Schädlingsbekämpfungsmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
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als freie Base oder in Form ihrer Salze enthält, worin R1 einen Alkylrest mit bis zu 3 C-Atomen und R2 einen verzweigten Alkylrest mit 3 bis 6 C-Atomen bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können nach den für die Herstellung dieser Körperklasse üblichen Methoden - z. B. durch Umsetzen eines Phenols der Formel
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mit Methylisocyanat oder Methylcarbaminsäurechlorid oder durch Umsetzen eines Aminophenylcarbonats oder -chlorocarbonats der Formel
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mit Methylamin gewonnen werden. Dabei haben R1 und R2 die obengenannte Bedeutung oder stellen Substituenten dar, die sich durch Nachalkylierung in diese genannten Substituenten überführen lassen. X bedeutet ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor.
Die als Zwischenprodukte benötigten Phenole können in bekannter Weise hergestellt werden. Es ist beispielsweise möglich, o-Aminophenol mit Alkyl- oder Dialkylsulfaten, Alkyltosylaten, Alkylhalogeniden usw., in der Aminogruppe zu alkylieren, wobei ein säurebindendes Mittel zugesetzt werden kann. Eine weitere Methode besteht in der reduktiven Alkylierung von o-Nitro- oder o-Aminophenol mit Aldehyden oder Ketonen und katalytisch angeregtem Wasserstoff. Falls R1 und R2 nicht identisch sind, müssen die Alkylierungsreaktionen in zwei Stufen mit verschiedenen Alkylierungsmitteln durchgeführt werden. Besonders reine o-Monoalkylaminophenole werden durch Alkylierung und anschliessende Verseifung aus l,3-Benzoxazol-2-on gewonnen.
Die Reihenfolge der bisher beschriebenen Syntheseschritte bis zum Endprodukt kann auch geändert und den spezifischen Eigenschaften der Carbamate angepasst werden. Beispielsweise kann man zuerst das o-Nitrophenylcarbonat oder das o - Nhrophenyl - N - methyl- carbamat herstellen und diese reduzieren und alkylieren.
Im letzteren Fall erhält man direkt die neuen Carbamate, im ersteren Fall ist noch eine Umsetzung mit Methylamin erforderlich.
Die Aktivkomponente kann nicht nur als freie Base, sondern auch in Salzform vorliegen. Zur Salzbildung lassen sich anorganische und organische Säuren verwenden, z. B. Schwefelsäure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Oxalsäure, Citronensäure, Methansulfosäure, Toluolsulfosäure, Maleinsäure, Mono-, Di- und Trichloressigsäure und andere mehr. Saure Salze, z. B. das saure Sulfat, zeichnen sich durch besondere Stabilität aus.
Beispiele von erfindungsgemäss geeigneten Verbindungen sind u. a.: 2-(Isopropyl-methyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat 2-(Isopropyl-äthyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat 2-(Isopropyl-n-propyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat 2-(sec.-Butyl-methyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat 2-(sec.-Butyl-äthyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat 2-(sec .-Amyl-methyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat 2-(Isobutyl-methyl-amino)phenyl-N-methylcarb amat 2- (tert.-Butyl-methyl-amino)phenyl-N-methylcarb amat 2-(lso-amyl-methyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat 2-(sec.-Amyl-methyl-amino)phenyl-N,N dimethylcarbamat 2-[ (2-Methylbutyl- 1 )-methyl-amino]phenyl-N methylcarbamat 2-[(2-Dimethylpropyl- l)-methyl-amino]phenyl-N- methylcarbamat 2-[(Hexyl-2)-methyl-amino]phenyl-N-methylcarbamat 2-[(2-Dimethylbutyl- 1 )-methyl-amino]phenyl-N
methylcarbamat 2-(Isobutyl-methyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat 2-(tert.-Butyl-äthyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat 2-(tert.-Butyl-äthyl-amino)phenyl-N,N-dimethylcarbamat 2-(Isobutyl-methyl-amino)phenyl-N-methyl-N isopropylcarbamat 2-(Isobutyl-methyl-amino)phenyl-N-methyl-N äthylcarbamat 2-[(Amyl-2)-äthyl-amino]phenyl-N-methylcarbamat 2-(Isobutyl-n-propyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat 2-(sec.-Butyl-n-propyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat 2-(tert.-Butyl-n-propyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat 2,4-Dimethyl-6-(isopropyl-methyl-amino)phenyl-N methylcarbamat 2-(sec.-Butyl-methyl-amino)-4-methylphenyl-N methylcarbamat 2-(tert.-Butyl-methyl-amino)-5 -methylphenyl-N methylcarbamat
Bevorzugt sind solche Wirkstoffe der Formel (I),
in denen R1 einen Methyl-, Athyl- oder Propylrest und R2 einen Isopropyl- oder sec.-Butylrest darstellen.
