CH528753A

CH528753A - Photographisches Material

Info

Publication number: CH528753A
Application number: CH690668A
Authority: CH
Inventors: Bernhard Dr Piller
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1967-06-07
Filing date: 1968-05-09
Publication date: 1972-09-30

Description

Photographisches Material
Gegenstand der Erfindung ist photographisches Material, insbesondere für das Silberfarbbleichverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass es auf einem Träger mindestens eine Schicht mit einem Disazofarbstoff der Formel
EMI1.1
enthält, worin A, K, B, M, X und Z je einen aromatischen Rest bedeuten, wobei die Reste A-N=N-B-NH-CO- und K-N=N-M-NH-CO- wasserlöslichmachende Gruppen enthalten, und Y einen der Reste -(CH2)n-, -CO-, -NH-, -O-, -S-, -S-S-, bedeutet, wobei n eine ganze Zahl im Wert von höchstens 4 bedeutet. Farbstoffe der Formel (1 > können ferner auch als Metallkomplexe vorliegen.

Besonders wertvoll sind die Disazofarbstoffe der Formel
EMI1.2
worin Al und Kl je einen Benzol- oder Naphthalinrest, Bl und Mt je einen Benzol; Diphenyl-, oder Naphthalinrest bedeuten, wobei die Reste Al und K1 a bis 3 wasserlöslichmachende saure Gruppen und/oder die Reste B1 und Ml 1 bis 2 wasserlöslichmachende saure Gruppen enthalten, und Yt die angegebene Bedeutung hat.

Unter diese Farbstoffen befinden sich auch symmetrische Disazofarbstoffe, nämlich Farbstoffe der Formel
EMI1.3
worin Ar, Bl und Y1 die angegebene Bedeutung haben und wobei der Rest Al 1 bis 3 wasserlöslichmachende saure Gruppen und/oder der Rest Bl 1 bis 2 wasserlöslichmachende saure Gruppen enthalten.

Gute Disazofarbstoffe enthalten vor allem auch den Rest Y2 als Brückenglied, der einem der Reste -CH2-, -NH-, -S-, oder -S-S- entspricht.

Diese Farbstoffe enthalten als saure wasserlöslichmachende Gruppen, z. B. Carbonsäuregruppen oder insbesondere Sulfonsäuregruppen.

Die Farbstoffe der Formeln (1) bis (3) absorbieren je nach Zusammensetzung in den verschiedensten Wellenbereichen. Farbstoffe, die in der Regel gelb sind, entsprechen bevorzugt der Formel
EMI1.4
worin A2 einen gegebenenfalls mit Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Nitrogruppen oder Halogenatomen substituierten, 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen enthaltenden Phenyl- oder Naphthylrest, B2 einen gegebenenfalls mit höchstens 2 Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Acylamino-, Carboxylalkyl-, Carboxy- oder Phenoxygruppen oder Halogenatomen substituierten Phenylrest oder einen mit einer Alkyl- oder Alkoxygruppe und/oder höchstens 2 Sulfonsäuregruppen substituierten Naphthylenrest bedeuten, und Y die angegebene Bedeutung hat.

Unter den symmetrischen Disazofarbstoffen sind Farbstoffe der Formel
EMI1.5
zu erwähnen, worin R, ein Wasserstoffatom, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom oder eine Sulfonsäuregruppe, R2 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Alkoxyalkoxygruppe mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, eine Phenoxy-, eine Oxyessigsäure-, eine Essigsäure oder eine Acylaminogruppe, wobei Acyl den Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 1 bis 5 Koh- lenstoffatomen oder einer gegebenenfalls substituierten Benzol-, Pyridin-, Furan- oder Thiophencarbonsäure darstellt, R3 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppe, wobei Acyl die angegebene Bedeutung hat, bedeuten und Yl ebenfalls die angegebene Bedeutung hat.

Von den Farbstoffen der Formel (4) sind solche besonders zu erwähnen, die als Brückenglied den Rest Y2, der die angegebene Bedeutung hat, oder vor allem den Rest Y3, der eine -CH2-, -S- oder -S-S-Gruppe darstellt, enthalten.

