DE2062034B2

DE2062034B2 - Verwendung von synthetischen Estern als hydraulische Flüssigkeiten oder als Bestandteil hydraulischer Flüssigkeiten

Info

Publication number: DE2062034B2
Application number: DE2062034A
Authority: DE
Inventors: Monty Frederick Crook; John Scotchford Elliott; Gerald John Joseph Jayne
Original assignee: Castrol Ltd
Current assignee: Castrol Ltd
Priority date: 1969-12-16
Filing date: 1970-12-16
Publication date: 1974-10-17
Also published as: JPS4844230B1; IE34803L; ZA708419B; NL147779C; FR2073833A5; GB1330468A; DK138221B; NL147779B; AT304743B; CA918679A; DE2062034A1; IE34803B1; DK138221C; NL7018251A; BE760436A; DE2062034C3

Description

oder der allgemeinen Formel OR² OR²

I I

R¹—C—R³—C—R¹

OR² OR²

(A)

(B)

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel

IO

wobei in den beiden Formeln A und B R¹ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie OR² hat, R² gleich oder verschieden ist und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Oxyalkylenglykolmonoätherrest oder einen PoIyoxyalkylenglykolmonoätherrest mit 2 bis 20 Oxyalkyleneinheiten bedeutet, vorausgesetzt, daß mindestens ein R²-Rest ein Oxyalkylenglykolmonoäther- oder ein Polyoxyalkylenglykolmonoätherrest ist, und R³ einen Alkylenrest mit I bis 12 C-Atomen bedeutet, vorausgesetzt, daß R¹ die gleiche Bedeutung wie OR hat, oder R^J die — 0-(R⁴O)^-GrUpPe ist, in der R⁴ gleich oder verschieden und ein Alkylenrest mit 2 bis 8 C-Atomen und χ eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, als hydraulische Flüssigkeiten oder als Bestandteil hydraulischer Flüssigkeiten.

40

45

OR²

R¹ -C-OR- (Λι

!
OR²

oder der allgemeinen Formel

OR² OR²

ι ;

R¹- -C-R-' C R¹ IB)

OR' 0R^:

wobei in den beiden Formeln A und B R¹ ein Wasserstoffatom. einen Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie OR² hai. R² gleich oder verschieden ist und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Oxyalkylcnglykolmonoäiherrcst oder einen Polyoxyalkylcnglykolmonoätherrest mit 2 bis 20 Oxyalkylcneinln. itcn bedeutet, vorausgesetzt, daß mindesten« ein R²-Rcsl ein OxyalkylenglykolmoncnUhcr- oder ein !VlyoxyalkylenglykolmonoBtherrest ist. und R³ einen Alkylenrest mit I bis 12 C-Atomen bedeutet, vorausgesetzt, daß R¹ die gleiche Bedeutung wie OR² hat, oder R* die - O -{R*O)r-Gruppe »st, in der R⁴ gleich oder verschieden und ein Alkylenrest mit 2 bis 8 C-Atomen und χ eine ganze Zahl von I bis 6 ist, als hydraulische Flüssigkeiten oder als Bestandteil hydraulischer Flüssigkeiten.

Die in den hydraulischen Flüssigkeiten verwendeten Verbindungen sind insbesondere als Mittel zur Beseitigung von Wasser brauchbar, wenn sie in Mengen von z. B. I bis 50 Gewichtsprozent angewandt werden Nach einer bevorzugten Ausfübrungsform der Erfindung werden die Verbindungen in Mengen von 1 bis 30 Gewichtsprozent und mit besonderem Vorteil in Mengen von 5 bis 20 Gewichtsprozent verwendet.

