DE2062034A1

DE2062034A1 -

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Publication number: DE2062034A1
Application number: DE19702062034
Authority: DE
Priority date: 1969-12-16
Filing date: 1970-12-16
Publication date: 1971-07-01
Also published as: DK138221C; IE34803L; IE34803B1; BE760436A; FR2073833A5; NL147779B; ZA708419B; AT304743B; DE2062034B2; DK138221B; JPS4844230B1; DE2062034C3; GB1330468A; NL147779C; NL7018251A; CA918679A

Description

DR. BERG DIPL..-ING. STAPF

PATENTANWÄLTE β MÜNCHEN 2. HILBLESTRASSE 2O

Ihr Schreiben

Unser Zeichen 20

Anwaltsakten-Hr. 20 38Ο

Castrol Limited London, iJ.W.l / ENGLAND

"Synthetische Ester"

tum 16. Dezember 1970

Die vorliegende ürflndung betrifft synthetische Orthoester, die für eine Verwendung in hydraulischen Flüssigkeiten geeignet sind, wobei eine lioihe dieser Orthoester neue Verbindungen yinü.

109827/1960

205203^

Gemäß der vorliegenden Erfindung viird eine hydraulische Flüssigkeit geschaffen, die einen synthetischen Orthoester enthält oder daraus besteht, der durch die allgemeine, nachstehend mit A oder B bezeichnete Formel dargestellt wird

OR² OR² OR²

Ii 2 1 ' ^ I I

R-C- OR^ R¹ - C - R^ - C - R

I₂ I₂ I₂

OR OR OR

A B

worin R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet oder die gleiche Bedeutung v;ie

ρ
OR besitzt,

ρ
jeder R -Rest gleich oder verschieden ist und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Oxyalkylenglykolmonoäther-Rest oder einen Polyoxyalkylenglykolmonoäther-Rest mit 2 bis 20 Alkylenoxy-Einheii;en darstellt, vorausgesetzt, daß zumindest ein R -Rest ein Oxyalkylenglykolmonoäther-Rest oder ein Polyoxyalkylenglykolmonoäther-Rest ist,

und R ein Alkylen-Rest mit 1 mit 12 Kohlenotoffatomen darstellt, vorausgesetzt, daß R dann die gleiche Bedeutung

2 3 ^l\

wie UR aufweint oder R die Gruppe -0—f R 0 -}—- darstelLt, in welcher jeder R -Heat gleich oder verseriL^r;-:i:ii um! jeweils

ιηηβ.27/-ΐ9βο _BAD0RtetNAU

2092034

ein Alkylen-Rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und χ eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, oder eine Mischung von zwei oder mehreren derartiger synthetischer Orthoester.

Gemäß einem anderen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ^enthält^^di^hydraulische Flüssigkeit von 1 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der hydraulischen Flüssigkeit, der vorerwähnten Orthoester.

Gemäß einem weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung wird ein hydraulisches System geschaffen, das hydraulische Flüssigkeiten der vorliegenden Erfindung enthält. Nach noch einem anderen Gegenstand der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Kraftübertragung in einem hydraulischen System geschafffen, welches das Einführen einer hydraulischen Flüssigkeit gemäß der vorliegenden Erfindung in das System und die Kraftübertragung durch Auflegen eines Druckes darauf umfaßt.

Die in den hydraulischen Flüssigkeiten angewandten Orthoester sind besonders als Mittel zur Beseitigung von Wasser brauchbar, wenn sie in kleineren Mengen, z.B. von 1 bis 50 Gew.--£,. angewandt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Orthoester in Mengen von 1 bis 30 Gew.-JS, und mit besonderem Vorteil in -

109827/1960

Mengen von 5 bis 20 Gew.-JS verwendet.

In denjenigen Orthoestern, die besonders als hydraulische Flüssigkeiten oder als Bestandteile von solchen brauchbar sind, ist vorzugsweise

R ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder es hat die gleiche Bedeutung wie

ο
jeder R -Rest ist gleich oder verschieden und jeder

ist ein Alkyl-Rest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, oder es ist R² das Radikal - (RO)_n-R⁵, worin jeder R -Rest gleich oder verschieden ist und jedes ein Alkylen-Radikal mit von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, jeder R^-Rest gleich oder verschieden ist und jeder einen Alkyl-Rest mit von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeutet und η eine ganze Zahl von 1 bis

ist, vorausgesetzt, daß zumindest ein R -Rest, bevorzugterweise 2 oder 3 (im Falle der Formel A) oder zumindest 3 (im Falle der Formel B) dieser Reste die Bedeutung von -(R O)_n-R⁵ aufweisen; und

R ein Alkylen-Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist,

1 9

vorausgesetzt, daß R dann die gleiche Bedeutung wie OR

besitzt oder R^ die Gruppe -O—f R 0) - bedeutet,

Jv

worin jeder R -Rest gleich oder verschieden ist und jeder einen Alkylen-Rest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt

109827/1980 ~⁵~

und χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist,

Besonders bevorzugte Verbindungen mit Eignung für eine Verwendung in hydraulischen Flüssigkeiten sind die Qrthoformate, Orthoacetate und die Orthopropionate der Monoäthyl- oder Monomethylather von Äthylenglykol, Diäthylenglykol oder Triäthylenglykol oder von Propylenglykol, Dipropylenglykol oder Tripropylenglykol oder die Orthoformat-, Orthoacetat- und Orthopropionatester, die aus Mischungen der vorerwähnten Glykoläther abstammen. Wahlweise können, falls gewünscht, die entsprechenden Orthocarbonate verwendet werden.

Die hydraulischen Flüssigkeiten der vorliegenden Erfindung können beispielsweise in größeren Mengen Polyoxyalkylenglykolätherester von Dicarbonsäuren enthalten, wie z. B. solche, die in der britischen Patentschrift 1 083 324 beschrieben sind oder Alky!ester von Polyoxyalkylenglykolen oder Glykoläther der allgemeinen Formel

R¹O - (R¹¹O)-OCR¹¹¹ y

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen ist oder die Gruppe -CO-R bedeutet, y eine ganze Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 2 oder 3 ist, jedes R gleich oder verschieden ist und eine Alkylengruppe

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-«- 2052034

mit 1 bis 4, vorzugsweise 2 oder 3 Kohlenstoffatomen bedeutet und R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4, vorzugsweise 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist.

