 Kohlenstoffatomen ist. Im Falle dass der Ester der Bor enthaltenden Säure ein solcher Typ ist, der sich von Di- und Polyo-xyalkylen-glykoläther ableitet, wie zum Beispiel diejenigen die von Di-und Polyoxyäthylenglykoläthern abgeleitet sind, stellt sich im allgemeinen Unlöslichkeit ein, wenn nicht mindestens eine der endständigen Estergruppen ausreichend ist um den Ester löslich zu machen. In alternativer Weise kann die Öllöslichkeit für diese letztere Type von Estern erreicht werden, indem man Polyoxypropylen oder höhere Polyoxyalkylenreste in das Molekül einbaut.

Beispiele für besonders geeignete öl-lösliche Ester einer Bor enthaltenden Säure sind die folgenden Ester: tris-{Dipropylen-glykolmonomethyläther)-borat tris-(Äthylenglykolmonobutyläther)-borat tris-(Triäthylenglykolmonobutyläther)-borat Tris<Tripropylenglykolmonomethyläther>borat tri-n-Decyl-borat tri-(Isotridecyl)-borat tri-(2-Äthyl-hexyl>borat tri-(3,3-Dimethylbutyl)-borat

Das Amin, welches bei der Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens angewandt wird, sollte einen ausreichend niedrigen Dampfdruck aufweisen, der mit der Forderung übereinstimmt, dass eine Dampfbildungsgrenztemperatur von über 120 °C erreicht werden soll. Die Wahl der angewandten Amine hängt ebenso vom eingesetzten Ester der Bor enthaltenden Säure ab. Ein einfacher Test für die Bestimmung ein bestimmtes Amin geeignet ist um die Ablagerung von öl-unlöslichen Hydrolysenprodukten eines speziellen Esters der Bor enthaltenden Säure zu verhindern, besteht darin, dass das Amin und der Ester in einem ausgewählten Schmiermittelöl in denjenigen Mengen, inweichen sie in der schliesslich herzustellenden hydraulischen Flüssigkeit anwesend sein sollen, gelöst werden und sodann wird die so erhaltene Flüssigkeit zusammen mit 0,5 Gew.-% Wasser in einer klaren Glasampulle eingeschlossen und sodann wird auf 100 °C während 24 Stunden erhitzt und anschliessend abgekühlt Dieser sogenannte «Ampullentest» zeigt, wenn die so erhaltene Lösung klar und blank ist, dass die gewählte Kombination zufriedenstellend ist.

Viele Amine haben sich geeignet herausgestellt, inklusive primäre, sekundäre und tertiäre Amine und insbesondere diejenigen, die insgesamt mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten. Amine, die sich als insbesonders geeignet bei der Verwendung mit einer Vielzahl von Estern von Bor enthaltenden Säuren herausgestellt haben, sind unter anderem Primen 81 R und Primen JMT, wselche handelsüblich erhältliche primäre Amine sind, die zwei Methylgruppen am a-Kohlenstoffatom aufweisen.

Andere Amine, welche anwendbar sind, sind Mannich-Basen, die bei der Kondensation eines Amines und Formaldehyd mit einem Phenol, das Di- oder Polyisopropylen vorher alkyliert wurde, erhalten werden; Polyisobutenylsuccinimide, die sich von Di- oder Polyaminen ableiten; oder Amine die sich von Di- oder Polyalkylpolyaminen und Polyisobutenyl substituierten Monocarbonsäuren ableiten.

Die Mengen der Komponenten (b), (c) und (d) können jeweils in einem weiten Bereich variieren. Es ist jedoch bevorzugt, 1 bis 50 Gew.-% vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Ester der Bor enthaltenden Säure anzuwenden. Üblicherweise werden 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 10 bis 20 Gew.-% Orthoester eingesetzt. Üblicherweise werden 0,5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% Amin angewandt. Die oben genannten Prozentsätze beziehen sich auf das Totalgewicht der Mischung.

In Mischungen die Orthoester enthalten, kann das Verhältnis von Orthoester zu Ester der Bor enthaltenden Säure beispielsweise von 10 :1 bis 1:10 bezogen auf das Gewicht variieren, wobei im allgemeinen mehr Orthoester als Ester der Bor enthaltenden Säure angewandt wird, wobei der bevorzugte Variationsbereich von 5:1 bis 2:1 bezogen auf das Gewicht liegt.