Bevorzugte gelbe Farbstoffe entsprechen der Formel
EMI2.1
worin R4 ein Chloratom, eine Methyl-, Methoxy- oder Acetyl aminogruppe und Y3 einen Rest der Formel -CH2-, -S- oder -S-S- bedeuten.

Die Reste A, K, Al, K1 und A2 in gelben Farbstoffen der Formeln (1) bis (6) leiten sich z. B. von den folgenden Aminen ab: 2-Aminonaphthalin4,8-disulfonsäure, 2-Amino-6-nitronaphthalin4,8-disulfonsäure, 2-Amino-6-chlornaphthalin4,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin4,6,8-trisulfonsäure, 1 -Aminobenzol-3,5-dicarbsonsäure, 1 -Aminobenzol-2-sulfonsäure, 1 -Aminobenzol-2,5-disulfonsäure.

Die Reste B, M, B1, Ml und B2 der Formeln (1) bis (6) leiten sich z. B. von den folgenden Aminen ab: Aminobenzol, 1-Amino-2- oder -3-methylbenzol, 1 -Amino-2,5- oder -2,6-dimethylbenzol, 1-Amino-2- oder -3-methoxybenzol, 1-Amino-2-äthoxybenzol, 1 -Amino-2-ss-hydroxyäthoxybenzol, 1 -Amino-2-ss-methoxyäthoxy-5-methylbenzol, 1-Amino-3-acetylaminobenzol, 1 -Amino-3-n-butyrylaminobenzol, 1 -Amino-3-propionylaminobenzol, 1 -Amino-3-isobutyrylaminobenzol, 1-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol, 1-Amino-3-propionylamino-6-methylbenzol, 1-Amino-3(3'-carboxy)propionylaminobenzol, <RTI

ID=2.23> 1-Amino-3-n-butyrylamino-6-methylbenzol, 1-Amino-3-isobutyrylamino-6-methylbenzol, 1-Amino-2-acetylamino-5-methylbenzol, 1 -Amino-2-propionylamino-5-methylbenzol, 1 -Amino-2-n-butyrylamino-5-methylbenzol, 1 -Amino-2-isobutyrylamino-5-methylbenzol, 1 -Amino-2-methyl-5-methoxybenzol, 1 -Amino-3-chlorbenzol, 1-Amino-2-chlor-5-methoxybenzol, 1-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol, 1 -Amino-2,5-dimethoxybenzol, 1 -Amino-2,5-diäthoxybenzol, 1 -Amino-2,5-diacetylaminobenzol, 1 -Amino-naphthalin, 2-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure, 1 -Aminobenzol-2-methyl-oxyessigsäure, 1 -Amino-2-methoxy-5-phenoxybenzol und auch von N-3-Amino4-methylphenyl-harnstoff.

Farbstoffe, die in der Regel Rot- oder Purpurfarbtöne ergeben, entsprechen vorzugsweise der Formel
EMI2.2
worin A3 einen Naphthalinrest, der mindestens eine Hydroxylgruppe und/oder einen Rest der Formel
EMI2.3
enthält, wobei U, ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Phenyl-, Alkylphenyl-, Acyl-, Hydroxyalkyl- oder Cycloalkylrest und U2 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellen, B3 einen Benzol-, Naphthalin- oder Diphenylrest der gegebenenfalls ein Halogenatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest enthält, bedeuten, wobei die Reste A3 und B3 zusammen 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen, von denen eine durch eine Sulfonsäureamidgruppe ersetzt sein kann, enthalten und Y die angegebene Bedeutung hat.

Darunter sind Purpurfarbstoffe der Formel
EMI2.4
zu erwähnen, worin A4 einen Naphthalinrest, der 1 bis 2 Sulfonsäuregruppen, von denen eine durch eine Sulfonsäureamidgruppe ersetzt sein kann und 1 bis 2 Hydroxylgruppen und/oder einen Rest der Formel -NH-U3 enthält, wobei U3 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Phenyl- oder Acylrest darstellt, B4 einen Benzol- oder Diphenylrest, der gegebenenfalls ein Halogenatom, eine Sulfonsäuregruppe, eine Alkyloder Alkoxygruppe mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen enthält, bedeuten und Y1 die angegebene Bedeutung hat.

