CH544838A

CH544838A - Verfahren zum Färben oder Bedrucken und gleichzeitigen Ausrüsten von textilen Cellulosematerialien

Info

Publication number: CH544838A
Application number: CH1826172A
Authority: CH
Inventors: Hermann Dr Buehler
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1970-12-23
Filing date: 1970-12-23
Publication date: 1974-01-15
Also published as: BR7108514D0; FR2118994A1; DE2163897A1; NL7117681A; CA989109A; GB1379612A; BE777104A; CH540389A; IT945591B; GB1379611A; CH1906770A4; ES398219A1; FR2118994B1; AU3723071A; CH1826172A4

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken und gleichzeitigen Ausrüsten von textilen Cellulosematerialien, sowie das so fertiggestellte Material.

Aus der britischen Patentschrift 906 140 bzw. aus der schweizerischen Patentschrift 415 911 sind Verfahren bekannt, Textilmaterialien mit Farbstoffen, die mindestens eine Polyhydroxylalkylgruppe enthalten bzw. mit metallhaltigen Phthalocyaninfarbstoffen, welche u. a. mindestens eine Bis (dihydroxyalkylamino)-triazinylaminogruppe enthalten, in Gegenwart eines harzbildenden Zwischenproduktes und eines Säure in Freiheit setzenden Katalysators zu färben und gleichzeitig auszurüsten. Diese bekannten Verfahren haben keine praktische Bedeutung erlangt, da die dabei erzielten Farbstoff- und Fixierausbeuten zu gering sind.

Des weitern ist aus der USA-Patentschrift 3 501 259 ein Verfahren bekannt zum gleichzeitigen Färben und Ausrüsten von Cellulosetextilmaterial, wobei man dieses mit einer wässrigen Flotte imprägniert, die Reaktivfarbstoff, sauren Katalysator und, infolge der Methylengruppe im Azinrest dieser Farbstoffe, gegebenenfalls geringe Mengen einer harzbildenden Komponente enthält. Nach dem Imprägnieren wird das Textilmaterial getrocknet und einer Hitzebehandlung unterworfen. Würden erfindungsgemäss verwendbare Farbstoffe in diesem Verfahren eingesetzt, so würde nur eine ungenügende Fixierung derselben resultieren.

Ähnliche Verfahren sind ebenfalls beschrieben in der französischen Zusatz-Patentschrift 80 192 (Zusatz zu der französischen Patentschrift 1 271 844) und in der USA-Patentschrift 3 285 770. Bezüglich dieser französischen Patentschrift erhält man jedoch mit den erfindungsgemäss anzuwendenden Farbstoffen, welche die charakteristische Triazinylgruppe enthalten, farbstärkere Ausfärbungen auf Baumwolle.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das es erlaubt, Cellulosematerialien mit Azo- und Anthrachinonfarbstoffen in farbstarken Tönen zu färben und gleichzeitig auszurüsten.

Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in einer ersten Stufe mit einer wässrigen Flotte, enthaltend mindestens einen Farbstoff der Formel
EMI1.1
wonn
D den Rest eines Azo- oder Anthrachinonfarbstoffes, x die Zahlen 1 bis 4,
R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe,
EMI1.2

Z unabhängig voneinander einen Alkylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, imprägniert, und in einer zweiten Stufe mit einer wässrigen Flotte, enthaltend kunstharzbildendes Zwischenprodukt, sauren Katalysator und gegebenenfalls weitere Zusätze, abermals imprägniert, trocknet und anschliessend das behandelte Material erhitzt und gegebenenfalls wäscht.

Wird eine Druckpaste verwendet, kann sie als weitere Zusätze beispielsweise Verdicker, insbesondere Alginate, wie Natriumalginat, enthalten.

Als Rest eines Azofarbstoffes bedeutet D beispielsweise den Rest eines metallfreien oder metallhaltigen Monoazo-, Disazo- und Polyazofarbstoffes, einschliesslich eines Formazanfarbstoffes.

Man erhält die erfindungsgemäss verwendbaren Azo- und Anthrachinonfarbstoffe auf an sich bekannte Art und Weise, z. B. durch Umsetzen der entsprechenden Di- bzw. Trihalogen-, vorteilhaft -chlor-triazin- bzw. -pyrimidin-azo- und -anthrachinonfarbstoffe mit Dihydroxyalkylaminen, insbesondere Diäthanolamin. Diese Farbstoffe werden je nach gewünschter Farbtiefe des Materials in Mengen von etwa 10 bis 100 g/l Flotte und insbesondere zwischen 40 und 80 g/l Flotte, eingesetzt.