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10

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Das Verhältnis von Ester der Bor enthaltenden Säure zu Amin hängt von der Art der beiden speziellen angewandten Verbindungen ab, aber es wird vorzugsweise ein Gewichtsver-hältnis von 5 :1 bis 1 :1 angewandt.

Das Schmiermittelöl das als Basisflüssigkeit bei der erfindungsgemässen Mischung angewandt wird, ist vorzugsweise ein Mineralöl, aber es kann ebenso ein synthetisches Kohlen-wasserstofföl, ein synthetischer Carbonsäureester oder eine Mischung davon sein, sowie Siloxane oder Ester einer Phosphor enthaltenden Säure, oder andere gut bekannte synthetische Schmiermittel. Im Zusammenhang mit den Estern der Phosphor enthaltenden Säuren sei darauf hingewiesen, dass derartige Ester der Phosphorsäure und kondensierter Phosphorsäuren unter dem Begriff «Phosphatester» ein in der Literatur beschriebener bekannter Typ an Schmiermitteln sind.

Die Erfindung sei nun anhand der folgenden Beispiele näher erläutert:

Beispiel 1

Tris-(tridecyl)-orthoameisensäureester Tris-(dipropylenglykolmonomethyläther)-borat «Primen JMT»

Mineralöl

10% 20

10% 5% 75%

nente angewandt und die Basisflüssigkeit war Naphthomine-ralöl. Proben dieser Mischungen wurden dem Gilpindampf-grenztemperaturtest (bei 3 ml Blasengrösse) unterworfen und zwar (i) nach Reaktion mit 0,5% Wasser bei 100 °C während 24 Stunden und (ii) nach Unterwerfung gegenüber einem Feuchtigkeitstest bei einer relativen Luftfeuchtigkeit (RH) von 80% bei einer Temperatur von 22 °C und zwar nach der Verfahrensweise wie sie im Spezifikationenblatt Nr. FMVSS 113 Seite 9 beschrieben ist, jedoch unter Erstreckung der Testzeit über 5 Tage und ohne Anwendung einer Referenzflüssigkeit. Ebenso wurden die Gummiquelleigenschaften der Testflüssigkeiten gegenüber Nitrilgummi bestimmt, indem man die Volumszunahme von Nitrilgummiproben von 2,54 cm2 Fläche und 2 mm Dicke in 50 ml Flüssigkeit bei 120 °C während 3 Tagen bestimmte.

Die Detailergebnisse derartiger Mischungen und die Resultate der ausgeführten Tests sind in Tabelle 1 zusammengestellt.

Die Abkürzungen und die handelsüblichen Produkte, auf die in der Tabelle 1 Bezug genommen wird, sind die folgenden:

Diese Mischung, die im Basisöl Anforderungen gemäss Spe- 25 zifikation DTD 585 entsprach, zeigte eine Gilpin Vapour-Lock Temperatur von 177 °C nach Erhitzen einer verschlossenen Glasampulle während 24 Stunden zusammen mit 0,5% Wasser bei 100 °C.

Beispiel 2

Mineralöl

30

20% 5% 5%

70% 35

Diese Mischung entsprach ebenfalls den Basisölanforde-rungen gemäss Spezifikationen des Normenblattes DTD 585 und die Gilpin-Nassdampfgrenztemperatur (3 ml Blasengrösse) betrug 303 °C.

Beispiel 3

Tris-(tridecyl)-orthoameisensäureester Tris-(dipropylengIykolmonomethyläther)-borat «Primen JMT»

Mineralöl

Beispiel 4

Tris-(tridecyl)-orthoameisensäureester

Tris-(dipropylenglykolmonomethyläther)-borat

Tris-(tridecyl)-borat

«Primen JMT»

Mineralöl

Diese Mischung entsprach den Basisölanforderungen gemäss den Spezifikationen nach Normenblatt DTD 858 und zeigte eine Gilpin-Nassdampfgrenztemperatur (bei 3 ml Blasengrösse) von 205,5 °C.