Von besonderem Interesse sind Farbstoffe der Formel (12), die als Brückenglied den Rest Y2, der die angegebene Bedeutung hat oder insbesondere den Rest Y3, der einen -CH2-, -S- oder -S-S-Rest darstellt, enthalten.

Die Reste A, K, A1, Kl, A3 und A4 in den Purpurfarbstoffen der Formeln (1) bis (3) und (7) bis (9) leiten sich z. B. von folgenden Azokomponenten ab: 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2(2'-Methylphenylamino > 8-hydroxynaphthalin.

6-sulfonsäure, 242'-6'-Dimethylphenylamino)-8-hydroxy- naphthalin-6-sulfonsäure, 2-(2:G¯Diäthylphenylamino > & ydroxy- naphthalin-6-sulfonsäure, 242',4,6'-Trimethylphenylamino)-8-hydroxy- naphthalin-6-sulfonsäure, 242',3',4',6'-Tetramethylphenylaminof8-hydroxy- naphthalin-6-sulfonsäure, 2-Dimethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Diäthylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-ss-Hydroxyäthylamino-8-hydroxynaphthalin- 6-sulfonsäure, 2-n-Butylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Cyclohexylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 242',6'-Dimethylphenylamino)-8-hydroxy- naphthalin-3,6-disulfonsäure, <RTI

ID=3.8> 2-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder 5,7disulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure-5sulfonamid, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure, 2-DiAss-hydroxyäthylamino)-8-hydroxynaphthalin- 6-sulfonsäure, 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-2,6-disulfonsäure, 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin4,6-disulfonsäure, 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-2,5-disulfonsäure, 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin4-sulfonsäure, 1 -Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin4- oder -6- oder -7sulfonsäure,

2-Hydroxynaphthalin-3,6- oder 6,8-disulfonsäure, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure.

1 ,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure.

Von den Aminonaphthalinen kommen auch die entsprechenden Acylderivate in Frage.

Die Reste B, M B1, Ms, B3 und B4 in den Purpurfarbstoffen der Formeln (1) bis (3) und (7) bis (9) leiten sich z. B. von den folgenden nitrogruppenhaltigen Diazokomponenten ab: 1 -Amino4-nitrobenzol-2-sulfonsäure, 1 -Amino-5-nitrobenzol-2-sulfonsäure, 1 -Amino-4-nitrobenzol, 1 -Amino-2-methyl-4-nitrobenzol, l -Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol, 1 -Amino-2-chlor-4-nitrobenzol,
Anstelle dieser Diazokomponenten kommt z. B. auch die Benzidin-3-sulfonsäure in Frage.

Besonders geeignete Kombinationen von A2 und B3 ergeben z. B. die folgenden Reste der Formel (10) A3-N=N-B3-NH-CO-:
EMI3.1

EMI3.2

EMI4.1

In den Formeln (11) bis (22) bedeuten Gz und G5 ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe, G2 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder einen Benzolrest, G3 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest, einen Alkoxyrest oder eine Sulfonsäuregruppe und G4 ein Wasserstoffatom oder einen Acylrest.

Andere Purpurfarbstoffe der Formel (10) haben A3-N=N-B3-NH-CO-Reste, die den folgenden Formeln ent sprechen:
EMI4.2

In der Formel (24) bedeutet Me ein Kupfer- oder Chrom atom, d. h. die vorliegenden Disazofarbstoffe können zum Teil auch als Metallkomplexe, vorzugsweise Kupfer-, vorliegen, G6 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminorest oder ein Halogenatom und G7 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminorest.

Blau- oder Blaugrünfarbstoffe der Formel (1) entsprechen in der Regel bevorzugt der Formel
EMI4.3
worin As einen Naphthalinrest, der 1 bis 2 Sulfonsäuregruppen, mindestens eine Hydroxylgruppe und einen Rest der Formel -O-U4 oder -NH-U5 enthält, wobei U4 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder eine Aralkylgruppe und U5 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl; Hydroxyalkyl-, Phenyl- oder einen Acylrest darstellen, Bs einen Benzolrest, der mindestens einen Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminorest enthält oder einen Naphthalinrest, der 1 bis 2 Sulfonsäurereste und eine Hydroxylgruppe enthält, bedeuten und Yl die angegebene Bedeutung hat.

