DE2616983C2

DE2616983C2 - Verfahren zum gemeinsamen Fixieren und Kondensieren von Pigmentdrucken bzw. Klotzfärbungen und Hochveredlungsprodukten

Info

Publication number: DE2616983C2
Application number: DE19762616983
Authority: DE
Inventors: Manfred Seidel; Ottokar Dr. 6233 Kelkheim Smerz; Wolfgang 6238 Hofheim Spieler; Wolfgang Waibel
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1976-04-17
Filing date: 1976-04-17
Publication date: 1978-12-07
Also published as: FR2348309A1; IT1075334B; JPS52128478A; DE2616983B1; DK168677A

Description

30

Es ist bekannt, Textilmaterial aus Cellulosefaser!! oder Mischgewebe aus Cellulose und synthetischen Fasern mit Methylolverbindungen in Gegenwart von Trichloressigsäure allein oder in Mischung mit ihren Salzen als Katalysator hochzuveredeln (DE-AS 17 19 546). Die so behandelten Textilien werden dabei meistens in einem Arbeitsgang getrocknet und kondensiert, z.B. bei 140 bis 160°C während 30 bis 120 Sekunden. Das Textilmaterial zeichnet sich dabei durch ein gutes Wash-and-wear-Verhalten und durch eine neutrale Gewebereaktion aus. Dies resultiert aus der Tatsache, daß die Trichloressigsäure bei höheren Temperaturen in Chloroform und Kohlendioxid zerfällt. Das dabei entstehende Kohlendioxid neutralisiert die Reste der freien Säure.

Es ist ferner bekannt, Cellulose mit Pigmenten unter Mitverwendung eines Pigmentbinders und dem dazugehörigen Katalysator sowie eines Verdickungsmittels zu bedrucken. Für die Fixierung des Pigmentbinders ist dabei die Mitverwendung von spezifischen Katalysatoren notwendig. Im allgemeinen handelt es sich dabei um sauer reagierende Substanzen, wie z. B. Ammoniumnitrat, Diammonphosphat, Ammoniumoxalat, Ammonchlorid. Zitronensäure, Glykolsäure, Weinsäure und Phosphorsäure. Die Fixierung erfolgt während 1 bis 10 Minuten, insbesondere 2 bis 5 Minuten bei 130 bis 200⁰C, vorzugsweise 150 bis 170°C. Die so bedruckte Ware kann dann anschließend in einer zweiten Arbeitsstufe hochveredelt werden.

Vielfach werden beide Prozesse miteinander kombiniert, indem man die Ware mit dem Pigmentbindersystem bedruckt bzw. klotzt, zwischentrocknet und dann direkt dem Hochveredlungsverfahren unterwirft. Der für die Vernetzung der Hochveredlungsmittel erforderliehe Kondensationsprozeß wird dann mit dem Fixierprozeß für das Pigmentbindersystem verbunden. Bei diesem Arbeitsgang wird eine Kondensationsstufe

eingespart Es ist weiterhin bekannt, daß man einer Pigmentfärbeflotte direkt die Produkte für die Hochveredlung, den dafür erforderlichen Katalysator und eventuell notwendige Additive zusetzt und so in einem Arbeitsgang färbt und hochveredelt. Die Ware wird auf dem Spannrahmen getrocknet und in der Regel in einem separaten Arbeitsgang kondensiert Die Fixierzeiten hierbei liegen in dem Bereich, wie sie beim Klotzfärben allein ohne gleichzeitige Hochveredlung erforderlich sind.