Die neuen erfindungsgemässen Carbamate der Formel (I) zeigen sehr gute biozide Eigenschaften bei der allgemeinen Bekämpfung von Insekten und von Schädlingen der Ordnung Acarina jeweils in allen ihren Entwicklungsstadien. So werden Zikaden schon mit geringen Aufwandmengen vernichtet. Fruchtfliegen werden bereits mit Konzentrationen von 2,5 ppm nach 1 Stunde vollständig abgetötet. Aussergewöhnliche Eigenschaften besitzen die Carbamate jedoch generell bei der Vernichtung von blutsaugenden Arthropoden.
Diese Gruppe von Schädlingen ist weniger durch bestimmte Klassen oder Ordnungen unterteilt, sondern in erster Linie durch ihr Verhalten als Parasiten von Warmblütlern charakterisiert und abgegrenzt.
Ihre Wirkung auf Mensch und Tier ist neben der reinen Belästigung die von potentiellen Krankheitsüberträgern (Vektoren), die Infektionen verursachen oder als Zwischenwirte von Krankheitserregern auftreten.
Zu nennen wären als wichtigste Vertreter Fliegen (Stechfliegen, Viehfliegen, Tsetsefliege u. a.), Mücken (Gelbfiebermücke, Malariamücke u. a.), Läuse, Wanzen, Flöhe, ferner Zecken und Milben.
Die letztgenannten Vertreter aus der Ordnung Acarina haben ihre grösste Bedeutung als Ektoparasiten für Säugetiere und Vögel. Aber auch die anderen genannten Gruppen von Schädlingen stellen eine ständige und überragende Bedrohung jeder Tierhaltung dar, seien es Rinder, Schafe, Ziegen, Schweine, Pferde, Geflügel oder andere Nutztiere.
Die Verbindungen der Formel (I) zeigen allein oder in Mitteln bei den zu bekämpfenden Schädlingen sowohl Kontakt- wie auch Frassgiftwirkung. Beispielsweise sind das 2-(Methyl-isopropylamino)-phenyl-N-methyl carbamat, das 2-(Sithyl-isopropylamino)-phenyl-N-methylcarbamat, das 2- (Isopropyl-n-propyl-amino) -phenyl-N-methyl- carbamat und das 2-(Methyl-sec.-butylamino)-phenyl-N-methylcarbamat hochaktiv gegen Wanzen wie Rhodnius prolixus oder Cimex lectularius, Moskitos wie Aedes aegypti oder Anopheles stephensi, parasitäre Milben wie Dermanyssus gallinae, Zecken wie Boophilus microplus, Amblyomma variegatum und andere. Als Basen oder in Form ihrer Salze, speziell der sauren Sulfate, eignen sich die neuen Carbamate als Aktivkomponente in Ködermischungen zur Bekämpfung von Fliegen.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemittel. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden. Solche biozide Verbindungen können z. B. der I(lasse der Harnstoffe, der gesättigten und ungesättigten Halogenfettsäuren, Halogenbenzonitrile, Halogenbenzoesäuren, Phenoxyalkylcarbonsäuren, Carbamate, Triazine, Nitroalkylphenole, org. Phosphorsäureverbindungen, quaternäre Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören.