Unter den Blaugrünfarbstoffen der Formel (25) sind diejenigen hervorzuheben, in welchen als Brückenglied den Rest Y2, der die angegebene Bedeutung hat oder vor allem den Rest Y3, der einen -CH2-, -S- oder -S-S-Rest darstellt, enthalten.

Die Reste A, K, A1, K, und As der Blaugrünfarbstoffe der Formeln (1), (2), (3) und (25) leiten sich z. B. von l-Ami- no-8-hydroxynaphthalin-2,4- oder 3,6- oder 4,6-disulfonsäure ab.

Die in l-Stellung befindliche Aminogruppe kann eine primäre oder, insbesondere im Falle der -3,6- und der 4,6-disulfonsäure, auch eine weitersubstituierte Aminogruppe, z. B.

eine Mono- oder Dialkyl-aminogruppe, wie Mono- oder Di-methylamino-, Mono- oder Diäthylamino; eine -Hydroxy alkylaminogruppe wie ss-Hydroxyäthylamino; eine Phenyl aminogruppe oder insbesondere eine Acylaminogruppe wie Acetylamino- oder Propionylaminogruppe sein. Unter den Acylaminogruppen sind diejenigen besonders zu erwähnen, welche einen gegebenenfalls weitersubstituierten Benzolkern enthalten, wie z. B. Benzoylamino-, Dichlor-benzoylamino- und p-Toluol-sulfonylaminogruppen.

Ausserdem können sich die A- und K-Reste der Blaugrünfarbstoffe z. B. auch von folgenden Komponenten ableiten: 1 ,8-Dihydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1 -Hydroxy-8-methoxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1 -Hydroxy-8-benzyloxy-naphthalin-3,6-disulfon- säure, 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Acetylamino-5-hydroxy-naphthalin4,8-disulfonsäure.

Im Falle von Blaugrünfarbstoffen leiten sich die Reste B, M, B1, Ml und Bs z. B. von folgenden Komponenten ab: 1 -Amino-2-methoxy-5-methyl4-nitrnbenzol, 1 -Amino-2,5-dimethoxy4-nitrobenzol, 1 -Amino-2,5-diäthoxy4-nitrobenzol, 1 -Amino-2-methoxy4-acetylamino-5-phenoxybenzol, sowie 2-Nitro-6-amino-naphthalin4,8-disulfonsäure.

Geeignete Kombinationen von As mit Bs führen z. B. zu den folgenden Resten der Formel A5-N=N-B5-NH-CO-, die Blaugrünfarbstoffe darstellen:
EMI4.4

EMI5.1

In den Formeln (26) bis (28) bedeutet G, ein Wasserstoff atom oder eine Sulfonsäuregruppe, G12 und G3 unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aryl- oder Acylrest, wobei jedoch G12 nur dann einen Acyl- oder Aryl rest darstellt, wenn G13 ein Wasserstoffatom bedeutet, G,4 einen Alkylrest, Gas einen Wasserstoffatom, einen Alkyloder Alkoxyrest und Me ein Nickel- oder insbesondere ein Kupferatom. Das heisst, auch die blaugrünen Farbstoffe der Formel (1) können zum Teil als Metallkomplexe vorliegen.

Die Gelb-, Purpur- und Blaugrünfarbstoffe der Formel (1) werden alle nach den gleichen Verfahren hergestellt.

Ein Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (29) A-N=N-B-NH2 und/oder (30) K-N#N-M-NH2, worin A, B, K und M die angegebene Bedeutung haben, mit Dicarbonsäuredihalogeniden der Formel
EMI5.2
kondensiert, worin Q ein Halogenatom bedeutet und X, Y und Z die angegebene Bedeutung haben, und gegebenenfalls die Farbstoffe in die Metallkomplexverbindungen überführt.

Die Kondensation erfolgt nach an sich bekannten Methoden und wird vorteilhaft in einem polaren Lösungsmittel wie Wasser oder insbesondere einem polaren organischen Lösungsmittel wie Methanol, Glykol, Dimethylformamid, Diäthylacetamid oder N-Methylpyrrolidon durchgeführt.