In den Verbindungen gemäß den allgemeinen Formeln ist vorzugsweise R^r ein Alkylrest mit 1 oder 2 C-Atomen, jeder R^J-Rest gleich oder verschieden und ein Alkylrest mit 1 oder 2 C-Atomen oder R- ist der Rest (R"O)„ -R⁵. worin jeder R^ft-Rcst gleich oder verschieden ist und einen Alkylenresl mit 2 bis 4 C-Atomen darstellt, jeder R⁵-Rest gleich oder verschieden ist und einen Alkylresi mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen bedeutet und 1; eine ganze Zahl von i bis 4 ist, vorausgesetzt. daU mindestens ein R²-Resl. vorzugsweise 2 oder 3 (im Fall der Formel A) oder mindestens 3 (im Kai! der Formel B) dieser Reste die Bedeutung von -(R⁶O)_n-R⁵ aufweisen, und R³ ein Alkylenresl mit I bis 6 C-Atomen, vorausgesetzt, daß R¹ die gleiche Bedeutung wie OR² hat oder R-* die ~ O -(R⁴Ol,-Gruppe ist. in der R⁴ gleich oder verschieden ist und ein Alkylenrest mit 2 bis 6 C-Atomen ist und χ eine ganze Zahl von I bis 4 ist.

Besonders bevorzugte Verbindungen, die für die erfindungsgemäßc Verwendung in hydraulischen Flüssigkeiten geeignet sind, sind die Orthoformate. Orthoacetate und die Orthopropionate der Monoäthvl- oder Monomcthylather von Äthylcnglykol. Diäthylenglykol oder Triäthylenglykol oder von Propylcnglykol Dipropylcnglykol oder Tripropylenglykol oder du Orthoformat-, Orthoacetat- und Orthopropionatestei die von Gemischen der obenerwähnten Glykoliithei herrühren.

Die hydraulischen flüssigkeiten der vorliegender Erfindung haben vorzugsweise eine Viskosität vor weniger als 5000 cSt. insbesor. jere von weniger al< 200OcSt. bei -40 C und einen Siedepunkt von min dcstens 260 C. Außerdem haben die hydraulischer Flüssigkeiten vorzugsweise eine solche Zusammensetzung, daß sie den Gummi-Quellanfordcrungen dei SAE-J I703b-Vorschrift genügen.

Es versteht sich von selbst, daß die hydraulischer Fiüssiukcitcn der vorliegenden Erfindung kleine Men gen von für hydraulische Flüssigkeiten üblichen unc bekannten Additiven enthalten können, insbcsonden

jedoch mehl ausschließlich Schmiermitlei um. Korrosionsinhibitoren. Die Verbindungen der all gemeinen Formel

OR²

R¹ C-O (R⁴O),
OR²

OR² C-R¹

OR²

in der R'. R*. R⁴ und ν die obige Bedeutung haben und die die wesentlichen Bestandteile der hydrau

20

en Flüssigkeiten der vorliegenden Erfindung bilwerden nach mehreren bekannten Verfahren rgesteUt. Beispielsweise ergibt die Umsetzung von ausäure und Chlorwasierstoffsäurc mit absolutem kohol ein Iraidoätherhydrochlorid als Zwischen- S bduku das mit weiterem Alkohol in Anwesenheit ncr Base xur Bildung eines ortho-bsters und Ammo-■ hlorid führt.

Umsetzung wird normalerweise in einem ngsmiltel. wie Chlorbenzol. Diäthy lather. C htoro- io n, o-Dicblorbenzol oder Petroläther durchgeführt, welchem das Ammoniu:nchlond ausfällt. Nach ier Abwandlung dieser Umsetzung werden der kohol und die Chlorwasserstoffsäure mit einer itril- oder einer Dinitril-Verbindung zur Umsetzung is «bracht, wobei z. B. Adipo-1.6-dmitril gemäß dem Verfahren der britischen Patentschrift 1 128 963 umetzi werden kann, das ein ortho-Adipat liefert, ch einem anderen Verfahren wird eine Halogeni^erbmdung. beispielsweise Vinylidenchlorid, mü einem Natriumalkoholat. wie einem solchen son Duithvlenelykolrnonomethylä^er. in einem fberschuli des Glykoläthers umgesetzt, beispielsweise gemäß dem Verfahren der USA.-Patcmsehrift 3 419 580.

Ein weiteres mögliches. Herstellungsverfahren besteht in der Umsetzung von Trialkylorthoestern mit Alkylenoxyden. wobei man Trisglykolaiheronhoesur oder gemischte Glykoläther Alkylonhoesier gemäß der USA.-Patentschrift 2 867 667 erhält.