Die kunstharzbildenden Zwischenprodukte sind aus der Literatur bekannt oder finden in der Praxis für die knitterfeste oder den Griff modifizierende Ausrüstung von Textilien Verwendung. Als Beispiele seien genannt: Epoxyde, Polyisocyanate, Kondensate aus Formaldehyd mit Kresolen, oder mit Acrolein, sowie Mischungen, welche die Methylolderivate oder niederen Alkyläther von Methylolderivaten von monomeren oder polymeren Verbindungen enthalten, welche ihrerseits eine Mehrzahl von Amino- oder monosubstituierten Aminogruppen enthalten, wobei die genannten Verbindungen bekannt sind oder zur Bildung von Harzen durch Kondensation mit Formaldehyd in der Praxis benutzt werden.

Geeignete Verbindungen sind beispielsweise monomere Stickstoffverbindungen, wie Harnstoff, Thioharnstoff, substituierte Harnstoffe und Thioharnstoffe, wie Dihydroxyäthylenharnstoff, Äthylenharnstoff, Propylenharnstoff, Oxypropylenharnstoff und Acetylenharnstoff, Dicyandiamid, Dicyandiamidin, Diguanide, Amide und heterocyclische Verbindungen, wie Urone, Ureide, Melamine, Triazone, wie N-Äthyltriazon, und Hydantoine oder Gemische derartiger Verbindungen und polymere Stickstoffverbindungen, wie die durch Umsetzung von zweibasischen Säuren mit Diaminen hergestellten polymeren Amide. Die niederen Alkyläther der Methylolderivate dieser Verbindungen sind beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butyläther.

Besonders geeignet, zwecks Erhöhung der Knitterfestigkeit von Textilien, sind Tetramethylolacetylenharnstoff, Melamin-Formaldehydharz und vor allem N,N'-Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff. Zweckmässig verwendet man diese kunstharzbildenden Zwischenprodukte in Form ihrer wässrigen Lösungen in Mengen von etwa 50 bis 300 g/l Flotte.

Beispiele geeigneter, erfindungsgemäss verwendbarer saurer Katalysatoren sind die aus schwachen Basen und Mineralsäuren gebildeten Salze, wie beispielsweise Zinkchlorid, Zinknitrat, Ammoniumsulfat, Ammoniumchlorid, Ammoniumdihydrogenphosphat, mineralsaure Salze von organischen Aminen, wie Äthanolaminhydrochlorid, schwache Säuren, beispielsweise organische Säuren, wie Oxalsäure und neutrale Stoffe, welche beim Erhitzen oder bei der Dampfbehandlung Acidität entwickeln, wie Magnesiumchlorid und Ammoniumthiocyanat. Vorteilhaft werden die sauren Katalysatoren in Mengen von etwa 0,1 bis 5 %/l Flotte verwendet.

Die Färbeflotte kann noch weitere in der Färberei übliche Zusätze enthalten, beispielsweise: den Griff verbessernde Mittel, wie Polyhydroxyverbindungen, z. B. Polyvinylalkohole,.

Polyvinylacetat, Celluloseäther, Stärke und Stärkeäther, proteinartige Stoffe, wie Kasein und Gelatine; Weichmachungsmittel, wie die üblichen in der Textilausrüstung verwendeten, beispielsweise Silicon-Verbindungen, sowie schmutz-, wasser- und ölabweisende Mittel, wie Methacrylsäureharze oder Sarkositpolyphosphate, oder die üblichen Fluorverbindungen.

Die wässrige Lösung kann nach jeder bekannten Art auf das Cellulosematerial aufgebracht werden. Beispielsweise kann sie lokal durch Bedrucken der Ware mit den wässrigen Lösungen in Form einer Druckpaste oder sie kann auf die ganze Fläche des Matenals, z. B. durch zweimaliges Imprägnieren, vorteilhaft bei Temperaturen von etwa 20 bis 50 C und je anschliessendes Abquetschen auf eine Flottenaufnahme von etwa 60 bis 80% aufgebracht werden, indem man das Cellulosematerial zuerst mit einer wässrigen Flotte behandelt, welche nur den Farbstoff beinhaltet, anschliessend das Material auf etwa 60 bis 80% abquetscht, das so vorbehan delte gefärbte Cellulosematerial gegebenenfalls trocknet und dann mit einer wässrigen Flotte, beinhaltend das kunstharzbildende Zwischenprodukt, den sauren Katalysator und gegebenenfalls weitere Zusätze,

abermals imprägniert und auf etwa 60 bis 80% abquetscht.