Ebenfalls ist es vorteilhaft, die Kondensation in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie z. B. tertiären Aminen oder Alkalicarbonaten vorzunehmen. Es kann auch in Lösungsmit teln kondensiert werden, die selbst säurebindend wirken, wie z. B. Pyridin oder das schon erwähnte N-Methylpyrrolidon.

Die Überführung in die Metallkomplexverbindungen erfolgt nach üblichen, an sich bekannten Methoden, z. B. in kupfersulfathaltigen Bädern.

Die Herstellung der Aminoazofarbstoffe der Formeln (29) und (30) erfolgt nach üblichen, an sich bekannten Methoden, indem man z. B. eine Diazoverbindung eines Amins der Formel A-NH2 oder K-NH2, worin A und K die angegebene Bedeutung haben, zweckmässig in saurem Medium, mit einem kupplungsfähigen Monoamin der Formel
H-B-NH2 oder H-M-NH2 vereinigt, worin B und M die angegebene Bedeutung haben.

Eine andere Methode besteht z. B. darin, dass man Diazoverbindungen von Nitroverbindungen der Formeln
H-B-NO2 oder H-M-No2 mit Verbindungen der Formel
H-A-NH2 oder H-K-NH2, worin B, M, A und K die angegebene Bedeutung haben, in saurem Medium kuppelt und im so erhaltenen Nitroazofarbstoff die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert.

Die Herstellung der Dicarbonsäuredihalogenide der Formel (31) erfolgt nach üblichen, an sich bekannten Methoden.

Die Disazofarbstoffe der Formel (1) können für verschiedene Zwecke, z. B. in photographischen Materialien und hierbei besonders vorteilhaft als Bildfarbstoffe für das Silberfarbbleichverfahren, verwendet werden. Demgemäss lassen sich in üblicher, an sich bekannter Weise wertvolle photographische Materialien herstellen, die auf einem Träger mindestens eine Schicht mit einem Farbstoff der Formel (1) enthalten.

Insbesondere können die Disazofarbstoffe in einem Mehrschichtenmaterial vorhanden sein, das auf einem Schichtträger eine mit grünblauem Farbstoff gefärbte, selektiv rotempfindliche, darüber eine purpurgefärbte, selektiv grünempfindliche und schliesslich eine gelbgefärbte, selektiv blauempfindliche Schicht enthält.

Es können dabei Disazofarbstoffe der Formel (1) in nur einer oder in zwei oder in allen drei Schichten verwendet werden. In allen drei Schichten können Farbstoffe der Formeln (1) bis (3) eingesetzt werden, während sich Farbstoffe der Formel (25) nur für die rotempfindliche Schicht, Farbstoffe der Formeln (7) und (9) nur für die grünempfindliche Schicht und Farbstoffe der Formeln (4) bis (6) nur für die blauempfindliche Schicht eignen.

Man kann die Farbstoffe der Formel (1) aber auch in eine Hilfsschicht oder insbesondere in eine der lichtempfindlichen Schicht benachbarte Schicht einlagern.

Die Farbstoffe der Formel (1) sind in den üblichen Schichten sehr diffusionsecht. Sie neigen nicht dazu, beim Eintrocknen und Lagern in den Gelatineschichten in eine opaleszierende bis trübe Form überzugehen, und sie lassen sich im Bleichbad gut zu unschädlichen und/oder leicht auswaschbaren Spaltprodukten reduzieren.

Die Farbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch hohe Farbstärke und die Reinheit der Farbtöne aus. Man kann damit, beispielsweise durch Kombination eines Gelbfarbstoffes der Formel (5) mit je einem passenden Purpur- und Grünblaufarbstoff, über den ganzen Dichtebereich für das Auge neutral erscheinende Grautöne erzeugen.

Gegenüber anderen Disazofarbstoffen zeichnen sich Farbstoffe der Formel (1) ganz besonders durch ihre gute Löslichkeit und Verträglichkeit mit Kationen, insbesondere Calciumionen aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente, sofern nichts anderes angegeben ist. Gewichtsteile verhalten sich zu Raumteilen wie g zu ml.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1
Zu einer Lösung von 2,25 Teilen Dinatriumsalz des Monoazofarbstoffes der Formel
EMI6.1
in 55 Raumteilen N-Methyl-2-pyrrolidon gibt man im Verlauf von 10 Minuten 0,75 Teile Diphenylmethan (1,1')3,3'-dicar- bonsäuredichlorid. Man wiederholt diese Zugabe viermal in Abständen von einer Stunde, filtriert, fällt den gebildeten Farbstoff im Filtrat mit Aceton und reinigt ihn durch Umfällen aus wässriger Lösung mit Natriumacetat und Aceton.