Ein bequemes Verfahren zur Herstellung der in den y> hydraulischen Flüssigkeiten der vorliegenden Erfindung verwendete Orthoester erfolgt durch Umesterung mil einem Niedrigalkyk z. B. Methyl- oder Äthvlorthoester _m Anwesenheit et .es Katalysators. Beispiele von brauchbaren T/iedrij-ilkylonhoestern sind Trimethyl-und Triäthylorthoforn ,at.-orthoacetat und -orthopropionat und Beispiele von brauchbaren Katalysatoren sind Friedel-Crafts-Katalysatoren, insbesondere Aluminiumchlond. Andere Katalysatoren. die verwendet werden können, sind Ionenaustauscherharze Chlorwasserstoffgas, niedere aliphalische ( arboMsauren (z. B. mit 1 bis 4 C-Atomen) und Akt.verde-Katalysatoren. _lu(1,_n

Aus den USA. - Patentschriften 2 X67 667 und 3 354 100 sowie der britischen Patentschrift 1151108 sind bereits Verbindungen bekannt, die mit den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen eine gewisse Ähnlichkeit haben.

Die Verwendung dieser Verbindungen i-U Additiv für hydraulische Flüssigkeiten, um das in der Basisflüssigkeit enthaltende Wasser abzufang .. UiLU sieh diesen Patentschriften aber nicht entnehmen.

Es muß daher als völlig überraschend angesehen werden, daß gefunden wurde, daß die erlindungs-Ecmäß verwendeten Verbindungen insbesondere die y Fähigkeit haben, das in der BasisfUissigkcit enthaltende Wasser abzufangen. Die folgender be.sp.cle erläutern die Erfindung.

ge 138,6 g) Äthanol wurden während der Umsetzung Über tine 22,9-tm»Kolünne, die mit Femice-SpimlfUllkörpern gefüllt war, abdestiUiert Das Produkt wurde in Toluol gelöst, mit 20 ml Wasser gewaschen, filtriert und über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter Vakuum abdestiUiert. Das Produkt war (IR-spektroskopisch bestimmt) Tris-(äthyltriglykoD-orthoforroat. Es hatte bei -40" C eine Viskosität von 1521 cSt.

Herstellungsbeispicl

148 g (1.0 Mol) Triäthylorthofoimai. >^2 g 13 Mol) Triäthylenglykolmonoäthyliither. der vorher durch Molekularsiebe getrocknet worden war. und 1 g Aluminiumtrichlorid wurden unter Rückfluß in einer ttickstoffatmosphäregerührt. 114;.· (theoretische Mcn-

Herstellungsbßispiele 2 bis 16

Weitere Ester wurden analog Beispiel 1 hergestellt. Die Herstellungsbedingungen und die Art des Verfahrens sind in der Tabelle I angegeben.

Herstellungsbeispiel 17

296 g (2.0 Mo!) Triäthylorthoformg; und 480 g

(4.0 Mol) Diäihylenglykolmonomethyläiher wurden in Anwesenheit von 1 g Aluminiumtrichlorid 2'·₂ Stunden hei einer Temperatur von 148 C zur Umsetzung gebracht, wobei in dieser Zeit 142.5 g Äthanol (theoretische Menge 184 g) abdestilliert wurden. Anschließend wurde eine weitere Menge von 1 g Aluminiumtrichlorid zusammen mit 48 g Diäthylenglykolmonomethyläther und \P6 g (EOMo!) Diäthylenglykol zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde 5 Stunden bei einer Temperatur von 150 bis 185 C zur Umsetzung gebracht, wobei während dieses Zeitraums 90 g Äthanol (theoretische Menge 92 g) abdestillieri wurden. Weiteres Erhitzen auf 200 C ergab kein Destillat mehr.

Der Destillationsrückstand wurde abgekühlt und anschließend 2 Stunden mit 30 ml Wasser gerührt, abfiltriert, über Magnesiumsulfat getrocknet und die niedrig siedenden Komponenten bei 190° C im Vakuum abdeslilliert. Der Rückstand war eine viskose Flüssigkeit (Ausbeute 266 g. 44%;. deren lR-Analyse ergab, daß sie vorwiegend aus Diäthylenglykolbis - di - (diüthylenglykolmononiethyläther) - orthoformat bestand.