Wahlweise können die hydraulischen Flüssigkeiten der vorliegenden Erfindung größere Mengen von Polyoxyalkylenglykolen oder Äthern derselben enthalten. Beispiele derartiger Glykole

W und Äther sind Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, die entsprechenden Propylenglykole₃ die Monomethyl- und Monoäthylather der vorerwähnten Glykole, gemischte Äthylen/Propylen-Glykole und Äther derselben und kommerziell verfügbare Mischungen von Glykolen und/oder Glykolmonoäthern wie von solchen, die unter den Handelsnamen PEG 200 und "üoons" auf dem Markt sind. Die Glykole und GIykolather können ebenso mit den vorstehend beschriebenen Polyoxyalkylenglykolätherestern von Dicarbonsäuren gemischt sein. Jedoch

A wird es, um die gewünschte, niedrige Hygroskopizität der Ester aufrechtzuerhalten, bevorzugt, daß nicht mehr als 10 Gew.-Jf der Polyoxyalkylenglykole und -äther damit gemischt sind.

Andere Komponenten, die in den hydraulischen Flüssigkeiten der vorliegenden Erfindung eingeschlossen sein können, umfassen die cyclischen Alkylencarbonate, und Carbonate der Monomethyl- und Monoäthyläther von Äthylenglykol, Diäthylen-

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-τ- 2082034

glykol und Triäthylenglykol.

Die hydraulischen Flüssigkeits-Zubereitungen der vorliegenden Erfindung haben vorzugsweise eine Viskosität von weniger als 5OOO cSt, insbesondere von weniger als 2000 cSt, bei -4O⁰C und einen Siedepunkt von zumindest 26O⁰O. Außerdem sind die hydraulischen Flüssigkeiten vorzugsweise derart in ihrer Mischung zusammengesetzt, daß sie den Gummi-Quell-Anforderungen der S.A.E. J1703b-Spezifikation genügen.

Es ist selbstverständlich, daß die hydraulischen Flüssigkeits· Zubereitungen der vorliegenden Erfindung kleine Mengen der üblichen und wohlbekannten Hydraulikflüssigkeiten-Additive enthalten können, insbesondere, jedoch nicht ausschließlich Schmiermittel und Korroeionsinhibitoren.

Wie vorstehend erwähnt, sind gewisse der in den hydraulischen Flüssigkeiten der vorliegenden Erfindung verwendeten Orthoester neue Verbindungen. Dementsprechend schafft die vorliegende Erfindung ebenso neue Orthoester-Verbindungen oder Mischungen von Orthoestern der allgemeinen Formel

9 P

oir oir

R¹ _ c ^ 0 - (R⁴0)_v -C-R¹

I I

I ? Ip

OR^ OR*

1 2 H

worin R , R- , R und χ die gleiche Bedeutung wie oben besitzen.

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205203A

Die Verbindungen, welche die wesentlichen Komponenten der hydraulischen Flüssigkeiten der vorliegenden Erfindung bilden, sind Orthoester und es sind mehrere Verfahren zur Herstellung von Orthoestern bekannt. Beispielsweise liefert die Reaktion von Blausäure und Chlorwasserstoffsäure mit absolutem Alkohol ein Imidoätherhydrochlorid als Zwischenprodukt, das mit weiterem Alkohol in Anwesenheit einer Base

φ zur Bildung eines Orthoesters und Ammoniumchlorid führt.

Die Reaktion wird normalerweise in einem Lösungsmittel wie Chlorbenzol, Diäthyläther, Chloroform, o-Dichlorbenzol oder Petroläther durchgeführt, aus welchem das Ammoniumchlorid ausfällt. In einer Abwandlung dieser Reaktion (Pinner-Synthese) werden der Alkohol und die Chlorwasserstoffsäure mit einer Nitril- oder einer Dinitril-Verbindung zur Reaktion gebracht, wobei z.B. Adipo-l,6-dinitril, z.B. nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 1 128 963 umgesetzt

_Ä werden kann, das ein Orthoadipat liefert. Nach einem zweiten präparativen Verfahren wird eine Halogen-Verbindung, wie z.B. Vinylidenchlorid, mit einem Natriumalkoholat, wie einem solchen von Diäthylenglykolmonomethylather, in einem Überschuß des Glykoläthers umgesetzt, in einer Abwandlung der wohlbekannten Williamson-Äthersynthese, z.B. nach dem Verfahren der US-Patentschrift 3 419 580.

Dementsprechend schafft die vorliegende Erfindung ferner

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"⁹" 2052034

ein Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, enthaltend eine größere Menge eines synthetischen Orthoesters, oder eine Mischung von synthetischen Qrthoestern, welche die allgemeine Formel A oder B

OR² OR² OR²

7 1 ρ 7 ! ■* I 7

' - C - OTT R' - C - R·³ - C" - R'

I ? ' ? I 2

OR* OR^d OR*

A B

7
besitzen, worin R' ein Alkyl-Rest mit 1 bis 5 Kohlenstoff-

2 3

atomen ist und R und R die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 besitzen, wobei diese Zubereitung für eine Verwendung in einer hydraulischen Flüssigkeit geeignet ist, wobei das Verfahren das Umsetzen eines Natriumalkoholats eines Monoäthers eines Oxyalkylen- oder Polyoxyalkylenglykols,

wobei das Alkoholat die allgemeine Formel R ONa besitzt_s mit einer Halogen-Verbindung der allgemeinen Formel R - C s. CXp, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und jedes X die gleiche oder verschiedene Bedeutung aufweist und jeweils ein Halogenatom darstellt, umfaßt.

Noch ein weiteres mögliches Herstellungsverfahren umfaßt die Reaktion von Trialkylorthoestern mit Alkylenoxyden,

109827/1080

- Io -

wobei man Trisglykolätherorthoester oder gemischte Glykoläther/Alkylorthoester (in der Weise der US-Patentschrift 2 867 667) erhält.