Beispiele 5 bis 34

Es wurden weitere Mischungen hergestellt, die Orthoester enthielten, wobei man verschiedene Orthoester und Boratester anwandte. In jedem Falle wurde Primen JMT als Aminkompo-

DPM TPM PPG

Primen 81 Rund Primen JMT Lubrizol 894 und Hitec E 638 (Edwin Cooper) Empilan KS 3

Empilan KB 2

Heizöl

KühlöIA

20% 5% 3% 45 72%

Diese Mischung entsprach ebenfalls den Basisölanforderungen gemäss den Spezifikationen nach Normblatt DTD 585 und zeigte eine Gilpinnassdampfgrenztemperatur bei 3 ml Bla- w sengrösse von 206 °C.

KühlöIB

Kühlöl C

20% 5% 55 2% 3% 70%

Silikon-Flüssigkeit

Dipropylenglykolmonomethyläther Tripropylenglykolmonomethyläther Polypropylenglykol handelsübliche primäre Amine mit Methylgruppen am Kohlenstoffatom handelsübliche

Polyisobutenylsuccinimide von Polyalkylenpolyaminen handelsübliche Mischung von Triäthylenglykolmonoäthern von G> bis Cn Alkoholen.

handelsüblich erhältliche Mischung aus Diäthylenglykolmonoäthern von C12 bis Ci4 Alkoholen.

paraffinisches schweres Kerosen mit einem Flammpunkt von 127 °C und einer spezifischen Dichte von 0,82 und Viskositäten bei 37,8 und 99 °C von 4,5 cS bzw. 1,6 cS.

Mischung aus Naphthomineralöl mit einer spezifischen Dichte von 0,892, einer Viskosität von 48 cS bei 37,8 °C, Flammpunkt 182 °C und Fliespunkt -34,4 °C.

Mischung aus N aphthomineralölen einer spezifischen Dichte von 0,983, Flammpunkt von 166 °C, Fliesspunkt -34,4 °C, Viskosität bei 37,8 °C und bei 91 °C 53,4 cS bzw. 5,36 cS.

handelsüblich erhältliches Kühlöl, das von der British Petroleum unter dem Handelsnamen «Zerice 353» vertrieben wird und das anscheinend eine Mischung alkylierter Benzole ist.

experimentelle Silikonbremsflüssigkeit von der Union Carbide Corporation.

Die Dampfgrenztemperaturtests (vapour-look test) Resultate, die in den vorhergehenden Beispielen und in der Tabelle 1 angegeben sind, zeigen dass erfindungsgemässe Flüssigkeiten unerwartet hohe Dampfgrenztemperaturen beibehalten, selbst wenn Wasser anwesend ist. Darüberhinaus zeigt der Gummiquelltest, der in Tabelle 1 mit seinen Resultaten veranschaulicht ist, dass erfindungsgemässe Flüssigkeiten in der Weise gemischt werden können, dass Flüssigkeiten erhalten werden, die Gummiquelleigenschaften aufweisen, welche bei handelsüblichen hydraulischen Systemen annehmbar sind.

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Tabelle 1

Amin Nitrii Gummi GilpinVIt GilpinVlt

Name Gew.-% Volumschwellung (%) Nach Reaktion nach 5 Tagen

(3 Tage bei 120 °C) mit 0,5% Wasser (°C) Feuchtigkeitstest

80% RH 22 °C (°C)

Primene JMT

5

1,55

144

128

Primene JMT

6

3,5

134

148

Primene 81R

2

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10

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Primene JMT

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Primene JMT

10

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Primene 81R

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Primene JMT

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Primene JMT

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110

Primene JMT

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Primene JMT

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Primene JMT

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Primene JMT

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Primene JMT

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Primene JMT

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Primene JMT

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Primene JMT

9

35,6

204

172

Primene JMT

5

6,0

166

212

Primene JMT

3

11,3

112,5

123

Primene JMT

2

1,9

127*

149

mit 0,25% Wasser

Claims

618731

1 » '1

r' -0-B-O-B-OR1

55 bilden, in welcher R1 die unter 1. angegebene Bedeutung besitzt.