Herstcllungsbeispiel IS

Hexamethyleneiykol - bis - di - (diathylcnglykolmonomethyliühcr) - orthoformat wurde analog Beispiel 17 hergestellt Die erste Umesterung war analog der des Beispiels 17 mit der Ausnahme, daß die Ausgangsmaterialien X Stunden bei 125 bis 130 C /ur Umsetzung gebracht wurden, wobei 193 g Äthanoldestillat erhalten wurden. Zu dem Produkt (Destillationsrückstand) der ersten Umesterung wurde ! g Aluminiumtrichlorid. 48 g Diiithylenglykolmonomcthylathcr und 1IX g(1.0 Mol) I lcxamclhylcnglykol gegeben. Die Entwicklung von Äthanol (63.2 g) erfolgte langsam während eines Zeitraums von 3 Stunden. Dann wurden 150 ml Dimeihylformamid-Lösungsmittel und 1 g Aluminiumtrichlorid zugegeben wobei jedoch kein weiteres Äthanol gebildet wurde Hei Zugabe von 74 g (0.5 Moll Triälhylorthoforma¹ und einer weiteren Menge von 1 g Aluminiumtri chlorid und 2slündigem Sieden am Rückfluß wurdcr weitere 29.7 g Äthanol gebildet.

Das Produkt wurde in Toluol gelöst, mit Wasser gerührt und filtriert und die niedrigsiedenden Korn· ponenten des Filtrate anschließend bei 200" C im Vakuum abdestilliert Die IR-Analyse ergab, daß das Endprodukt (Ausbeute 514 g, 83%) kleine Mengen S en freiem Glykol und/oder Glykolätber enthielt

Herstellungsbeispiel

Ein Gemisch des Natriumalkoholats von DiätbylengJykoJraonometbylätber in dem Glykoläther wurde durch Umsetzung von 3,3 Mol (396 g) Diätbylenglykolmonometbyläther mit 2,0 Mol (46 g) metallischem Natrium unter Stickstoffatraospbare und bei einer Temperatur von etwa 100" L hergestellt Zu diesem Gemisch wurden im Verlauf von % Stunden unter Rühren langsam 1,0 Mol (97 g) Vinylidenchlorid unter Stickstoffatmosphäre gegeben, wobei während der Zugabe die Temperatur des Rimktionsgemiscbes von 100 auf 14(TC stieg und ein Niederschlag von Natriumchlorid gebildet wurde. Das Reaktionsgemisch wurde auf 17OC % Stunde erhitzt und nach dem Abkühlen zur Entfernung dft» Salzes nitriert. Das SaIs: wurde mit Diätbyläther gewaschen und in einem Vakuumofen getrocknet (Ausbeute 109.5 g. theoretische Menge 2 MoU 117 g Natriumchlorid). Die Äther-Wascbflüssigkeiten und das Filtrat wurden vereinigt und das Gemisch durch Entfernen des Äthers eingeengt und anschließend durch Abstreifen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck auf eine Sumpftemperatur von 200° C und eine Kolonnen kopftemperatur von 80^cC bei 6 mm Hg-Säule erhitzt Der Rückstand war eine bernsteinfarbene Flüssigkeit (258 g, 67%), deren IR-Analyse ergab, daß sie vorwiegend aus Tris-(methyldiglykol)-orthoacetat bestand.

Beiipiel

Glykoläther

Triäthylenglykolmono- methyläther Diäthylenglykolmono- methyläther Triäthylenglykolmono- methyläther Triäthylenglykolmono- methyläther Triäthylenglykolmono- methyläther Tripropylenglykolmono- methyläther

Äthylenglykolmonomethyl- äther

Diäthylenglykolmono- methyläther Tetraäthylenglykolmono- methyläther*) Diäthylenglykolmono- butyläther Diäthylenglykolmono- äthyläthcr Diäthylenglykolmono- methyläther Diätl-.ylenglykolmono- mcthvlälhcr

Ge-

wichl

267

1980

2070

267

534

444

456

221

426

402

1080

961

"T"

Mol

1,65 16,5 12,62

1,65

3,3

3,0°)

6,0*)

1,845

1,5

3,0")

3,0

9,0*)

8,01")