Es wurde nun gefunden, daß die bei der Hochveredlung gebräuchliche Trichloressigsäure allein oder in Mischung mit ihren Salzen sich überraschendCiweise auch als Katalysator für die Fixierung von Pigmentdrukken und Pigmentklotzfärbungen eignet Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum gemeinsamen Fixieren und Kondensieren von Pigmentdrucken bzw. Klotzfärbungen und Hochveredlungsprodukten auf Cellulosefasern allein oder in Mischung mit synthetischen Fasern, bei dem man die Fixierung und Kondensation durch eine Heißluftbehandlung bei 120 bis 180" C während 120 bis 10 Sekunden, vorzugsweise bei 160 bis 140⁰C während 30 bis 60 Sekunden, in Gegenwart von Trichloressigsäure allein oder in Mischung mit ihren Salzen durchführt

Das Verfahren wird im einzelnen wie folgt durchgeführt. Textilmaterial aus Cellulose oder Mischgewebe die Cellulose enthalten, werden mit einer Pigmentdruckpaste, die in der Regel keinen zusätzlichen Katalysator mehr enthält, bedruckt und anschließend getrocknet Dann wird die Ware mit einer Flotte imprägniert, die das Hochveredlungsmittel, Trichloressigsäure oder ein Gemisch aus Trichloressigsäure und deren Salzen, sowie Additive für die Verbesserung des Griffs oder zur Verbesserung der technologischen Eigenschaften enthält. Die imprägnierte Ware wird dann getrocknet und kondensiert, meistens bei 140 bis 160⁰C während 60 bis 30 Sekunden.

Beim kombinierten Klotzfärben und Hochveredeln enthält die Flotte den Pigmentfarbstoff, den Pigmentbinder, Antimigrationshilfsmittel, das Hochveredlungsmittel, Additive zur Verbesserung des Griffs oder der technologischen Eigenschaften und Trichloressigsäure oder ein Gemisch aus Trichloressigsäure und deren Salzen als Katalysator. Das zu behandelnde Gewebe wird mit dieser Flotte imprägniert und wie bei der Druckware beschrieben weiterbehandelt.

In der Zusammensetzung der Pigmentdruckpasten bzw. Klotzflotten ergibt sich keine Änderung gegenüber der bisherigen Praxis (DE-PS 1134 963, DE-PS 12 09 097, DE-PS 19 10 471).

Als Hochveredlungsmittel kommen insbesondere Methylolverbindungen in Frage, wie Umsetzungsprodukte aus Glyoxal und Harnstoff, Äthylenharnstoff und Melamine, letztere meistens mit Methanol veräthert. Die Anwendungsmengen liegen in den gleichen Bereichen oder etwas darunter, wie es für diese Produkte üblich ist, z. B. 10 bis 100 g pro Liter. Von der Trichloressigsäure werden 10 bis 20 g pro Liter, insbesondere 12,5 bis 15 g pro Liter, unabhängig von der Menge an Hochveredlungsmittel oder Farbstoffbinder eingesetzt. An Stelle von Trichloressigsäure kann man auch ein Gemisch von Trichloressigsäure und deren Salzen, insbesondere das Natriumsalz, einsetzen. Die Salze der Trichloressigsäure üben eine katalytische Wirkung auf den Zerfall der freien Trichloressigsäure aus. Es genügen daher geringe Mengen dieser Salze. Als Additive zur Verbesserung des Griffs kommen die

bekannten Weichmacher, ζ. B. Polyäthylen- oder SiIikonöl-Emulsionen, als Füllmittel Polyvinylacetate, -alkohole und Acrylate sowie auch Copolymere davon in Frage. Die Anwendungsmengen sind abhängig vom gewünschten Warengriff und liegen bei Weichmacher zwischen 1 und 50 g/l und bei den Füllmitteln bis 200 g/l.

Durch das oben beschriebene Verfahren ergibt sich eine wesentliche Vereinfachung des Arbeitsablaufs, und zwar einmal dadurch, daß die Fixierung des Pigments und die Kondensation des Kunstharzes gemeinsam ic erfolgen und zum anderen durch die höhere Acidität der verwendeten Trichloressigsäure. Dadurch ist eine wesentliche Verkürzung der Fixierung und Kondensation möglich. Diese Verkürzung der Vernetzungszeiten unter 60 Sekunden ist durch die herkömmliche Katalyse nicht zu erreichen. Insgesamt wird dadurch die Produktionsleistung beachtlich gesteigert und die Verfahrenssicherheit erhöht. Das Farbechtheitsniveau und die technologischen Ausrüstungseffekte der so behandelten Textilien sind mit denen vergleichbar, wie man sie bei der herkömmlichen Arbeitsweise erhält.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Chlor-Index-Nummern wurden der dritten Auflage (1971) entnommen. Die Mengen- bzw. Prozentangaben bedeuten Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente.

