CH523958A - Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azoverbindungen - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azoverbindungen
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azoverbindungen der 2-Ha  logen-4-nitro-2'-acylamino-4'-dialkylamino-1 ,1 -azobenzolreihe,    die sich ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermaterial aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen.



   Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel
EMI1.1     
 worin die beiden Symbole R, jeweils ein Wasserstoffatom oder das eine R, ein Wasserstoffatom und das andere ein Chlor- oder Bromatom, R2 ein Chlor- oder Bromatom, R einen Alkyl-. Alkoxyl-, Aryl- oder Aryloxyrest. und R4 einen Alkylcarbonyloxy-, Arylcarbonyloxy-, Alkoxycarbonyloxy- oder   Aryloxycarbonyloxyrest    bedeuten, die Alkylund Alkylenreste niedrigmolekular sind und die.Alkyl-, Alkylen- und Arylreste Substituenten mit Ausnahme von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen tragen können.



   Bevorzugt sind als Alkyl- bzw. Alkylengruppen solche, die 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome enthalten, und als Arylreste inbesondere Phenylreste.



   Als Substituenten an den Alkyl- und Alkylengruppen kommen z. B. niedrigmolekulare (insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende) Alkoxyreste, Halogenatome, insbesondere Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Rhodan-, Acyloder Acyloxygruppen in Betracht. Die Arylreste können neben den eben erwähnten Substituenten z. B. noch Nitrogruppen tragen.



   Als Acylreste kommen vorzugsweise solche der Formel R-X- oder R'-Y- in Betracht. Darin bedeuten: R einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls nichtwasserlöslich machende Substituenten tragen und/oder Heteroatome enthalten kann, vorzugsweise einen Alkylrest mit 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest, X einen Rest der Formel -O-CO- oder -SO2-, R' ein Wasserstoffatom oder R, Y einen Rest der Formel -CO-, -NR"CO- oder -NR"SO2-, und R" ein Wasserstoffatom oder R.



   Die Herstellung der neuen Verbindungen der   Formol    erfolgt durch Acylierung einer Verbindung der   Formcl   
EMI1.2     
 mit einer Säure der Formel    R4-H    (I1I) oder insbesondere einem geeigneten funktionellen Derivat einer solchen Säure, z. B. dem Säurechlorid, -bromid oder -anhydrid.



   Diese Umsetzung findet gewöhnlich in einem inerten organischen Lösungsmittel, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Nitrobenzol, Dioxan oder einem Chlorbenzol, bei Temperaturen zwischen 0 und etwa 50   "C    statt. Es kann dabei von Vorteil sein, die Umsetzung in Gegenwart säurebindender Mittel, z. B. Magnesiumoxid, Alkalicarbonat, -bicarbonat oder -acetat durchzuführen.



   Die Verarbeitung der Farbstoffe der Formel 1 zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln.



   Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.



   Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halb  synthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern sowie aus   Cellulose-2-l /2-acetat,    Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden.



   Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B.



  dem in der französichen Patentschrift 1 445 371 beschriebenen Verfahren.



   Die erhaltenen Färbungen besitzen sehr gute Allgemeinechtheiten. hervorzuheben sind die Lichtechtheit, Gas Fume-, Ozon- und Meerwasserechtheit, die Waschechtheit, Thermofixier- und Plissierechtheit sowie die Reduktionsbeständigkeit, Wollreserve und Ätzbarkeit. Die Farbstoffe sind ferner auch beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanent-Pressverfahren.



   Die im folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



  Beispiel 1
41,7 Teile 2-Chlor-4-nitro-2'-acetylamino-4'-(N-cyan- äthyl-N-hydroxyäthylfamino-l,l'-azobenzol werden in 50 Teilen Eisessig angeteigt, mit 20 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt und auf 80  erwärmt. Diese Temperatur wird 4 Stunden, bis zur vollständigen Acetylierung, gehalten. Dann kühlt man auf Zimmertemperatur ab, wobei bereits der grösste Teil des Farbstoffs auskristallisiert. Durch Zugabe von 5 Teilen Wasser und zweistündiges Stehenlassen bei Raumtemperatur zerstört man überschüssiges Essigsäureanhydrid. Sodann werden 50 Teile Wasser zugesetzt und der Farbstoff, das   2-Chlor4-nitro-2'-acetylamino4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxy-    äthyl)-amino-1,1'-azobenzol, abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Dieser Farbstoff färbt Polyestermaterial in brillanten roten Tönen mit sehr guten Echtheiten.



   In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäss herstellbare Farbstoffe der Formel
EMI2.1     
 angegeben.



   Tabelle Beispiel   R1      R l    R2 R3 R4 Alkylen Nuance auf Nr. Polyester
2 H H Cl   -C2H;      -OCO-CóH;    -C2H4- rot
3 H H Cl -CH3   -OCO-CÓHs      -C2H4-    rot
4 H H Cl -CH3   -OCO-C2Hs    -C2H4- rot
5 H H Cl   -O-C,H;    -OCO-CH3   -C2H4-    rot
6 Cl H Cl -CH3   -OCO-CH3      -C2H4-    rot
7 H Cl Cl -CH3 -OCO-CH3   -C,H4-    rotbraun
8 H Cl Cl -C3H7 -OCO-CH3 -C2H4- rotbraun
9 H H Cl -O-CH3   -OCOO-C2H5      -C2H4-    rotbraun 10 H H Cl -CH3   -OCO-C6H;    -C2H4- rotbraun 11 H H Cl   -C2H3      -OCO-CbH;

        -C2H4-    rotbraun 12 Cl H Cl -CH3   -OCO-C6H;    -C2H4- rotbraun 13 H Cl Cl -CH3   -OCO-CóHs      -C2H4-    rotbraun 14 H H Cl   -O-C2Hs      -OCO-C6Hs      -CoH4-    rot 15 H H Br -O-C2H5   -OCO-C6H;

      -C2H4- rot 16 H H Cl   -C6H5    -OCO-C3H7 -C2H4- rot 17 H H Br   -C6H5    -OCO-CH3 -C2H4- rot 18 Cl H Cl -C6H5 -OCO-CH3 -C2H4- rot 19 H Cl Cl   -C,H,      -OCO-C2H5      -C2H4-    rotbraun 20 H H Cl   -O-C6H5    -OCO-CH3   -C2H4-    rot 21 H H Cl   -O-C6H5    -OCOO-C2H5 -C2H4- rot 22 H H Br   -O-C6H5    -OCO-CH3   -C2H4-    rot 23 H H Cl   -C6H5      -OCOO-C2Hs      -C2H4-      not    24 H H Cl   ·Hs    -OCO-CH3 -C2H4- rot 

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel EMI2.2 worin die beiden Symbole R1 jeweils ein Wasserstoffatom oder das eine R, ein Wasserstoffatom und das andere ein Chlor- oder Bromatom, R2 ein Chlor- oder Bromatom, R3 einen Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Aryloxyrest und R4 einen Alkylcarbonyloxy-, Arylcarbonyloxy-, Alkoxycarbo nyloxy- oder Aryloxycarbonyloxyrest bedeuten, die Alkyl- und Alkylenreste niedrigmolekular sind und die Alkyl-, Alkylen- und Arylreste Substituenten mit Ausnahme von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen tragen können, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI3.1 mit einer Säure der Formel 84-H (11) oder einem funktionellen Derivat einer solchen Säure acyliert.