Tabelle I	Ge wicht (g)		AICi₃- Gewicht (g)
Ausgangsester	88	Mol	0.5
Triälhylortho propionat	740	0,5	5
Triäthylortho- formal	565	5,0	4
Triäthylortho- formal	81	3,82	0,5
Triäthylortho- acetat	176	0,5	2,0
Triäthylortho- propionat	148	1
Trijilhylortho- fonrnat	296	1	2")
Triiithylortho- fomnat	99,6	2,0	0,2^
Triäthylortho- valerat	74	0.615	η
Triäthylortho- format	148	0,5	η
Triäthylorlho- format	148	1	h
Triäthylortho- formal	486	1,0	1,5*)
Triäthylortho- acetat	469	3,0	1.3*)
Triäthylorlho- propional	2.67

Produkt

Tris-{rnethyl-

triglykol)-ortho-|

propionat

Tris-(methyl-

diglykol)-

orthoformat

Tris-(methyl-

triglykol)-

orthoformat

Tris-(methyl-

triglykol}-

orthoacetat

Tris-(meihyl-

triglykol)-

orthopropionat

Tris-(dipropy-

lengiykolmono-

methyläther)-

orthoformat

Tris-(Methyl-

glykol)-ortho-

format

Tris-(methyl-

diglykol)-

orthovalerat

Tris-(methyl-

telraglykol)-

orthoformat

Tris-(butyl-

diglykol)-

orthoformat

Tris-(älhyl-

diglykol)-

Oi thoformat

Tris-(methyl-

diglykol)-

orthoacetat

Tris-(methyl-

diglykol)-

orthopropionat

Ausbeute

Gewicht

(el

206

1509

1264

142

260

266

380

196

183

269

255

991

728

Fortsetzung

Beispiel

GKkolälhcr	Gc- wiihl	Mol
	IHl
Triäthylcn- ajykolmono-	534	3,0")
1-Butoxyäth- oxy-2-propanol	1056	6.0')

Triäthylorthoformat

Gc-	Mol	ΛΚΊ,-
«icht		(iewiclil
		lsi
148	1.0	0.7*)
296	2,0	2.0')

t'rodukl

Tris-(äthyl-

triglykol)-

orthoformat

Tris-(l-butoxy-

äthoxy-2-pro-

pyl)-ortho-

format

■\ushcutc

(ic

wicht

ΙμΙ

350

911

64

84.7

"I Weitere Glykoläthcmigabc (0.3 Moll nach 5 Stunden.

^h) Weitere Glykoläthemigabc (0.6 Mol) nach 6¹ ₂ Stunden.

^r) Weitcrc Katalysatorzugabe (1 g) nach 5 Stunden.

*) Weitere Katalysatnr/ugabe (I g) nach 6'₂ Stunden und 9' _a Stunden.

') Weitere Kalalysatomigabc (I g) nach 3Stunden und 6Stunden.

') Weitere Katalysalorzugabe (0.2 g) nach 3¹ ₄ Stunden.

"I Ausgangsälher enthielt 71% Tctraäthylenglykolmonomcthyliithcr.

*) Weitere 10% Glykolälher/ugabc. nachdem die rasche Entwicklung von Methanol aufgehört hatte (4 bis 6 Stunden).

') Weitere Katalysatomiuabc, nachdem die rasche Entwicklung von Äthanol aufgehört halte.

') Aktivcrdc-Katalysalor. an Stelle von AlCI, verwendet, und Zugabe einer weiteren Katalysatormenge, nachdem die rasche Entwicklung

von Äthanol beendet war. ') Weitere Glykolälhcr (0.6 MoI-) und Katalysator (1 g-»Zugabe nach 6 Stunden.

Zur Feststellung der Eignung der Orthoester für die Einverleibung in hydraulische Flüssigkeiten wurden folgende Eigenscharten bestimmt:

(a) Der Siedepunkt der Orthoester.

(b) Die Viskosität der Orthoester bei -40¹C.

(c) Der Einfluß der Einverleibung der Orthoester auf den Siedepunkt einer hydraulischen Flüssigkeit, in Anwesenheit und Abwesenheit von Wasser.

(d) Der Einfluß, d. h. die Quellwirkung der Orthoester auf einen synthetischen Styrol-Butadien-Gummi und einen Naturgummi, wobei beide Gummiarten Sorten waren, wie sie allgemein in hydraulischen Systemen verwendet werden.