1. die Reste R1, R2 und R3 miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und die Bedeutung von Arylgruppen,

io geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylgruppen, alicycli-schen Gruppen oder Gruppen der allgemeinen Formel

_4R4 o-^ R5

15

aufweisen, in welcher die Reste

R4 miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und Alkylengruppen bedeuten,

R5 eine Alkylgruppe oder Aralkylgruppe ist,

20 und n eine ganze Zahl darstellt; oder

1 1 "S

R 0 * B ~ 0R

(II)

ist, wobei in dieser Formel II

1. Als hydraulische Flüssigkeit geeignete Mischung, dadurch gekennzeichnet, dass sie die folgenden Komponenten enthält:

a) ein Schmiermittelöl,

c) ein Amin, welches die Abscheidung von öl-unlöslichen Hydrolyseprodukten des Esters der Bor enthaltenden Säure verhindert und d) eine öl-löslichen Orthoester der allgemeinen Formel I

R

OR8

I c

- C - ORCI)

OR'

10

wobei in dieser Formel IR7 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-gruppe, eine Arylgruppe, eine Alkarylgruppe oder eine Aralkyl-grappe ist,

und die Reste Rs, R9 und R10 miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und die Bedeutung von geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigtkettigen Aralkylgruppen, Arylgruppen oder Alkaryl-gruppen deren Alkylteil geradkettig oder verzweigtkettig ist, aufweisen, oder Gruppen der allgemeinen Formel

-(Rn-0)m-R12

sind, in welchen die Reste

Rn miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und Alkylengruppen bedeuten,

R12 eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkarylgruppe oder eine Aralkylgruppe bedeutet, und m eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 10 bedeutet.

2. R1 und R2 miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und die unter 1. angegebene Bedeutung besitzen,

R3 eine Gruppe darstellt, welche die allgemeine Formel

25 1

OR

- B -0R

30

OR

oder die allgemeine Formel

35 6 1 2

- R - 0 - B - OH

besitzt,

wobei in diesen Formeln die Reste 40 R1 und R2 die unter 1. angegebene Bedeutung besitzen, und R6 eine Alkylengruppe oder eine Oxyalkylengruppe der allgemeinen Formel

- R4 OR4 4jr

45 11

bedeutet, in welcher

R4 und n die unter 1. angegebene Bedeutung besitzen; oder 3. R1 die unter 1. angegebene Bedeutung besitzt, und M R2 und R3 miteinander eine Gruppierung der Formel

2. Mischung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Orthoester der Formel IR7 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist.

2

PATENTANSPRÜCHE

3

618731

der verschieden sind und jeweils die Bedeutung von Äthylenresten, Propylenresten oder Butylenresten besitzen,

R5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und n' eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 darstellt

3. Mischung nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Orthoester der Formel I mindestens einer der Reste R8, R9 und R1 eine Alkylgruppe bedeutet, die 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, oder eine Gruppe ist, welche die allgemeine Formel

-(R11' -0-)m-R12'

aufweist, in welcher die Reste R11' miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und Äthylengruppen oder Propylen-gruppen bedeuten und

R12' eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt

4. Mischung nach einem der Patentansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5-30 Gew.-% Orthoester, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von Orthoester zu dem Ester der Bor enthaltenden Säure vorzugsweise im Bereich von 5 :1 bis 2:1 liegt.

5. Mischung nach einem der Patentansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der in ihr enthaltene Ester der Bor enthaltenden Säure ein Ester der Borsäure oder kondensierter Borsäuren ist, welcher die Formel II aufweist, oder eine Mischung von Verbindungen der Formel II

OR

6. Mischung nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Ester der Borsäure oder kondensierten Borsäuren der Formel II mindestens einer der Reste Rl, R2 und R3 eine b0 Alkylgruppe oder alicyclische Gruppe bedeutet, die jeweils 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, oder eine Gruppe der allgemeinen Formel b5

-fR4' O-^, R5'

ist, in welcher die Reste R4' miteinander gleich oder voneinan

7. Mischung nach einem der Patentansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das in ihr enthaltene Schmieröl ein Mineralöl, ein synthetisches Kohlenwasserstofföl, ein synthetischer Carbonsäureester, ein Siloxan oder ein Ester einer Phosphor enthaltenden Säure ist.

8. Mischung nach einem der Patentansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, an d jm Ester der Bor enthaltenden Säure enthält.

9. Mischung nach einem der Patentansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie 1 bis

10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, an dem Amin enthält, wobei vorzugsweise das Gewichtsverhältnis von dem Ester der Bor enthaltenden Säure zu Amin im Bereich von 5:1 bis 1 :1 liegt.