Ein bequemes Verfahren zur Herstellung der in den hydraulischen Flüssigkeiten der vorliegenden Erfindung verwendeten Orthoestern erfolgt durch Umesterung mit einem niederen Alkyl-, z.B. Methyl- oder Äthyl-, -orthoester in Anwesenheit eines Katalysators. Beispiele von brauchbaren niederen Alkylorthoestern sind Trimethyl- und Triäthylorthoformat, -orthoacetat und -orthopropionat und Beispiele von brauchbaren Katalysatoren sind Friedel Crafts-Katalysatoren, insbesondere Aluminiumchlorid. Andere Katalysatoren, die verwendet werden können, sind lonenaustausch-Harze, Chlorwasserstoffgas, niedere aliphatische Carbonsäuren (z.B. mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) und Aktiverde-Katalysatoren.

Dementsprechend schafft die vorliegende Erfindung ferner ein Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, enthaltend eine größere Menge eines synthetischen Orthoesters, oder einer Mischung von synthetischen Orthoestern, welche die allgemeine Formel

OR²

R¹ _ (J . ™2

I 2 OR*

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2052034

besitzen, worin R und R die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 aufweisen, und die Zubereitung für eine Verwendung in einer hydraulischen Flüssigkeit geeignet ist, wobei das Verfahren die Umesterung eines Trialkylorthoesters der allgemeinen Formel

O - Alkyl

1 I
R¹ - C - O - Alkyl

O- Alkyl

ρ mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R OH umfaßt derart, daß ein Produkt gewonnen wird, das als Hauptbestandteil eine Verbindung der Formel

OR²

1 1 2 R-C- OR*

enthält.

Im Falle der neuen Orthoester der vorliegenden Erfindung wird die Umesterung bequemerweise in zwei Stufen durchgeführt. Zuerst wird ein Trxalkylorthoester mit einem Monoäther eines Oxyalkylen- oder Polyoxyalkylenglykols in Anwesenheit eines Katalysators und bei einem molaren Verhältnis derart, daß zwei der Alky!gruppen in dem Ausgangsorthoester durch Glykolmonoäther-Reste ersetzt werden, um-

10982771360 " ¹² "

geestert. Das Produkt aus der ersten Stufe wird dann weiter mit einem Alkylen-, Oxyalkylen- oder Polyoxyalkylenglykol umgeestert.

Dementsprechend schafft die vorliegende Erfindung ebenso ein Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, enthaltend einen Hauptanteil eines synthetischen Orthoesters, oder einer Mischung von synthetischen Orthoestern, welche die allgemeine Formel besitzen

OR² . OR²

1 I Ii I 1

R-C-O- (R OV - C - R^A I ^x I

1 2 ^l
worin R , R , R und χ die vorstehende Bedeutung besitzen, und wobei die Zubereitung für eine Verwendung in einer hydraulischen Flüssigkeit geeignet ist, wobei dieses Verfahren das Umestern eines Trialkylorthoesters der allgemeinen Formel

O - Alkyl R¹ - C - O - Alkyl

O - Alkyl

ρ mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R OH umfaßt derart, um ein Produkt herzustellen, das als Hauptbestandteil

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·» Λ "Zi mm

eine Verbindung der allgemeinen Formel

OR²

1 1
R-C-O- Alkyl

enthält und danach das Produkt mit einem Diol der allge-

4
meinen Formel H-O- (R 0) - H umgeestert wird» Vorzugsweise i-ierden beide Umesterungen in Gegenwart eines Aluminium-Chlorid-Katalysators durchgeführt und mit im wesentlichen stöchiometrischen Mengen der Reatetionsteilnehmer». Im Falle der aweiten Umesterung wird es foe¥wsiagt_s" die Reaktion in Anwesenheit von weiteren Msngen d®2? Verbindung R OH'durchzuführen O

Es folgt nun in beispielsweise^ Erläuterung eine Besehreibung der Herstellungsverfahren der Orthoester und der hydraulischen Flüssigkeiten, welche die Orthoester in über·= einstlmmüng mit der vorliegenden Erfindung enthaltene

B e i s ρ i _e 1 1

148 g (1,0 Mol) Triäthylorthoformat, 592 g (3 Mol) Triäthylenglykolmonoäthylather, der vorher durch Molekularsiebe getrocknet x^orden war,und 1 g AluminiumtriChlorid

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wurden.unter Rückfluß in einer Stickstoffatmosphäre gerührt, 114 g (theoretische Menge 138,6 g) Äthanol wurden während der Reaktion über eine 22,9 cm (9") Kolonne, die mit Fenske-Spiralfüllkörpern gefüllt war, abdestilliert. Das Produkt wurde in Toluol gelöst, mit 20 ml Wasser gewaschen, filtriert und über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter Vakuum abdestilliert. Aus der- Infrarot-Analyse wurde geschlossen, daß das Produkt Tris-(äthyltriglykol)-orthoformat war. Dieses hatte eine Viskosität bei -40° C von 1521 cSt.

Be i s ρ 1 e I e 2 bis _16

Weitere Ester wurden in ähnliche?.¹ fx-ise tile in Beispiel 1 hergestellt, wobei die entsprechenden Einzelheiten der Herstellungsbedingungen und dee Verfahrens in der Tabelle I niedergelegt sind.

^B₁ e_n is ρ i β_Μ1 17,

296 g (2,0 Mol) Triäthylorthoformat und 480 g (4,0 Mol) Diäthylenglykolmonomethylather wurden in Anwesenheit von 1 g Aluminiumtrichlorid 2 1/2 Stunden bei einer Temperatur von l48 C zur Reaktion gebracht, wobei in dieser Zeit 142,5 g Äthanol (theoretische Menge 184 g) abdestilliert

109827/196 0 - 15 -

wurden. Anschließend wurde eine weitere Menge von Ig AluminiumtriChlorid zusammen mit 48 g Diäthylenglykolmonomethy lather und 106 g (1,0 Mol) Diäthylenglykol zugegeben. Die erhaltne Mischung wurde 5 Stunden lang weiterhin bei einer Temperatur von 150 bis 185⁰G zur Reaktion gebracht, wobei während dieses Zeitraumes 90 g Äthanol (theoretische Menge 92 g) abdestilliert wurden. Weiteres Erhitzen auf 200⁰C lieferte keine Destillat mehr.