Der Einfluß der Orthoester auf den Siedepunkt wurde durch Vergleich der Siedepunkte der folgenden Flüssigkeiten bestimmt:

Zuzüglich der folgenden Additive:

D»-n-butylamin 0,05%

Benzotriazol 0.05%

Triphenylphosphit 0,15%

ein primäres, gesättigtes, geradkettiges aliphatisches Monoamin (95% primäres, 5% sekundäre und tertiäre Amine; wobei die Alkylketten zu 97% C₁₂, zu 2% C₁₄ und

zu 1% C₁₉ sind) 0.1%

polymerisiertes Trimethyldihydrochinolinharz 0,05%

(i) Basisflüssigkeil bestehend aus:

Di(monomethyläthcr von Diäthylcn-

glykoD-nylonat 39%

Triäthylenglykoldipropionat 45%

Monomethyläther von Triäthylen-

glykol 5%

Monoäthyläther von Triäthylen-

glykol 5%

einem Schmiermitteladditiv 3%

Amir. A 3%

Amin A war ein Kondensationsprodukt von Propylenoxyd (5,5 MoI) mit Ammoniak (1 Mol), und das Schmieradditiv war ein komplexer Ester mit einem Molekulargewicht von etwa 712, der ein Derivat von Neopentylglykol und einem Gemisch von Scbacin-, Azeiain- und Adipin-Säure im Verhältnis von 53, 5 und 38% ist. Der Nylonatester war ein Ester aus einem Gemisch von Dicarbonsäuren, die in der britischen Patentschrift 1 083 324 beschrieben sind.

(ii) Basisflüssigkeit + 10% der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindung.

(üi) Basisflüssigkeit + 10% der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindung + 1 % Wasser.

Die Ergebnisse der Wertbestimmung der erfindungsgemäS zu verwendenden Verbindungen werden in Tabelle II aufgeführt:

Orthoester Produkt aus HcrsielHings-

ncispiel

Viskosität bei -40 C

(cSt)

2 048
452

erfindungsgemäß

zu verwendende

Verbindung

246,7 (476) 282 (540)

Tabelle II Siedepunkt ( C) Basisflüssigkeit*)

+ 10% der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindung Basisfiüssigkeit*) + 10%dercr-

findungsgcmäß zu

verwendenden

Verbindung

+ 1% Wasser

Siedcpunktabfali

< C)

Gummiquellung in % Volumanstieg

(Naturgnmmi) 3 Tage

5.6 Z6

(synth. Gummi) 3 Tage

24.6 17.7

·)Basisfliissigkcil hat bei -40.0 Ceine Viskosität von 171)0cSt.einen Siedepunkt von 302.3 C und einen Siedepunkt von 202.3 ('(.Abfall If)O CL wenn es !% Wasser enthält

Orthoester	Viskosität bei
Produkt aus	-40 C
flerstcllungs-
beispicl	IcSl)
	3 027
4	3 449
5	2 756
6	589
7	89
8	205
9	10 023
IO	—
11	561
12	404
13	536
14	1 943
15	I 098
16	zu viskos
17	für Be
	stimmung
	3 247
18	806
19

9	(552)	2	062	034	der er-	(556)	Basisfliis	igkeil*)	(453)	\	57.4	iiktnhPi
	(49S)		Fortsetzung	findungsgcmaU /u	(514)	<· 10" η	der er-	(428)		48.2	11\|V I Il (JI(I
	(478)	Siedepunkt ( C)	verwendenden Verbindung	(439)	lindtingsg	cmiiß /ti	(383)		31,1	C)
	(496)	Basisfliissigkeil*)		(550)		verwendenden Verbindung + I % Wasser	(432)		65.8
	(484)	t 10%		(583)			(457)		69.6
	(453)	291,3	(540)			(441)	pflW VlW III	54,8	(103)
	(594)	268.2	(545)	233.9	(433)	I	62,0	(86)
erfnulungsgcmäO	(468)	226.1	(538)	220.2	(428)		61,4	(56)
/ti verwendende	(541)	288	(527)	195.0	(419)		59.9	(118)
Verbindung	(469)	305.7	(577)	222.2	(466)	61.8	(126)
289.1	(437)	282	(547)	236.1	(421)	69,8	(99)
257.2	(531)	284.8	(550)	227.2	(439)	61.9	(112)
247.8	(513)	281,4	(536)	222,8	(451)	47,5	(110)
257,8	(538)	274,9	(543)	220.0	(453)	49.8	(108)
251,1	(527)	302,9		215.0		(111)
233,9	(475)	285,9	241.1		(126)
312,2	288	216.1		(111)
242.2	280,3	226,1		(85)
282,6	283,7	232.8	(90)
242,8		233.9
225,0
277,6
267,6
281,4
274,9
246,1