Man erhält 0,4 Teile Farbstoff der Formel (33) als dunkelbraunes Pulver.
EMI6.2

Absorptionsmaximum in Dimethylformamid-Wasser-Ge milch(1 :1): 400 nm
Absorptionsmaximum in Gelatine: 408 nm.

Beispiel 2
Man verfährt wie in Beispiel 1, verwendet jedoch an Stelle des Monoazofarbstoffes der Formel (32) 2,2 Teile des Dinatriumsalzes des Monoazofarbstoffes der Formel
EMI6.3
und erhält 2 Teile Farbstoff der Formel (35) als dunkelrotes Pulver.
EMI6.4

Absorptionsmaximum in Dimethylformamid-Wasser-Ge milch(1 :1): 519 nm
Absorptionsmaximum in Gelatine: 526 nm.

Auf analoge Weise erhält man die Farbstoffe der Formeln (36) bis (38).
EMI6.5

<tb>

Formel <SEP> Rest=A1-N=N-B1-NH-OC <SEP> t <SEP> Absorptionsmaximum <SEP> in
<tb> Nr. <SEP> gemäss <SEP> Formel <SEP> (3) <SEP> Y <SEP> DMF-H2O(1.: <SEP> :1) <SEP> Gelatine
<tb> (36)
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> ) > OH
<tb> <SEP> -CH2- <SEP> 512 <SEP> nm <SEP> 568 <SEP> nm
<tb> <SEP> 2 <SEP> Ts0 <SEP> 3
<tb> (37) <SEP> -S- <SEP> 507 <SEP> nm <SEP> 524 <SEP> nm
<tb> (38) <SEP> -S-S- <SEP> 512 <SEP> nm <SEP> 527 <SEP> nm
<tb> Anwendungsbeispiel
Auf einem mit Haftschicht versehenen weissopaken Acetatfilm werden nacheinander folgende Schichten aufgetragen:
1. Rotempfindliche Silberbromidemulsion in Gelatine, die den grünlichblauen Farbstoff der Formel
EMI7.1
enthält.

2. Farblose Gelatineschicht ohne Silberhalogenid.

3. Grünempfindliche Silberbromidemulsion in Gelatine, die den Purpurfarbstoff der Formel
EMI7.2
enthält.

4. Gelbfilterschicht, die den Farbstoff der Formel
EMI7.3
enthält.

5. Blauempfindliche Silberbromidemulsion in Gelatine, die den gelben Farbstoff der Formel (33) enthält.

Die Gelatineschichten können noch Zusätze wie Netzmittel, Härtungsmittel und Stabilisatoren für das Silberhalogenid enthalten. Im übrigen wird so gearbeitet, dass die einzelnen Schichten je Quadratmeter Film 0,5 g des jeweiligen
Farbstoffes und die 1 bis 1,2 g Silber entsprechende Menge
Silberbromid enthalten.

Diesen Film belichtet man unter einem farbigen Diaposi tiv mit rotem, grünem und blauem Kopierlicht. Hierauf wird die Kopie nach folgender Vorschrift entwickelt:
1.6 Minuten entwickeln in einem Bad, das im Liter Wasser
50 g wasserfreies Natriumsulfit, 0,2 g 1-Phenyl-3-pyrazoli don, 6 g Hydrochinon, 35 g wasserfreies Natriumcarbo nat, 4 g Kaliumbromid und 0,3 g Benztriazol enthält; 2.5 Minuten wässern; 3.6 Minuten fixieren in einer Lösung von 200 g Natrium thiosulfat krist. und 20 g Kaliummetabisulfit in 1 Liter
Wasser; 4.5 Minuten wässern;

5.3 bis 12 Minuten farbbleichen mit einer Lösung, die im
Wasser 50bis 80 g Kaliumbromid, 40 bis 80 g Thioharn stoff, 35 bis 80 g 300/die Schwefelsäure und gewünschten falls, 0,001 bis 0,01 g 2-Amino-3-hydroxyphenazin enthält;
6. 10 Minuten wässern; 7. 5 Minuten Restsilber bleichen mit einer Lösung von 60 g krist. Kupfersulfat, 80 g Kaliumbromid und 15 ml 300/obiger Salzsäure im Liter Wasser;
8.5 Minuten wässern;
9.5 Minuten fixieren wie unter 3. angegeben; 10.5 Minuten wässern.