Beispiele solcher bioziden Verbindungen sind u. a.:
Phosphorsäurederivate Bis-O,O-diäthylphosphorsäureanhydrid (TEPP) O,O,O,O-Tetrapropyldithiopyrophosphat Dimethyl(2,2,2-trichlor- 1 -hydroxyäthyl)phosphonat (Trichlorfon) 1, 2-Dibrom-2,2-dichloräthyldimethylphosphat (Naled) 2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat (Dichlorfos) 2-Methoxycarbamyl-1 -methylvinyldimethylphosphat (Mevinphos) Dimethyl- 1 -methyl-2- (methylcarbamoyl)-vinyl- phosphat-cis (Monocrotophos) 3 -(Dimethoxyphosphinyloxy)-N-methyl-N-methoxy cis-crotonamid 3-(Dimethoxyphosphinyloxy)-N,N-dimethyl-cis- crotonamid (Dicrotophos) 2-Chloro-2-diäthylcarbamoyl- 1 -methylvinyl dimethylphosphat (Phosphamidon) 0,0-Diäthyl-O-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat (Demeton) <RTI
ID=2.19> 0, O-Diäthyl-S-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat S-Äthylthioäthyl-O,O-dimethyl-dithiophosphat (Thiometon) O,O-Diäthyl-S-äthylmercaptomethyldithiophosphat (Phorate) Q,O-Diäthyl-S-2-[(äthylthio)äthyl]dithiophosphat (Disulfoton) O,O-Dimethyl-S-2-(äthylsulfinyl) äthylthiophosphat (Oxydemetonmethyl) O,O-Dimethyl-S-(l ,2-dicarbäthoxyäthyl)dithio phosphat (Malathion) O,O,O,O-Tetraäthyl-S,S'-methylen-bis[dithio- phosphat] (Ethion) O-Athyl-S,S-dipropyldithiophosphat O,O-Dimethyl-S-(N-methyl-N-formylcarbamoyl methyl)-dithiophosphat (Formotion) O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl) dithiophosphat (Dimethat) O,O-Dimethyl-S-(N-äthylcarbamoylmethyl)dithio phosphat
(Ethoat-Methyl) O,O-Diäthyl-S-(N-isopropylcarbamoylmethyl) dithiophosphat (Prothoat) S-N-(l-Cyano-l-methyläthyl)carbamoylmethyl diäthylthiolphosphat (Cyanthoat) S-(2-Acetamidoäthyl)-O,O-dimethyldithiophosphat Hexamethylphosphorsäuretriamid (Hempa) O,O-Dimethyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (Parathion-Methyl) O,O-Diäthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (Parathion) O-Äthyl-O-p-nitrophenylphenylthiophosphonat (EPN) O,O-Dimethyl-O-(4-nitro-m-tolyl)thiophosphat (Fenitrothion) O,O-Dimethyl-O-(2-chlor-4-nitrophenyl)thiophosphat (Dicapthon) O,O-Dimethyl-O-p-cyanophenylthiophosphat (Cyanox) O-Äthyl-O-p-cyanophenylphenylthiophosphonat O,O-Diäthyl-O-2,4-dichlorphenylthiophosphat (Dichrofenthion) O-2,4-Dichlorphenyl-O-methylisopropylamido thiophosphat O,O-Dimethyl-O-2,4,5-trichlorphenylthiophosphat (Ronnel) O-Äthyl-O-2,4,5-trichlorphenyläthylthiophosphonat
(Trichloronat) O,O-Dimethyl-O-2,5-dichlor-4-bromphenylthio phosphat (Bromophos) O,O-Diäthyl-O-2,5-dichlor-4-bromphenylthio phosphat (Bromophos-Athyl) O,O-Dimethyl-O-(2,5-dichlor-4-jodphenyl)-thio phosphat (Jodofenphos) 4-tert.-Butyl-2-chlorphenyl-N-methyl-O-methyl amidophosphat (Crufomat) Dimethyl-p-(methylthio)phenylphosphat 0,0-Dimethyl-0-(3 -methyl-4-methylmercapto- phenyl)thiophosphat (Fenthion) Isopropylamino-O-äthyl-O-(4-methylmercapto
3-methylphenyl)-phosphat O,O-Diäthyl-O-p-[(methylsulfinyl)phenyl]-thio phosphat (Fensulfothion) O,O-Dimethyl-O-p-sulfamidophenylthiophosphat O-[p-(Dimethylsulfamido)phenyl]O,O-dimethyl thiophosphat (Famphur) O,O,O',O'-Tetramethyl-O,O'-thiodi-p-phen thiophosphat O-[p-(p-Chlorphenyl)azophenyl]O,O-dimethyl thiophosphat