(hinimii\|tic Volum.	hing in "o insiici!
Natur- uummi) 'Λ Tage	IsMlll) (iiinmit .1 "!".ige
0.32	11.7
0,6	10.6
2.6	16.0
43.4	59.4
17.2	50.0
	65.5
2.3	2.7
43,6	74.3
12.1	34.4
6,4	23.4
14,3	40.1
2.2	13.9
69,6	56.4
0.5	5.9
1.1	12.2
._	23.1

*) Basisilüssigkeit hat bei —40.0 C eine Viskosität von 1700 cSl. einen Siedepunkt von 302.1 C und einen Siedepunkt von "MP .1 C 1-KK) C). wenn es I% Wasser enthält

Aus den in Tabelle II wiedergegebenen Ergebnissen ist zu ersehen, daß die Zugabe von 1% Wasser zu dem Basisflüssigkeitsgemisch mit 10% der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindung einen kleineren Abfall im Siedepunkt erzeugt als im Fall der Zugabe von 1 % Wasser zu der Basisflüssigkeit in Abwesenheit von der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindung.

Dies beweist die Fähigkeit der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindung einer Siedepunktherabsetzung entgegenzuwirken, die auftritt, wenn Wasser in der hydraulischen Flüssigkeit anwesend ist, z. B. als Ergebnis einer Absorption von Wasserdampf aus der Atmosphäre durch hygroskopische Komponenten der Flüssigkeit.

In weiteren Versuchen wurden Gemische des Orthoacetats und der Orthopropionate des Monomethyläthers von Diäthylenglyko! untersucht, ob sie den Anforderungen der SAE J 1703 b-Vorschrift genügen und mit einem ähnlichen Gemisch vorglichen, das keine erfindungsgemäß verwendbare Verbindung enthielt. Die untersuchten Gemische bestanden aus den folgenden Komponenten:

Schmiermitteladditiv 3%

Amin A 3%

• zuzüglich den Additiven, wie sie in der oben beschriebenen Basisflüssigkeit verwendet wurden

Drei Gemische wurden untersucht, in welchen die 40 Esterbasis folgende Zusammensetzung aufwies:

	1	Gemisch	48%
₄₅ Di-(monornelhylälher
von Diäthylenglykol)-			26%
nylonat	45%	50%
Triäthylenglykoldi-
propionat	39%	24%
5° Tris-(Methyldiglykol)-			in°/„
orthoacetat..		10%
Tris-(Methyldiglykol)-
orthopropionat .

Ester-Base

Monoäthyläther von Triäthylenglykol

84%

10% 55 Es wurde gefunden, daß die Gemische, die die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen enthielten, in jeder Hinsicht den Anforderungen der SAE-J 1703 b-Vorschrift genügten, wie dies durch die Versuchsergebnisse in der folgenden Tabelle III be-

60 legt wird.

