DE2015347B2 - In Wasser schwer lösliche Monoazoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

worin die beiden Symbole R₁ Wasserstoff oder eines der beiden Chlor oder Brom und das andere Wasserstoff, R₂ Chlor oder Brom, R₃ niedrigmolekulares Alkyl, R₄ ein Rest der Formel

— CH₂CH₂ - oder — CH₂

CH-CH₃

R₂

O₂N -/V- NH₂

R₁

R₁

R₄-O-CO-R₅ NH — CO — R₃

worin R₃, R₄ und R₅ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, kuppelt

3. Verfahren zur Herstellung von Monoazoverbindungen der Formel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel A· CH₂CH₂CN

worin R₅ die im Anspruch i angegebene Bedeutung besitzt, oder einem Derivat einer solchen Säure acyliert.

4. Verfahren mm Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materiah«» aus halb- oder vollsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Substanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazoverbrodungen der Formel gemäß Anspruch 1 verwendet

R₁ R₁

R₄-OH NH-CO-R₃

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und R₅ niedrigmolekulares Alkyl ist und die Alkylreste R₃ und R₅ Chlor, Brom, Cyan oder niedrigmolekulares Alkoxy als Substif.'enten tragen können.

2. Verfahren zur Herstellung von Monoazoverbindungen der Formel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel Gegenstand der Erfindung sind Mono-,»verbindungen der 2-Chlor- bzw. 2-Brom-4-nitro-2'-alkylcarbonylamino - 4' - (N - cyanalkyl - N - alkylcarbony I-oxyalky!)amino-l,r-azobenzol-Reihe, die sich hervorragend zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus halb- oder vollsynthetischen, hydrophoben, hochmolekub. ren organischen Substanzen eignen.

Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel

o₂n/"\n=n

R, Ri

CH₂CH₂CN N (D

R₄-O-CO-R₅

NH-CO-R₃

worin die beiden Symbole R, Wasserstoff oder eines der beiden Chlor oder Brom und das andere Wasserstoff, R₂ Chlor oder Brom, R₃ niedrigmolekulares Alkyl, R₄ ein Rest der Formel

worin R₁ und R₂ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

CH₂CH₂CN

45 — CH₂CH₂ — oder — CH₂ — CH —

CH₃

und R₅ niedrigmolekulares Alkyl ist, wobei die Alkylreste R₃ und R₅ Chlor, Brom, Cyan oder niedrigmolekulares Alkoxy als Substituents; tragen können.

Unter niedrigmolekularem Alkyl und Alkoxy werden Alkylreste (bzw. Alkoxyreste) mit 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen verstanden.

Die Herstellung der neuen Verbindungen erfolgt durch Diazotieren eines Amins der Formel

R₂

-^V-NH

(II)

und Kuppeln der erhaltener« Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel

CH₂CH₂CN

worin R₁, R₂, R₃ und R₄ die im Anspruch 1 ange-^ gebene Bedeutung besitzen, mit einer Säure der Formel

R₅-COOH

(III)

R₄-O-CO-R₅ NH-CO-R₃

Diazotieren uuJ Kuppeln wird auf allgemein bekannte Weise durchgeführt Die Kupplung findet im allgemeinen in saurem Medium bei Temperaturen zwischen -10 und +35⁰C, insbesondere zwischen 0 und +5° C statt Oft ist es von Vorteil, die Kupplung in z. B. mit Natriumacetat gepuffertem Medium durchzuführen.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) kann auch durch Acylieren einer Verbindung der Formel

j² CH₂CH₂CN

I R₄-OH

NH-CO-R₃

(IV)

mit einer Säure der Formel

R₅ — COOH

oder einem Derivat einer solchen Säure, z. B. dem Anhydrid, dem Säurechlorid oder -bromid, nach allgemein bekannten Methoden durchgeführt werden.

Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzuführen. D.^ Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannt Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfa''s im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wäßriger Suspension ausgezeichnet auf Fasern oder Fäden und daraus hergestellte Textilmaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern sowie aus Cellulose^¹/raceat. Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französischen Patentschrift 1 445 371 beschriebenen Verfahren. Die erhaltenen gelben Färbungen besitzen sehr gute Allgemeinechtheiten, insbesonderes sind sie hervorragend thermofixier-, subli-

mier-, plissier-, lösungsmittel-, schmälzmittet-, trockenreinigungs-, reib-, ozon- und rauchgasecht Sehr gut sind auch die Naßechtheiten, z. B. die Wasser-, Meerwasser-, Schweiß- und Waschechtheit Hervorzuheben sind weiter die Reserve von Wolle und Baumwolle und die Lichtechtheit Die Farbstoffe sind äußerst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanntpreß-Verfahren und »Soil-Release«-Ausriistungen. Sie sind weiter sehr gut ätzbar und bei

ίο Temperaturen bis etwa 220° C und besonders bis 157° C verkoch- und reduktionsbeständig, in weitem Bereich säure- bzw. alkalibeständig.

Diese Beständigkeiten werden weder durch das FloHenverhältnis noch durch die Gegenwart von

Färbebeschleunigern ungünstig beeinflußt.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind den nächstvergleichbaren, aus den uelgischen Patentschriften 663 577 und 689 449 und der französischen Patentschrift 1211 477 bekannten Farbstoffen in der Wasch-

2o: echtheit bzw. der Sublimierechtheit auf Nylongewebe überlegen.

Die im folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Cclsiusgraden angegeben.

B e i s ρ i e 1 1

173 Teile 1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol werden in 250 Teilen konzentrierter Salzsäure und 350 Teilen Eiswasser angerührt und bei 0 bis 5° C mit einer Lösung aus 69 Teilen Natriumnitrit in 250 Teilen Wasser diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung wird irH einer Lösung aus 300 Teilen Eisessig und 289 Teilen 1 - (N - Cyanäthyl - N - acetoxyäthyl) - amino - 3 - acetylanino-benzol und 25 Teilen Harnstoff bei 0 bis 5° vereinigt. Durch Zugabe von Natriumacetatlösung bis pH 4 wird die Kupplung beendet. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyesterfasern in roten Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten an.

in der folgenden Tabelle sind weitere erfindungs-

gemäß herstellbare Farbstoffe der Formel

R₁ RJ

angegeben.

CH₂CH₂CN

R₄-O-CO-R₅ NH-CO-R₃

Beispiel	R1	r;	R2	R3	R4	R5	Nuance auf Polyester
2	H	H	Cl	-C2H5	-CH2CH2-	-C2H5	Rot
3	H	H	Cl	-CH3	desgl.	C2H5	Rot
4	H	Cl	Cl	C-H3	desgl.	-ca	Rotbraun
5	H	Cl	Cl	-C3H7	desgl.	-ca	Rotbraun
6	H	H	Br	-CH3	desgl.	-ca·	Rot
7	Cl	H	Cl	• -CH3	desgl.	C2H5	Rot
8	H	Cl	Br	-CH3	desgl.	-C2H5	Rotbraun
9	H	Br	Br	-CH3	desgl.	-C2H5	Rotbraun
10	H	Cl	Cl	-C4H9	desgl.	C4H9	Rotbraun
11	Br	H	Br	-CH3	desgl.	-C2H5	Rot

015 347

Fortsetzung

Beispiel	R.	Ri	R2	R,	K	desgl.	. R1	Nuance auf Polyester
12	H	H	Br	-CH3	—~ CH 2 """"* Cri	desgl.	-C2H5	Rot
					CH3	C2H4.
13	H	H	CI	-C3H7	C2H4	-C3H7	Rot
14	H	H '	α	CH3	C2H4	-CH3	Rot
15	H	H	G	-CH2Br	-C2H4-	-CH3	Rot
16	H	H	Cl	-CH2CH2G	C2H4	-CH3	Rot
17	H	h	Cl	-CH2CN	-CH3	Rot
18	H	H	α	-CH2OCH3	-CH3	Rot
19	H	H	Cl	-CH3	-CH2G	Rot

Claims (1)

1. Patentansprüche: 1. Monoazoverbindungen der Formel

   CH₂CH₂CN

   R₄-O-CO-R₅

   ίο

   NH-CO-R₃