Das behandelte Cellulosematerial wird dann getrocknet, beispielsweise während 1 bis 15 Minuten bei einer Tempera tur zwischen 50 und 1000 C, und anschliessend z. B. während 1/2 bis 30 Minuten erhitzt, vorteilhaft auf Temperaturen zwi- schen etwa 100 und 200 C. Gewünschtenfalls kann das so gefärbte oder bedruckte Cellulosematerial beispielsweise mit einer heissen Seifenlösung zur Entfernung des lockergebundenen Farbstoffes und/oder Kunstharzes noch geseift bzw. gewaschen werden. In den meisten Fällen braucht jedoch das gefärbte oder bedruckte Cellulosematerial nicht mehr nachgewaschen zu werden.

Als Cellulosematerial wird vorzugsweise Baumwolle oder Leinen sowie regeneriertes Cellulosematerial, wie Viskoserayon, verwendet. Das Cellulosematerial kann in jedem Verarbeitungsstadium eingesetzt werden, z. B. in Form von Fäden, Garnen, Gewirken oder Geweben.

Die erfindungsgemäss hergestellten Färbungen bzw.

Drucke und Ausrüstungen sind ausgezeichnet egal, waschund lichtecht und weisen die gewünschte Eigenschaft, nämlich verbesserten Griff, Knitterfestigkeit (sowohl trocken als auch nass), sehr gute Farbstärke und Beständigkeit gegen Einlaufen, auf.

Besonders hervorzuheben ist die hohe Fixierausbeute der Farbstoffe.

Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern:
Beispiel
Baumwollgewebe wird bei einer Temperatur von 20 bis 25 C mit einer wässrigen Flotte, die pro 1000 ml 50 g des Farbstoffes der Formel
EMI2.1
enthält, imprägniert, auf einen Flottengehalt von etwa 60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, abgequetscht und anschliessend ein zweites Mal mit einer wässrigen Flotte, welche pro 1000 ml 250 g einer 50%igen wässrigen Lösung eines Melamin-Formaldehydharzes und 20 g Magnesiumchlorid enthält, imprägniert, auf 75% abgequetscht, während 3 Minuten bei 90" C getrocknet und sodann 3 Minuten auf 1600 C erhitzt. Anschliessend wird das behandelte Baumwollgewebe gespült, während 20 Minuten kochend geseift, abermals gespült und getrocknet.

Man erhält eine knitterfrei ausgerüstete, intensiv rote, licht- und waschechte Baumwollfärbung (Farbstoffausbeute praktisch quantitativ).

PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zum Färben oder Bedrucken und gleichzeitigen Ausrüsten von textilen Cellulosematerialien, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in einer ersten Stufe mit einer wässrigen Flotte, enthaltend mindestens einen Farbstoff der Formel
EMI2.2
wonn
D den Rest eines Azo- oder Anthrachinonfarbstoffes, x die Zahlen 1 bis 4,
R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe,
EMI2.3

Z unabhängig voneinander einen Alkylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, imprägniert und in einer zweiten Stufe mit einer wässrigen Flotte, enthaltend kunstharzbildendes Zwischenprodukt und sauren Katalysator, abermals imprägniert, trocknet und anschliessend das behandelte Material erhitzt.

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.

Die wässrige Lösung kann nach jeder bekannten Art auf das Cellulosematerial aufgebracht werden. Beispielsweise kann sie lokal durch Bedrucken der Ware mit den wässrigen Lösungen in Form einer Druckpaste oder sie kann auf die ganze Fläche des Matenals, z. B. durch zweimaliges Imprägnieren, vorteilhaft bei Temperaturen von etwa 20 bis 50 C und je anschliessendes Abquetschen auf eine Flottenaufnahme von etwa 60 bis 80% aufgebracht werden, indem man das Cellulosematerial zuerst mit einer wässrigen Flotte behandelt, welche nur den Farbstoff beinhaltet, anschliessend das Material auf etwa 60 bis 80% abquetscht, das so vorbehan delte gefärbte Cellulosematerial gegebenenfalls trocknet und dann mit einer wässrigen Flotte, beinhaltend das kunstharzbildende Zwischenprodukt, den sauren Katalysator und gegebenenfalls weitere Zusätze,

abermals imprägniert und auf etwa 60 bis 80% abquetscht.