Tabelle III

Versuch

Siedepunkt ..
Flammpunkt

Anforderung

190 C min.
82 C min.

Gemisch I

310 C
182 C

Ergebnisse
Gemisch 2
277 C ~
157 C

Gemisch 3

275 C 166 C

11	N ITMK Il	2	Aiiii'riL'riiiii;	062 034 -ortset/ung	5 0.76	1 12	4 0.61	r	(icniiM	keine	4 0,93
Viskosität (cSt) bei 40 C	1800 max.	(ictniM.1i I j	deutlich erkenn bar keine keine 4 deutlich erkenn bar keine keine 6	(icniiM.li 2	deutlich erkenn bar keine keine 3 deutlich erkenn bar keine keine 4	1779	keine	deutlich e bar keine
50 C	4,2 min.	1694	1721	6,14	kein	keine 3 deutlich e bar keine
100 C \|)H-Wert	1,5 min. 7.0—11,5	5.4	6.35	2,21 8,75	keine 5
Flüssigkeitsstabilität Hochtemperatur-Sta- bilitäl	erlaubt eine Ver	2,18 8,6	2.26 9,05	42
Chemische Stabilität... Korrosion (Gewichts änderung, mg/cm²) verzinntes Eisen Stahl	änderung von 3.0 + 0,05 C pro Grad Siedepunkt über 225 C erlaubt eine Ver änderung von 2 C max. 0.2 max. 0.2 max.			keine + 0,00. -0,00-
Aluminium	0.1 max.	_ J + 0.005 + 0.008	-1 + 0.018 + 0,017	-0,(X>
Gußeisen	0.2 max.	+ 0,008	+ 0,013	+ 0,00-
Messing	0.4 max.	+0.032	+ 0.030	-0,061
Kupfer ....	0.4 max.	-0.029	keine	-0,03.
Narbenbildunß	keine keine keiner 0.1 Volum	-0,013	+ 0.021	keine
Gel bildung der Versuchs- Hiissigkeit	prozent max. 7.0-11.5 keine keine	keine keine keiner 0.03	keine keine keiner 0.01	keine
Bildung von kristallinem Niederschlag	kein	7.1 keine keine	7.06 keine keine	keiner
Sedimentation	15 C max. 1.4 mm max.	kein	kein	0.01
pH-Wert	deutlich erkenn bar keine keine 10 Sek. max. deur.ich erkenn bar keine keine 35 Sek. max.	7.2
SBR-Becher Klebrigkeil
Blasen
Ruß
Härteabnahme Basisdurchmesserzu nahme
Fluidität und Aussehen bei tiefen Temperaturen -40 C Deckkraft-Karte Schichtune ...
Sedimentation Blase (Inversionszeit) -50 C Deckkraft-Karte Schichtung
Sedimentation Blase (Inversionszeit)

13

Versuch

Verdampfung
Gewichtsverlust

griesförmiger oder schmirgelnder Rückstand

Fließpunkt des Rückstandes

Wassertoleranz
bei -40 C

Deckkraft-Karte

Schichtung

Sedimentation

Blase (Inversionszeit)

bei 60° C

Schichtung

Sedimentation

Verträglichkeit

bei -40" C
Deckkraft-Karle

Schichtung

Sedimentation

Verträglichkeit
bei 60'C

Schichtung

Sedimentation

Oxydationsresistenz Gewichtsverlust (mg/cm²)

Aluminium

Gußeisen

Narbenbildung/Rauhigkeit

Einwirkung auf SBR-Becher

120Std. bei 70° C

Härtezunahme

Härteabnahme

Basisdurchmesserzunahme

Klebrigkeit

Blasen

Ruß

Einwirkung auf SBR-Becher

70Std. bei 120 C

Härtezunahme

Härteabnahme

Basisdurchmesserzunahme

Fortsetzung

ΛηΓοπΙκπιημ

80% max.

kein — 5 C max.

deutlich erkennbar keine keine

10 Sek. max.

keine

0,05% max.

deutlich erkennbar keine keine

keine

0,05% max.

0.05 max. 0.3 max.

keine

10-C max.

0.15—1.4 mm nicht übermäßig keine kein

keine

15'-C max.

0.15 1.4 mm

(icmiM.li I

16.9

kein <-20

deutlich erkennbar keine keine

keine keine

deutlich erkennbar keine keine

keine keine

-0.017 -0.005

keine

0,91

keine keine kein

keine

13 1.16

23

kein
<-20

deutlich erkennbar
keine
keine
3

keine

0.04

deutlich erkennbar
keine
keine

keine
keine

-0.002
+ 0.020

keine

9
0,74

keine
keine
kein

keine

kein <-20

deutlich erkennbar keine keine

keine keine

deutlich erkennbar keine keine

keine keine

+ 0.012 + 0,016

keine

1.01

keine

5 0.78

keine keine kein

keine

9 1,33

IS	2	•	Vonttith	AnftTilcruns-·	062 034	16
Einwirkung auf SBR- Becher		Fortsetzung
7OStd. bei 120 C		ckmKbl	<KrmiM.Ii 2
Klebrigkeit	nicbt übermäßig keine
Bissen	keines
Rutschen	keine keine	keine keine
keines	keines

keim; keine keines

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel s

OR² R¹—C—OR²

OR²