Beispiel 1

Ein Gewebe aus mercerisierter Baumwolle mit einem Gewicht von 110 g/qm wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rouleaux-Druckmaschine bedruckt:

40 Gewichtsteile des Farbstoffs C. J. 21115 in einer 42%igen wäßrigen Dispersion werden in

120 Gewichtsteile eines Copolymerisats, bestehend aus

40% Vinylacetat,

50% Butylacrylat,

10% N-Methylolacrylamidund

840 Gewichtsteile einer Öl-in-Wasser-Emulsion,

wie sie in DE-PS 19 10 471,

Spalten 7 und 8 beschrieben ist,

eingeführt und auf 1000 Gewichtsteile eingestellt.

40

45

Der Druck wird anschließend während 15 Minuten bei 60° C getrocknet.

Das so bedruckte und getrocknete Gewebe wird mit 100 g/l Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff, 50%ig, 14 g/l Trichloressigsäure, 0,75 g/l Soda calc. und den üblichen Mengen der herkömmlichen Additive mit einer Flottenaufnahme von etwa 75% auf dem Foulard imprägniert, bei 12O⁰C getrocknet und auf der Kondensiermaschine während einer Minute bei 150°C kondensiert, wobei gleichzeitig die Farbstoff-Fixierung und Vernetzung des Hochveredlungsproduktes eintritt.

Man erhält einen brillanten orangen Druck mit sehr guten Farbechtheiten und hervorragenden wash-andwear- Eigenschaften.

Beispiel 2

Ein Gewebe aus 100% Zellwolle mit einem Gewicht von 107 g/qm wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:

40 Gewichtsteile des Farbstoffes C. J. 74160 in einer 32%igen wäßrigen Dispersion werden m

55

60 Gewichtsteile einer 65%igen wäßrigen Lösung eines Kunstharzes, bestehend aus I. Polyesterharz der
Zusammensetzung

1 Copolymerisat aus Styrol/Maleinsäureanhydrid im Molverhältnis 1:1, Molgewicht 700 bis 850

2 Adipinsäure
3Butandiol-(l,4)und

II. Härterharz, bestehend aus Hexamethoxymethylmelamin, wobei das Reaktionsprodukt aus I + Il durch
Neutralisation mit Dimethylaminoäthyanol wasserlöslich gemacht wurde, und
Gewichtsteile einer Öl-in-Wasser-Emulsion,

wie sie in DE-PS 19 10471,

Spalten 7 und 8 beschrieben ist, sowie
Gewichtsteile einer 30%igen Lösung von

Diammonphosphat in Wasser eingetragen und auf

Gewichtsteile eingestellt.

Die bedruckte und getrocknete Ware wird mit einer wäßrigen Lösung von 14 g/l Trichloressigsäure, 0,75 g/l Soda calc. (Flottenaufnahme 75%), imprägniert und kontinuierlich auf dem Spannrahmen getrocknet (1. und 2. Feld 120° C) und 30 Sekunden bei 160" C thermofixiert. Auf diese Weise erhält man einen brillanten blauen Druck mit den bei den konventionellen einstufigen Druckverfahren üblichen guten Echtheiten.

Werden dieser sauren Imprägnierflotte gleichzeitig g/l des Umsetzungsproduktes aus Glyoxal und Harnstoff I : 2 als 45%ige wäßrige Lösung zugesetzt, so erhält man nach der oben beschriebenen Hitzebehandlung zusätzlich eine gute wash-and-wear-Ausrüstung mit gutem Knittererholungsvermögen.