Der Destillationsrückstand wurde abgekühlt und anschließend 2 Stunden lang mit 30 ml Wasser gerührt₉ abfiltriert, über Magnesiumsulfat getrocknet und die niedrig siedenden Komponenten bei 190⁰C unter Vakuum abdestilliert*

Der Rückstand war eine viskose Flüssigkeit (Ausbeute 266 g, 44%), deren Infrarot-Analyse ergab, daß sie vorwiegend aus Diäthylenglykol-bis-di-(diäthylenglykolmonomethylather)-orthoformat zusammen mit kleinen Mengen nicht-reagiertem Glykol und/oder Glykolather bestand.

Beispiel 18

He xamethylenglykol-bis-öi~(iiiäthy lenglykolmonomethy lather )-orthoformat wurde durch ein ähnliches Verfahren wie in Beispiel 17 hergestellt. Die erste Umesterung war die glei,che

wie in Beispiel 17, mit der Ausnahme, daß die Ausgangslang/ ₀

materialien 8 Stunden bei 125 bis 130 C zur Reaktion gebracht wurden, wobei 193 g eines Äthanol-Destillates erhalten wurden. Zu dem Produkt (Destillationsrückstand) der ersten Umesterung wurde Ig AluminiumtriChlorid, 48 g Diäthylenglykolmonomethylather und 118 g (1,0 Mol) Hexamethylenglykol zugegeben. Die Entwicklung von Äthanol (63»2 g) erfolgte langsam während eines Zeitraumes von 3 Stunden. Dann wurden 150 ml Dimethylformamid-Lösungsmittel und 1 g Aluminiumtrichlorid zugegeben, wobei jedoch kein weiteres Äthanol gebildet wurde. Bei Zugabe von 74 g (0,5 Mol) Triäthylorthoformat und und einer weiteren Menge von 1 g AIuminiimtrichlorid und Kochen am Rückfluß während 2 Stunden wurden weitere 29,7 β Äthanol gebildet.

Das Produkt wurde in Toluol gelöst, mit Wasser gerührt und filtriert und die niedrig-siedenden Komponenten des Filtrates anschließend bei 200⁰C unter Vakuum abdestilliert.

Die Infraorot-Analyse zeigte, daß das Endprodukt (Ausbeute 51^ g, 83 %) kleine Mengen an freiem Glykol und/oder Glykol· äther enthielt.

109827/1960 " ¹⁷ "

Beispiel 19

Eine Mischung des Natriumalkoholates von Diäthylenglykolmonomethylather in dem Glykolather wurde durch Reaktion von 3,3 Mol (396 g) Diäthylenglykolmonomethylather mit 2,0 Mol (46 g) metallischem Natrium unter Stickstoffatmosphäre und bei einer Temperatur von etwa 100⁰C hergestellt. Zu dieser Mischung wurden langsam im Verlauf von 3/4 Stunden unter Rühren 1,0 Mol (97 g) Vinylidenchlorid unter Stickstoffatmosphäre zugegeben, wobei während der Zugabe die Temperatur der Reaktionsmischung von 100 bis" 14O°C stieg und ein Niederschlag von Natriumchlorid gebildet wurde. Die Reaktionsmischung wurde auf 170°C 1/4 Stunde lang erhitzt und nach dem Abkühlen zur Entfernung des Salzes filtriert. Das Salz wurde mit Diäthylather gewaschen und in einem Vakuum-Ofen getrocknet (Ausbeute 109,5 g, theoretische Menge 2 Mole, 117 g Natriumchlorid).

Die Äther-Waschflüssigkeiten und das Piltrat wurden vereinigt und die Mischung durch Entfernung des Äthers eingeengt, und anschließend durch Abstreifen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck auf eine Sumpftemperatur von 200 C und eine Kolonnenkopftemperatur von 80⁰C bei 6 mm Quecksilber erhitzt. Der Rückstand war eine bernsteinfarbene Flüssigkeit (258 g, 67 Jt),. deren Infrarot-Analyse zeigte,

- 18 -

109827/mO

daß sie vorwiegend Tris-(methyldiglykol)-orthoacetat, frei von nicht-reagiertem Glykoläther, war. Die Analyse zeigte ferner an, daß sehr wenig Normalester (Carbonyl-Peak =C=O bei 1735 cm"¹) oder C=CH₂ anwesend war.

109827/1960

Tabelle I

Bei- Ge- Ge-

spiel Glykoläther wicht Mol Ausgangsester wicht Mol Nr. (g) (g)

AlCl--

Gew.
(g)

Ausbeute

Produkt

Gew. (S) ,

Triäthylen* glykolmonomethylather

Diäthylenglykolmono- methylather

Triäthylenglykolmonomethylather

Triäthylenglykolmono- methylathe?

Tripropylenglykolmonomethylather

Äthylenglykolmono- methylather

267 1,65

444

«56

Triäthylorthopropionat

1980 16,5 Sf¹'*

2O₇O 12,62

Triäthylortho propionat

88 0,5

740 5,0

81 0,5

Tris-(methyIr

0,5 triglykol)- 206 · 77,6 orthopropionat

Tris-(methyldiglykol)-1509 81,5 orthoformat

Tris-(methy1-triglykol)-1264 65,5 orthoformat

Tris-(methyl--

0,5 triglykol)- 142 orthoacetat

Tris-(methyl-

2,0 triglykol)- 260 orthopropionat

,v Tris-(dipropylenglykolmono- me thylather)-orthoformat

Tris-(methylglykol)-ortho- 380 · format

58,5

83,5 σ>

Tabelle I Portsetzung)

Bei, Ge- '

»pie! "'.iyko."iät;her wicht Mol
*?■ (g)

Ausgangsester

Gewicht Cg)

AlCl₃-

Gew.
(g)

Produkt

Ausbeute

Gew. cf (g) ^%

1,845 l^rJti*l^1Orth°- 99,6 0,615

valerat

Triäthylortho format

(ff.)