(Azothoat) O-Äthyl-S-phenyl-äthyldithiophosphonat O-Äthyl-S-4-chlorphenyl-äthyldithiophosphonat O-Isobuty-S-p-chlorphenyl-äthyldithiophosphonat O,O-Dimethyl-S-p-chlorphenylthiophosphat O,O-Dimethyl-S-(p-chlorphenylthiomethyl) dithiophosphat O,O-Diäthyl-p-chlorphenylmercaptomethyl dithiophosphat (Carbophenothion) O,O-Diäthyl-S-p-chlorphenylthiomethyl-thiophosphat O,O-Dimethyl-S-(carbäthoxy-phenylmethyl)dithio phosphat (Phenothoat) O,O-Diäthyl-S-(carbofluoräthoxy-phenylmethyl) dithiophosphat O,O-Dimethyl-S-(carboisopropoxy-phenylmethyl) dithiophosphat
O,O-Dimethyl-O-(alpha-methylbenzyl-3-hydroxy crotonyl)phosphat 2-Chlor-1-(2,4-dichlorphenyl)vinyl-diäthylphosphat (Chlorfenvinphos) 2-Chlor-1-(2,4,5-trichlorphenyl)vinyl-dimethylphosphat O-[2-Chlor-1-(2,5-dichlorphenyl)vinyl]-O,O diäthylthiophosphat Phenylglyoxylonitriloxim-O,O-diäthylthiophosphat (Phoxim)
0,0-Diäthyl-0-(3 -chlor-4-methyl-2-oxo-2-H- 1 -benzo- pyran-7-yl)-thiophosphat (Coumaphos) O,O-Diäthyl-7-hydroxy-3,4-tetramethylen coummarinyl-thiophosphat (Coumithoat) 2,3-p-Dioxandithiol-S,S-bis(O,O-diäthyldithiophosphat) (Dioxathion) 2-Methoxy-4-H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid O,O-Diäthyl-O-(5-phenyl-3-isooxyzoly)thiophosphat S-[(6-Chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl)methyl] O,O-diäthyldithiophosphat (Phosalon) 2-(Diäthoxyphosphinylimino)-4-methyl- 1,3 -dithiolan O,O-Dimethyl-S-[2-methoxy-1,3,4-thiadiaz
5-(4H)-onyl-(4)-methyl]dithiophosphat Tris-(2-methyl-1-aziridinyl)-phosphinoxyd (Metepa) O,O-Dimethyl-S-phthalimidomethyl-dithiophosphat S-(2-Chlor-1-phthalimidoäthyl)-O,O-diäthyl
dithiophosphat N-Hydroxynaphthalimido-diäthylphosphat Dimethyl-3,5,6-trichlor-2-pyridylphosphat O,O-Dimethyl-O-(3,5,6-trichlor-2-pyridy)thiophosphat 0,0-Diäthyl-0-(3 ,5 ,6-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat 0,0-Diäthyl-0-2-pyrazinylthiophosphat (Thionazin) O,O-Diäthyl-O-(2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyl) thiophosphat (Diazinon) O,O-Diäthyl-O-(2-chinoxylyl)thiophosphat O,O-Dimethyl-S-[4-oxo- 1 ,2,3-benzotriazin-3 (4H) ylmethyl]-dithiophosphat (Azinphosmethyl) 0,0-Diäthyl-S-[4-oxo-1 ,2,3-benzotriazin-3 (4H) ylmethyl]-dithiophosphat (Azinphosäthyl) S-(4, 6-Diamino-s-triazul-2-yl)methyl]-O,
O-dimethyl- dithiophosphat (Menazon) S-[2-(Äthylsulfonyl)äthyl]dimethylthiophosphat (Dioxydemeton-S-Methyl) Diäthyl-S-[2-(äthylsulfinyl)äthyl]dithiophosphat (Oxydisulfoton) Bis-O,O-diäthylthiophosphorsäureanhydrid (Sulfotep) Dimethyl- 1,3 -di(carbomethoxy)- 1 -propen-
2-yl-phosphat Dimethyl-(2,2,2-trichlor-1-butyroyloxyäthyl) phosphonat (Butonat) O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlor-1-methoxy-vinyl) phosphat O,O-Dimethyl-O-(3-chlor-4-nitrophenyl) thiophosphat (Chlorthion) O,O-Dimethyl-O-(oder S)-2-(äthylthioäthyl)- thiophosphat (Demeton-S-Methyl) Bis-(dimethylamido)fluorphosphat (Dimefox) 2-(O,O-Dimethyl-phosphoryl-thiomethyl)-5-methoxy pyron-4-3,4-dichlorbenzyl-triphenylphosphonium chlond Dimethyl-N-methoxymethylcarbamoylmethyl dithiophosphat (Formocarbam) O,O-Diäthyl-O-(2,2-dichlor-1-chloräthoxyvinyl)