Beispiel 3

Ein Polyesier/Baumwollgewebe mit einem Gewicht von 112 g/qm wird auf der Filmdruckmaschine mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt: Gewichtsteile eines Farbstoffes C. J. 74160

in 32%iger wäßriger Dispersion werden in

Gewichtsteile einer Mischung, bestehend aus gleichen Teilen A und B, wobei A das Copolymerisat nach Beispiel 1 und B das Kunstharz nach Beispiel 2 darstellen, und Gewichtsteile einer Verdickung, bestehend aus einer Mischung aus
60% einer 2%igen wäßrigen Lösung eines

Ammoniumpolyacrylates vom Mol-Gew.600 000und 40% einer l,5%igen wäßrigen Lösung eines Copolymerisates aus Propylen und
Maleinsäure-Anhydrid (Molverhältnis 1 : l)vom Mol-Gew. I 500 000, eingerührt und auf

Gewichtsteile eingestellt.

Nach dem Drucken und Trocknen wird das Gewebe mit 100 g/l einer Methylolverbindung des Umsetzungsproduktes aus Glyoxal und Harnstoff 1 :1,2 in 45°/oiger wäßriger Lösung, 14 g/l Trichloressigsäure, 0,75 g/l Soda calc. und den üblichen Mengen der herkömmlichen Additive mit einer Flottenaufnahme von etwa 60% auf dem Foulard imprägniert und kontinuierlich 60 Sekunden bei 160⁰C auf dem Spannrahmen getrocknet und kondensiert, wobei gleichzeitig die Farbstoff-Fixierung und Vernetzung des Hochveredlungsproduktes eintritt.

Man erhält einen brillanten blauen Druck mit sehr guten Echtheiten und sehr guten wash-and-wear-Eigenschaften.

Beispiel 4

Ein mercerisiertes und gebleichtes Baumwollgewebe mit einem qm-Gewicht von 125 g wird auf dem Foulard mit einer Flottenaufnahme von 70% mit einer Klotzflotte imprägniert, die pro Liter

10 g des Farbstoffes C. J. 74260 in 47,5%iger wäßriger

Dispersion,
70 g eines Copolymerisates aus

84 Gew.-Teilen Acrylsäureätiiylester,

5 Gew.-Teilen Acrylnitril und,

11 Gew.-Teilen N-Methylolacrylamid,

14 g/l Trichloressigsäure und

0,75 g/l Soda calc.

enthält.

Nach dem Imprägnieren wird in einem Arbeitsgang b0 Sekunden bei 160⁰C auf dem Spannrahmen getrocknet und kondensiert. Man erhält eine brillante Grünfärbung, mit sehr guten Echtheiten. Werden dieser Klotzflotte noch Hochveredlungsmittel zugesetzt, z. B. 100 g/l einer Methylolverbindung des Umsetzungsproduktes aus Glyoxal und Harnstoff 1 :1,7 in 50%iger wäßriger Einstellung, dann erhält man zusätzlich gute wash-and-wear-Effekte mit guten Monsantowerten.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum gemeinsamen Fixieren und Kondensieren von Pigmentdrucken bzw. -klotzfärbungen und Hochveredlungsprodukten auf CeIIuIosefasern allein oder in Mischung mit synthetischen Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fixierung und Kondensation durch eine Heißluftbehandlung bei 120 bis 180°C während 120 bis 10 Sekunden, vorzugsweise bei 160 bis 140°C während 30 bis 60 Sekunden, in Gegenwart von Trichloressigsäure allein oder in Mischung mit ihren Salzen als Katalysator durchführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator mit der das Hochveredlungsmittel enthaltenden Flotte auf das mit dem Pigment bedruckte und getrocknete Textilmaterial aufbringt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator und das Hochveredlungsmittel mit der das Pigment enthaltenden Klotzflotte auf das Textilmaterial aufbringt.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator ein Gemisch aus Trichloressigsäure und Natriumtrichloracetat verwendet.