&26 3^

format

Triäthylortho- _1iiR format ^iHÖ

486

	16	■■.■"■.■"." :.-1ί:ΐο;ιο-	9Sl	9	,01<^h>	Triäthyi- orthoacetat
BAD OR«	'. ■-'"-■"'	_w	8	,o^(h)	Triäthyl- orthopropio
3INAL	ä^hit lather	1056		,0⁽¹⁾	Triäthyl- orthoformat
ί	i-üutoxy- äthoxy- 2-oropanol	6	orthoformat

148

_fi

1,5

Tris-(methyi-

diglykol)-

orthovalerat

Tris-(methyltetraglykol)-orthoformat

Tris-(butyldiglykol)·- orthoformat

Tris-(äthyl-

diglykol)-

orthoformat

Tris-Cmethyl-

diglykol)-

orthoacetat

2,67 1,

,,x Tris-(methyl-3^ ^; diglykol)- . orthopropionat

Tris-(äthyl-

triglykol)-

orthoformat

196

183

269

350

_nv Tris-(l-butoxy-

>.,0^KX) äthoxy-2-propyl)-

orthoformat

255

991

728 68,5

911 84,7

Fußnoten ai?r Tabelle I

Ca) Weitere Glykoläther-Zugabe (0,3 Mol) nach 5 Stunden.

(b) Weitere Glykoläther-Zugabe (0,6 Mol) nach β 1/2 Stunden.

(c) Weitere Katalysator-Zugab© (Ig) nach 5 Stunden.

(d) Weitere Katalysator-Zugabe (1 g) nach 6 1/2

Stunden und 9 1/2 Stunden. .

(e) Weitere Katalysator-Zugabe (Ig) nach 3 Stunden und 6 Stunden.

(f) Weitere Katalysator-Zugabe (-0,2 g) naeh 3 U^ Stunden.

(g) 'Ausgangsäther enthielt 71 % Tet3?aätii3flengl^isolmonomethylather.

(h) Weitere 10 % Glykoläther^Zugabe, 2Ugeg@ben₃ nachdem die rasche Entwicklung von Methanol aufgehört hatte (H bis 6 Stunden). A

(j) Eine weitere Katalysator-Menge wurd© zugegeben, nachdem die rasche Entwicklung von Äthanol aufgehört hatte.

(k) Fulcat 14 (aktivierte Erde)-Katalysator anstelle von AlCl, verwendet und Zugabe einer weiteren Katalysator-Menge, nachdem die rasche Entwicklung von Äthanol beendet war.

(1) Weiterer Glykoläther (0,6 Mol) und Katalysator (1 g) nach 6 Stunden zu gegeben.

10 9827/I960

Die Eignung der Orthoester für die Einverleibung in hydraulische Flüssigkeiten wurde durch Bestimmung der folgenden Eigenschaften bewertet:

(a) Der Siedepunkt der Orthoester.

(b) Die Viskosität der Orthoester bei -40,O⁰C (-40,O⁰P).

(c) Die Wirkung der Einverleibung der Orthoester auf den Siedepunkt einer hydraulischen Flüssigkeit, sowohl in Anwesenheit und in Abwesenheit von Wasser.

(d) Die Wirkung, d.h., die Quellwirkung der Orthoester auf einen synthetischer. Styrol-Butadien-Gummi und einen Naturgummi, wobei beide Gummi-Arten Sorten waren, wie sie allgemein in hydraulischen Systemen verwendet werden.

Die Wirkung der Orthoester auf den Siedepunkt wurde durch Vergleich der Siedepunkte der folgenden Flüssigkeiten bestimmt t

(i) Basisflüssigkeit bestehend aus:

Di-(monomethyläther von Diäthylenglykol)-nylonat 39 % Triäthylenglykoldipropionat 45 %

Monomethyläther von Triäthylenglykol 5 %

Monoäthyläther von Triäthylenglykol 5 %

Reoplex 641 (ein kommerziell verfügbares 3 %

Schmier-Additiv)
Amin A 3 %

109827/1960 " ²³ "

Zuzüglich der -folgenden Kombination tok Additiven:

Bi-n-butylamin 0,05 %

Bensotriazol 0j05 %

Triphenylphosphit 0_s15 %

Kommerziell verfügbares prisiäres.,· gesättigtes _s geradkettiges aliphatic©heg Monoamin (95 %

primäres, 5 % sekundäre unä tertiäre Amines 0_si %

wobei die Alkyl-Ketten 97 $ C₁^₀ 2 % C₁^ und 1 % C₁₀ sind)

Ägerite Resin B (kommersiell verfttgba^es

Harz)

Ämin A was? sin Kondensationsprodairfe ¥©a P^opy lol) mit Ammoniak (^L Mol) und Re op Ie^. 6Ht väx ©in Ester mit sine.m Molekulargewicht won ®&~aa 712 ₅ öer ein Derivat von Keopentylglykol und einer Mischung von S@bacin-_S Äaelain=" und Adipin~Säur©n in besonderen ¥erhältnissen_s beistimmt durch Analyse₉ ^TOJ^ 53 ^a 5 % und 3B H ist₀ Der Hylonat Ester war ein Ister aus eiaer Miseliuo.g von Di"carbonsäuren_s wie dies in der britisofas:^;; Patentschrift 1 083 32^J beschrieben X'jireL

Cii) Basir;'¹·^ . :oit ■:■ 10 ! O^thosst-eiO Ciii) BasisflliEs:lgI?eit * 10 % Optli^estsr' * i 0 Uasse Di'· Ergebnis&e ciss³ !'Jertba-^isBi^ig ö@r O^fcßosste? ^ei³^;-;:; ^.ώ