Man erhält ein lichtbeständiges, dokumentenechtes, positives Aufsichtsbild.

Ähnlich gute Resultate erhält man, wenn man anstelle des Farbstoffes der Formel (37) einen Farbstoff einer der Formeln (35) bis (38) verwendet.

Claims

PATENTANSPRUCH

Photographisches Material, dadurch gekennzeichnet, dass es auf einem Träger mindestens eine Schicht mit einem Disazofarbstoff der Formel EMI7.4 enthält, worin A, K, B, M, X und Z je einen aromatischen Rest bedeuten, wobei die Reste A-N=N-B-NH-CO und K-N=N-M-NH-CO- wasserlöslichmachende Gruppen enthalten, und Y einen der Reste ¯(CH2)n-, -CO-, -NH-, -O-, -S- oder -S-S-, bedeutet, wobei n eine ganze Zahl im Wert von höchstens 4 bedeutet.

UNTERANSPRÜCHE 1. Photographisches Material nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Disazofarbstoff der Formel EMI7.5 enthält, worin Al und Kl je einen Benzol- oder Naphthalin rest, Bl und Ml je einen Benzol-, Diphenyl- oder Naphthalinrest bedeuten, wobei mindestens die Reste Al und Kl 1 bis 3 wasserlöslichmachende saure Gruppen und/oder die Reste B und M1 1 bis 2 wasserlöslichmachende saure Gruppen enthalten, und Y die im Patentanspruch angegebene Bedeutung hat.

2. Photographisches Material nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Disazofarbstoff der Formel EMI8.1 enthält, worin A2 einen gegebenenfalls mit Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Nitrogruppen oder Halogenatom substituierten, 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen enthaltenden Phenyl- oder Naphthylrest, B2 einen gegebenenfalls mit höchstens 2 Alkyl-, Alkoxy- Hydroxyalkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Acylamino-, Carboxylalkyl-, Carboxy- oder Phenoxygruppen oder Halogenatomen substituierten Phenylenrest oder einen mit einer Alkyl- oder Alkoxygruppe und/oder höchstens 2 Sulfonsäure gruppen substituierten Naphthylenrest bedeuten, und Y die im Patentanspruch angegebene Bedeutung hat.

3. Photographisches Material nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Disazofarbstoff der Formel EMI8.2 enthält, worin A3 einen Naphthalinrest, der mindestens eine Hydroxylgruppe und/oder einen Rest der Formel EMI8.3 enthält, wobei U ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Phenyl-, Alkylphenyl-, Acyl-, Hydroxylalkyl- oder Cycloalkylrest und U2 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellen, B3 einen Benzol-, Naphthalin- oder Diphenylrest der gegebenenfalls ein Halogenatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest enthält, bedeuten, wobei die Reste A3 und B3 zusammen 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen, von denen eine durch eine Sulfonsäureamidgruppe ersetzt sein kann, enthalten, und Y die im Patentanspruch angegebene Bedeutung hat.

4. Photographisches Material nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Disazofarbstoff der Formel EMI8.4 enthält, worin As einen Naphthalinrest, der 1 bis 2 Sulfonsäuregruppen, mindestens eine Hydroxylgruppe und einen Rest der Formel -O-U4 oder EMI8.5 enthält, wobei U4 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder eine Aralkylgruppe und U5 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Phenyl- oder einen Acylrest darstellen, Bs einen Benzolrest, der mindestens einen Alkyl-, Alkoxy-, oder Acylaminorest enthält oder einen Naphthalinrest, der 1 bis 2 Sulfonsäurereste und eine Hydroxylgruppe enthält, bedeuten und Y die im Patentanspruch angegebene Bedeutung hat.