Das behandelte Cellulosematerial wird dann getrocknet, beispielsweise während 1 bis 15 Minuten bei einer Tempera tur zwischen 50 und 1000 C, und anschliessend z. B. während 1/2 bis 30 Minuten erhitzt, vorteilhaft auf Temperaturen zwi- schen etwa 100 und 200 C. Gewünschtenfalls kann das so gefärbte oder bedruckte Cellulosematerial beispielsweise mit einer heissen Seifenlösung zur Entfernung des lockergebundenen Farbstoffes und/oder Kunstharzes noch geseift bzw. gewaschen werden. In den meisten Fällen braucht jedoch das gefärbte oder bedruckte Cellulosematerial nicht mehr nachgewaschen zu werden.

Als Cellulosematerial wird vorzugsweise Baumwolle oder Leinen sowie regeneriertes Cellulosematerial, wie Viskoserayon, verwendet. Das Cellulosematerial kann in jedem Verarbeitungsstadium eingesetzt werden, z. B. in Form von Fäden, Garnen, Gewirken oder Geweben.

Die erfindungsgemäss hergestellten Färbungen bzw.

Drucke und Ausrüstungen sind ausgezeichnet egal, waschund lichtecht und weisen die gewünschte Eigenschaft, nämlich verbesserten Griff, Knitterfestigkeit (sowohl trocken als auch nass), sehr gute Farbstärke und Beständigkeit gegen Einlaufen, auf.

Besonders hervorzuheben ist die hohe Fixierausbeute der Farbstoffe.

Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern: Beispiel Baumwollgewebe wird bei einer Temperatur von 20 bis 25 C mit einer wässrigen Flotte, die pro 1000 ml 50 g des Farbstoffes der Formel EMI2.1 enthält, imprägniert, auf einen Flottengehalt von etwa 60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, abgequetscht und anschliessend ein zweites Mal mit einer wässrigen Flotte, welche pro 1000 ml 250 g einer 50%igen wässrigen Lösung eines Melamin-Formaldehydharzes und 20 g Magnesiumchlorid enthält, imprägniert, auf 75% abgequetscht, während 3 Minuten bei 90" C getrocknet und sodann 3 Minuten auf 1600 C erhitzt. Anschliessend wird das behandelte Baumwollgewebe gespült, während 20 Minuten kochend geseift, abermals gespült und getrocknet.

Man erhält eine knitterfrei ausgerüstete, intensiv rote, licht- und waschechte Baumwollfärbung (Farbstoffausbeute praktisch quantitativ).

PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zum Färben oder Bedrucken und gleichzeitigen Ausrüsten von textilen Cellulosematerialien, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in einer ersten Stufe mit einer wässrigen Flotte, enthaltend mindestens einen Farbstoff der Formel EMI2.2 wonn D den Rest eines Azo- oder Anthrachinonfarbstoffes, x die Zahlen 1 bis 4, R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, EMI2.3 Z unabhängig voneinander einen Alkylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, imprägniert und in einer zweiten Stufe mit einer wässrigen Flotte, enthaltend kunstharzbildendes Zwischenprodukt und sauren Katalysator, abermals imprägniert, trocknet und anschliessend das behandelte Material erhitzt.

UNTERANSPRÜCHE

1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man nach der ersten Stufe zwischentrocknet.

2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff in Mengen von 10 bis 100 g/l verwendet.

3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man das kunstharzbildende Zwischenprodukt in Mengen von 50 bis 300 g/l verwendet.

4. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man das abgequetschte Material nach der zweiten Stufe bei 50 bis 100" C während 1 bis 15 Minuten trocknet.

5. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man das behandelte und getrocknete Material während 30 Sekunden bis 30 Minuten auf 100 bis 220 C erhitzt.

6. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man nach der Erhitzung das Material nicht wäscht.

PATENTANSPRUCH II Das gemäss dem Verfahren des Patentanspruchs I gefärbte und ausgerüstete Cellulosematerial.