- 2f{ BAD^ORiGiNAL

	Ortho- ester	Visko sität	S	i e d	(476)	T a	(556)	bei	le II	\ Wasser	Gummiquellu	Siedepunkt	Siedepunkt vor	(⁰P)	in % Volumanstieg	cSt,	η g	KJ
	Produkt	bei			(540)		(514)				abfall	1 % Wasser enthält.		(Natürgummi)	3⁰C (396°P)
	aus Beisp.	(-40⁰P)		Orthoester	(552)	k t e ⁰C	(439)	(⁰P)			⁰C			3 Tage			NJ σ. GJ
	Nr.	(cSt)		(495)	Basisflüssig-	(550)	Basisflüssig				5,6"		(Synth. Gummi)
				(478)	keit^x'	(583)	keit³''				2,6		3 Tage
	2	2048	246,7	(496)	' + 1Oi?	(540)	¹ + 10 %	(453)			0,32	24,6
	3	452	282	(484)	Orthoester	(545)	Orthoester	(428)		(103)	0,6	17,7
	h	3027	289,1	(453)		(538)	+ 1 J	(383)		( 86)	2,6	11,7
	5	3449	257,2	(594)		(527)		(432)	57,4	( 56)	43,4	10,6
	6	2,756	247,8	(468)		(577)		(457)	48,2	(118)	17,2	16,0
	7	589	257,8	(541)		(547)		(441)	31,1	(126)	-	59,4
	8	89	251,1	(469)				(433)	65,8	( 99)	2,3	50,0
CD	9	205	233,9	(437)	291,3	(550)	233,9	(428)	69,6	(112)	43,6	65,5
IO	10	10,023	312,2	(531)	268,2		220,2	(419)	54,8	(110)	12,1	2,7
co	11	-	242,2	(513)	226,1	(536)	195,0	(466)	62,0	(108)	6,4	74,3
	12	561	282,6		288	(543)	222,2	(421)	61,4	(111)	14,3	34,4
-.J	13	404	242,8	(538)	305,7	; (-4O⁰P)	236,1		59,9	(126)	2,2	23,4
	14	536	225,0		282	,3⁰C (576°P) und	227,2	(439)	61,8		69,6	40,1
<o	15 ■	1943	277,6	(527)	284,8	wenn es	222,8		69,8	(HD		13,9
	16	IO98	267,6	(475)	281,4	220,0	(451)			0,5	56,4
		Zu vis		^x^Basisflüssigkeit hat bei	274,9	215,0	(453)	61,9	( 85)
	17	kos für Bestim	281,4	einen Siedepunkt von 302	302,9	241,1			( 90)	1,1	5,9
		mung		[Abfall 10O⁰C (18O⁰F)], ι	285,9	216,1		47,5	I7OO
	18	3247	274,9					49,8	1 202,	12,2
	19	806	246,1	e ρ u η	288	226,1		eine Viskosität von		23,1
							einen
		280,3	232,8
	283,7	233,9
	-40,0°C

Aus den in Tabelle II wiedergegebenen Ergebnissen ist zu ersehen, daß die Zugabe von 1 % Wasser zu der Basisflüssigkeit-Mischung mit 10 % der Orthoester einen kleineren Ab-

/erzeμgt
fall im Siedepunkt als im Falle der Zugabe von 1 % Wasser zu der Basisflüssigkeit in Abwesenheit von den Orthoestern. Dies beweist die Fähigkeit der Orthoester, zumindest zum Teil einer Siedepunktreduktion entgegenzuwirken, die auftritt, wenn Wasser in der hydraulischen Flüssigkeit zugegen ist, z.B. als Ergebnis einer Absorption von Wasserdampf aus der Atmosphäre durch hygroskopische Komponenten der Flüssigkeit.

In weiteren Versuchen wurden Mischungen des Orthoacetats und der Orthopropionate des Mohomethyläthers von Diäthylenglykol untersucht, ob sie im Einklang mit den Anforderungen der SAE J17Q3b-Spezifikation wirken und mit einer ähnlichen Mischung verglichen, die keinen Orthoester enthielt. Die untersuchten Mischungen bestanden aus den folgenden Komponenten :

Ester-Base 84 %

Monoäthylather von Tri-

äthylenglykol 10 %

Reoplex 641 3 %

Amin A 3 %

zuzüglich der gleichen Kombination von Additiven, wie sie

- 26 109827/1-980

in der.oben beschriebenen Bas^f flüssigkeit verwendet wurde.

Drei Mischungen wurden untersucht, in welchen die Esterbasis folgende Zusammensetzung hatte :

Mis chung

Di-(monomethylather von

45 % 50 % 48 % Diäthylenglykol)-nylonat

Triäthylenglykoldipropionat 39 % 24 % 26 % Tris-(methyldiglykol)-

10 ^ orthoacetat

Tris-(methyldiglykol)-

10 % orthopropionat

Es wurde gefunden, daß die Mischungen, welche Orthoester enthielten, in jeder Hinsicht die Anforderungen der SAE J1703b-Spezifikation erfüllten, wie dies durch die Versuchsergebnisse in der nachfolgenden Tabelle III belegt wird.

100027/1880 BAD ORKäiNAL V -

Tabelle

III

	ANFORDERUNG	Mischung 1	ERGEBNISSE	Mischung 3
	19O⁰C min.	310°	Mischung 2	275°
VERSUCH	82°C min.	182°	277°	166°
SIEDEPUNKT	I8OO max. 4,2 min. 1,5 min.	I694 2,18	157°	1779 6,14 2,21
FLAMMPUNKT	7,0 - 11,5	8,6	1721, 6,35 2,26	8,75 £
ο "VISKOSITÄT (cSt): £ bei -40°C S 5O⁰C ^s 1OO°C	erlaubt eine Ver änderung von 3,0 C + 0,05° für jedes Grad Siedepunkt über 225°C	-4	9,05	+2
-» oK-WERT CO	erlaubt eine Ver änderung von 2°C max.	-1	-3	keine
Ξ! FLÜSSIGKEITS- "" STABILITÄT : Hochtemperatur- Stabilität			-1
Chemische Stabilität

Tabelle III (Portsetzung)

VERSUCH

ANFORDERUNG

Mischung 1

ERGEBNISSE

Mischung 2

Mischung 3

O
CO
OO

KORROSION :

Gewichtsänderung

(mg/cm²)

verzinntes Eisen
Stahl
Aluminium
Gußeisen
Messing
Kupfer

2^ Narbenbildung

Gelbildung der
Versuchsflüssigkeit

Bildung von

kristallinem

Niederschlag

Sedimentation
pH-Wert

0,2 max. 0,2 max. 0,1 max. 0,2 max. 0,4 max. 0,4 max.

keine

keiner

0,1 Vol.-55 max. 7,0 - 11,5 +0,005
+0,008
+0,008
+0,032
-0,029
-0,013

keine

keiner

0,03
7,1

+0,018
+0,017
+0,013
+0,030
keine
+0,021

keine

keiner

0,01
7,06

+0,005 -0,004 -0,004 +0,004 -0,066 -0,033

keine

keiner

0,01 7,2

Tabelle III (Fortsetzung)

VERSUCH

ANFORDERUNG

Mischung 1

ERGEBNISSE'

Mischung 2

Mischung 3

SBR-BECHER :

Klebrigkeit
Blasen
Ruß

Härte-Abnahme
Basisdurchmesser-Zunahme

FLDIDITXT DND AUSSEHEN BEI TIEFEN TEMPERATUREN:

keine keine kein 15° max.

1,4 nun max.

-4o°c

Deckkraft-Karte
Schichtung
Sedimentation
Blase
Inversionszeit

-50°C

Deekkraft-Karte
Schichtung
Sedimentation
Blase
Inversionszeit

deutlich erkennbar keine keine

10 Sek. max.

deutlich erkennbar keine keine

35 Sek. max.

keine keine kein 5

0,76

deutlich erkennbar keine keine

keine keine kein 4

0,61

deutlich erkennbar keine keine

keine keine kein 4

0,93

deutlich erkennli keine keine

deutlich erkennt keine keine

Q CD

Tabelle III (Portsetzung)

VERSUCH

ANFORDERUNG

Mischung 1

ERGEBNISSE

Mischung 2

Mischung 3

VERDAMPFUNG

Gewichtsverlust grietförmiger oder s chmirgeInder

Rückstand Fließpunkt des Rückstandes

WASSERTOLERENZ

bei -40°C
Deckkraft-Karte Schichtung Sedimentation Blase
Inversionszeit

bei 6O⁰C
Schichtung Sedimentation

VERTRÄGLICHKEIT

bei -40°C
Deckkraft-Karte Schichtung Sedimentation

80 % max.

kein -5⁰C max.

deutlich erkennbar keine keine

10 Sek. max.

keine

0,05 % max.

deutlich erkennbar keine keine 16,9

kein
<-20

25

kein < -20

deutlich erkennbar deutlich erkennbar deutlich erkennbar keine keine keine

keine keine keine

keine
keine

keine
0,04

keine keine

deutlich erkennbar deutlich erkennbar deutlich erkenfHiar keine keine keine ^<=i

keine keine keine *P

Tabelle III (Fortsetzung)

VERSUCH

ANFORDERUNG

Mischung 1

ERGEBNISSE

Mischung 2

Mischung 3

VERTRÄGLICHKEIT

bei 6O⁰C
Schichtung Sedimentation

cd OXYDATIONSRESISTENZ

^ Gewichtsverlust

,ν,, (mg/ cm²)

-4 Aluminium

•^ Gußeisen

cd Narbenbildung/ o> Rauhigkeit ο

EINWIRKUNG AUF SBR-BECHER :

Stdn. bei 70°C

Härt e-Z unahme Härte-Abnahme Basisdurchmesser

Zunahme Klebrigkeit Blasen
Ruß .

keine 0,05 % niax.

0,05 max. 0,3 max.

keine

10° max.

0,15 - 1,4 mm nicht übermäßig

keine ■ kein keine
keine

-0,017
-0,005

keine

keine
9

0,91
keine
keine
kein

keine keine

-0,002 +0,020

keine

keine 9

0,74 keine keine kein

keine keine

+0,012 +0,016

keine

keine 5

0,78 keine keine kein

Tabelle III (Fortsetzung)

VERSUCH

ERGEBNISSE

ANFORDERUNG

Mischung 1

Mischung 2

Mischung 3

CD CO CO

EINWIRKUNG AUF SBR-BECHER :

70 Stdn. bei 120⁰C

Härte-Zunahme Härte-Abnahme Basisdurchmesser-

Zunahme Klebrigkit Blasen Rutschen

keine 15°

max.

0,15 - 1,4 mm nicht übermäßig keine keines keine 13

1,16 keine keine keines

keine 6

1,01 keine keine keines

keine 9

1,33 keine keine keines

Claims

Patent an Sprüche

1. Hydraulische Flüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen synthetischen Orthoester, der durch die allgemeine, nachstehend mit A oder B bezeichnete Formel dargestellt wird

2 ? 2

oir oir oir

1 I 2 1 ' *t ' 1

R-C- ΟΪΓ R - C - R"> - C - R¹

A B

enthält oder besteht, worin R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet oder die

2 ?

gleiche Bedeutung wie OR besitzt, jeder OR -Rest gleich oder verschieden ist und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Oxyalkylenglykolmonoäther-Rest oder einen Polyoxyalkylenglykolmonoäther-Rest mit 2 bis 20 Oxyalkylen-Einheiten darstellt, vorausgesetzt, daß zumindest ein R -Rest ein Oxyalkylenglykolmonoäther- oder ein Polyoxyalkylenglykolmonoäther-Rest ist, und R·^ ein

Alkylen-Rest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt,

1 2

vorausgesetzt, daß R dann die gleiche Bedeutung wie OR

- 34 -10982771960

-ζ Ii

aufweist oder Ir die Gruppe -0—f-R 0—hz darstellt, in

h
welcher jeder R -Rest gleich oder verschieden und jeweils ein Alkylen-Rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und χ eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, oder eine Mischung von zwei oder mehreren derartiger synthetischer Orthoester.

2. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-Rest

mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen ist oder die gleiche Be-

2 2

deutung wie OR besitzt, jeder R -Rest gleich oder verschieden ist und jeder einen Alkyl-Rest mit 1 oder 2

2 6 ¹S

Kohlenstoffatomen darstellt oder R der Rest -(RO-^r ist,

worin jeder R -Rest gleich oder verschieden ist und jeder einen Alkylen-Rest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, jeder R^-Rest gleich oder verschieden ist und jeder einen Alkyl-Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und

η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, vorausgesetzt, daß zu-

2
mindest eine R -Gruppe (im Falle der Formel A) oder zu-

2
mindest drei R -Gruppen (im Falle der Formel B) die Formel

^ besitzen und R³ ein Alkylen-Rest mit 1 bis

6 Kohlenstoffatomen ist, vorausgesetzt, daß R dann die

2 3

gleiche Bedeutung wie OR aufweist oder R^ die Gruppe

4 ii

-0—f-R 0-4^ darstellt, worin jeder R -Rest gleich oder verschieden ist und jeder einen Alkylen-Rest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt und χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist.

109827/1960 -35-

3. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß jeder R^-Rest gleich oder verschieden ist und jeder einen Alkyl-Rest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen darstellt.

i|. Hydraulische Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß in dem synthetischen Orthoester oder den Orthoestern der Formel A 2 oder 3

2 6 ¹^

der R -Gruppen die Formel —{—R 0—)^R besitzen.

5. Hydraulische Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis k, dadurch gekennzeichnet, daß sie die synthetischen Orthoester oder Mischungen von synthetischen Orthoestern in einer Menge von 1 bis 99 Gew.-*, bezogen auf das Gesamtgewicht der hydraulischen Flüssigkeit, enthält.

6. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß sie die synthetischen Orthoester oder Mischungen von synthetischen Orthoestern in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-% enthält.

7. Hydraulische Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen oder mehrere Polyoxyalkylenglykolätherester von Dicarbonsäuren und/oder einen oder mehrere Alky!ester von PolyoxyT

- 36 -10 9 8 27/1960

alkylenglykolen oder Glykoläthern der allgemeinen Formel

R¹O (R

enthält, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe -CO-R bedeutet, y eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, jeder R -Rest gleich oder verschieden ist und eine Alkylen-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und R^ eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.

8. Hydraulische Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Polyoxyalkylenglykole oder Äther derselben enthält.

9. Hydraulische Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich eines oder mehrere der für hydraulische Flüssigkeiten üblichen Additive enthält.

dO. Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, entaltend einen Hauptanteil eines synthetischen Orthoesters, oder eine Mischung von synthetischen Orthoestern mit der

- 37 109827/1980

allgemeinen Formel A oder B

OR² OR² OR²

7 ' ? 7 ι ^l 7

R' - C - OR^ R' - G - R^ - C - R'

Ip Ip Ip

"" OR* OR*

AB

worin R' ein Alkyl-Rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist

2 3

und R und R die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 besitzen, wobei diese Zubereitung für die Verwendung in einer hydraulischen Flüssigkeit geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, daß man das Natriumalkoholat eines Monoäthers eines Oxyalkylen- oder Polyoxyalkylenglykols, das die allgemeine

ρ
Formel R ONa besitzt, mit einer Halogen-Verbindung der

8 8

allgemeinen Formel R -C=CXp, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und jedes X gleich oder verschieden ist* und ein Halogenatom darstellt, umsetzt.

11. Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, enthaltend einen Hauptanteil eines synthetischen Orthoesters oder eine Mischung von synthetischen Orthoestern der

- 38 10 9 8 2 7/1960

allgemeinen Formel

OR²

R¹ - C - OR² L²

1 2
worin R und R die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 besitzen, und wobei die Zubereitung für eine Verwendung in einer hydraulischen Flüssigkeit geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Trialkylorthoester der allgemeinen Formel

0 - Alkyl R¹ - C - 0 - Alkyl 0 - Alkyl

2
mit einer Verbindung der Formel R OH zu einem Produkt umestert, das als Hauptkomponente eine Verbindung der allgemeinen Formel

OR² R^1--C- OR²

OR*

enthält.

12. Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, enthaLtend einen Hauptanteil eines synthetischen Orthoesters

- 39 1 09027/ 1 960

oder eine Mischung von synthetischen Orthoestern, der allgemeinen Formel

1 i Λ Ι ι

R-C- 0-4-RO-W - R

Ip Ip

ΟΈΓ OR*

12 4
worin R , R , R und χ die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 besitzen und wobei die Zubereitung für eine Verwendung in einer hydraulischen Flüssigkeit geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Trialky!orthoester der allgemeinen Formel

0 - Alkyl

R¹ - C - O - Alkyl O - Alkyl

mit einer Verbindung der Formel R OH zu einem Produkt umestert, das als Hauptkompoente eine Verbindung der allgemeinen Formel

OR²

R¹ - C - 0 - Alkyl

1 2
OR*¹

enthält und danach das Produkt mit einem Diol der

109827/1960

allgemeinen Formel H-O- (R 0—)—H umestert.

13» Synthetischer Orthoester der allgemeinen Formel

2 2

oir oir

1 ' iili R¹ - C - 0-(-R⁴O-J-C - R¹

Ip Ip

^ OR^

12 4
worin R , R , R und χ die gleiche Bedeutung wie in

Anspruch 1 besitzen.

14. Synthetischer Orthoester nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-Rest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen darstellt oder die

2 2

gleiche Bedeutung wie OR hat, jeder R -Rest gleich

oder verschieden ist und jeder ein Alkyl-Rest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen istoder R² den Rest -(R 0—)-hR⁵ bedeutet, worin jede R -Gruppe gleich oder verschieden ist

und jede einen Alkylen-Rest mit von 2 bis 4 Kohlenstoff-

5
atomen darstellt, jeder R -Rest gleich oder verschieden ist und jeder einen Alkyl-Rest mit von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist,

2 vorausgesetzt, daß zumindest drei R -Gruppen die Formel

6 5 4

—f-R 0—4—R^ besitzen, jeder R -Rest gleich oder verschieden

- 41 10 9 8 2 7/1960

ist und jeder einen Alkylen-Eest mit von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt und χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist.

15. Verfahren zur Kraftübertragung in einem hydraulischen System, dadurch gekennzeichnet, daß man in das. System eine hydraulische Flüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 9 einführt und die Kraft durch Anwendung von Druck auf die hydraulische Flüssigkeit überträgt.

109827/1960