phosphat O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlor-1-chloräthoxyvinyl) phosphat O-Äthyl-S,S-diphenyldithiolphosphat O-Äthyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat O,O-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphat O,O-Dimethyl-S-(4-chlorphenylthiomethyl) dithiophosphat (Methylcarbophenothion) O,O-Dimethyl-S-(äthylthiomethyl)dithiophosphat Diisopropylaminofluorphosphat (Mipafox) O,O-Dimethyl-S-(morpholinylcarbamoylmethyl) dithiophosphat (Morphothion) Bismethylamido-phenylphosphat O,O-Dimethyl-S-(benzolsulfonyl)dithiophosphat O,O-Dimethyl-(S und O)-äthylsulfinyläthyl- thiophosphat 0,0-Diäthyl-0-4-nitrophenylphosphat 0,0-Diäthyl-S-(2,5 -dichlorphenylthiomethyl)- dithiophosphat (Phendapton) Triäthoxy-isopropoxy-bis-(thiophosphinyl)disulfid O,O-Diäthyl-O-(4-methyl-cumarinyl-7)-thiophosphat (Potasan)
2-Methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-oxyd Oktamethylpyrophosphoramid (Schradan) Bis(dimethoxythiophosphinylsulfido)-phenylmethan 5-Amino-bis(dimethylamido)phosphinyl-3-phenyl
1,2,4-triazol (Triamiphos) N-Methyl-5-(O,O-dimethylthiolphosphoryl)
3-thiavaleramid (Vamidothion) N,N,N',N-Tetramethyldiamidofluorphosphat (Dimefox)
Carbaminsäurederivate 1-Naphthyl-N-methylcarbamat (Carbaryl) 2-Butinyl-4-chlorphenylcarbamat 4-Dimethylamino-3,5-xylyl-N-methylcarbamat 4-Dimethylamino-3-tolyl-N-methylcarbamat (Aminocarb) 4-Methylthio-3,5-xylyl-N-methylcarbamat (Methiocarb) 3 ,4,
5 -Trimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlorphenyl-N-methylcarbamat (CPMC) 5-Chloro-6-oxo-2-norbornan-carbonitril-O-(methyl carbamoyl)-oxim 1 -(Dimethylcarbamoyl)-5 -methyl-3 -pyrazolyl
N,N-dimethylcarbamat (Dimetilan) 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-methyl carbamat (Carbofuran) 2-Methyl-2-methylthio-propionaldehyd-O-(methyl carbamoyl)-oxim (Aldicarb) 8-Chinaldyl-N-methylcarbamat und seine Salze Methyl-2-isopropyl-4-(methylcarbamoyloxy)carbanilat m-(1-Äthylpropyl)phenyl-N-methylcarbamat 3,5-Di-tert.-butyl-N-methylcarbamat m-(1-Methylbutyl)phenyl-N-methylcarbamat 2-Isopropylphenyl-N-methylcarbamat 2-sec.-Butylphenyl-N-methylcarbamat m-Tolyl-N-methylcarbamat 2,3 -Xylyl-N-methylcarbamat 3-Isopropylphenyl-N-methylcarbamat
3-tert.-Butylphenyl-N-methylcarbamat 3-sec.-Butylphenyl-N-methylcarbamat 3-Isopropyl-5-methylphenyl-N-methylcarbamat (Promecarb) 3,5-Diisopropylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlor-5-isopropylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlor-4,5-dimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-(1,3-Dioxolan-2-yl)phenyl-N-methylcarbamat (Dioxycarb) 2-(4,5-Dimethyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl
N-methylcarbamat 2-( 1,3 -Dioxan-2-yl)phenyl-N-methylcarbamat 2-(1,3-Dithiolan-2-yl)phenyl-N-methylcarbamat 2-(1,3-Dithiolan-2-yl)phenyl-N,N-dimethylcarbamat 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat (Arprocarb) 2-(2-Propinyloxy)phenyl-N-methylcarbamat 3-(2-Propinyloxy)phenyl-N-methylcarbamat 2-Dimethylaminophenyl-N-methylcarbamat 2-Diallylaminophenyl-N-methylcarbamat 4-(Diallylamino-3,5-xylyl-N-methylcarbamat (Allyxicarb) 4-Benzothienyl-N-methylcarbamat
2,3-Dihydro-2-methyl-7-benzofuranyl-N-methyl carbamat 3 -Methyl-1 -phenylpyrazol-5 -yl-N,N-dimethylcarbamat 1-Isopropyl-3-methylpyrazol-5-yl-N,N-dimethyl carbamat (Isolan) 2-(N',N'-Dimethylcarbamoyl)-3-methylpyrazol-5-yl
N,N-dimethylcarbamat 2-Dimethylamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl
N,N-dimethylcarbamat 3-Methyl-4-dimethylaminomethyleniminophenyl
N-methylcarbamat 3 -Dimethylamino-methyleniminophenyl
N-methylcarbamat 1 -Methylthio-äthylimino-N-methylcarbamat (Methoxymyl) 2-Methylcarbamoyloxyimino-1,3-dithiolan 5-Methyl-2-methylcarbamoyloximino-1,3-oxathiolan 2-(1-Methoxy-2-propoxy)phenyl-N-methylcarbamat 2-(1 -Butin-3 -yl-oxy)phenyl-N-methylcarbamat 3-Methyl-4-(dimethylamino-methylmercapto methylenimino)phenyl-N-methylcarbamat
1,3-Bis(carbamoylthio)-2-(N,N-dimethylamino) propan-hydrochlorid 5.5-Dimethylhydroresorcinoldimethylcarbamat 2-(Propargyläthylamino)-phenyl-N-methylcarbamat 2-(Propargylmethylamino)-pheny-N-methylcarbamat 2-(Dipropargylamino)-phenyl-N-methylcarbamat 3 -Methyl-4-(dipropargylamino)-phenyl-N methylcarbamat 3,5-Dimethyl-4-(dipropargylamino)-phenyl
N-methylcarbamat 2-(Allyl-isopropylamino)-phenyl-N-methylcarbamat 3-(Allyl-isopropylamino)-phenyl-N-methylcarbamat Chlorierte Kohlenwasserstoffe y-Hexachlorcyclohexan (Gammexane;
Lindan; yHCH) 1,2,4,5,6,7,8,8-Octachlor,3a; 4,7,7a!-tetrahydro-
4,7-methylenindan (Chlordan) 1 ,4,5,6,7,8,8-Heptachloro,3a,4,7,7a-tetra
4,7-methylenindan (Heptachlor) 1,2,3,4,10,10-hexachlor-1,4,4α,5,8,8α-hexahydro- endo-1,4-exo-5,8-dimethanonaphthalin (Aldrin) 1,2,3,4,10,10-hexachlor-6,7-epoxy-1,4,4α,5,6,7,8.8α,9- octahydro-exo- 1 ,4-endo-5, 8-dimethanonaphthalin (Dieldrin) 1,2,3,4,10,10-Hexachlor-6,7-epoxy-1,4,4α,5,6,7,8,8α,9- octahydro-endo-endo-5,8-dimethanonaphthalin (Endrin) 6,7,8,9,10,10-Hexachlor-1,5,5α,6,9,9α
;-hexahydro-
6,9-methano-2,3,4-benzo(e)-dioxa-thiepen-3-oxyd (Endosulfan) Chlorierter Kampher (Toxaphen) Decachloroctahydro-l ,3,4-metheno-2H- cyclobuta(e,d)-pentalen-2-on Dodecachloroctahydro-l ,3,4-metheno-lH- cyclobuta(c,d)-pentalen (Mirex) Äthyl-1,1α,3,3α,4,5,5α
;,6-decachloroctahydro- 2-hydroxy- 1,3 ,4-metheno- 1 H-cyclobuta(c,d) pentalen-2-levulinat Bis(pentachlor-2,4-cyclopentadien-1-yl) Dinocton-o 1,1,1-Trichlor-2,2-bis(p-chlorphenyl)äthan (DDT) Dichlordiphenyl-dichloräthan (TDE) Di(p-chlorphenyl)-trichlormethylcarbinol (Dicofol) lithyl-4,4'-dichlorophenylglycolat (Chlorbenzylat) Äthyl-4,4'-dibrom-benzylat (Brombenzylat) Isopropyl-4,4'-dichlorbenzylat l,l,l-Tiichlor-2,2,bis-(p-methoxyphenyl) (Methoxychlor) Diäthyl-diphenyl-dichloräthan Decachlorpentacyclo(3,3,2,02,6,03,9,07,10)decan-4-on (Chlordecon)
Nitrophenole & Derivate 4,6-Dinitro-6-methylphenol,
Na-salz (Dinitrochresol) Dinitrobutylphenol-2,2',2''-triäthanolaminsalz 2-Cyclohexyl-4,6-dinitrophenol (Dinex) 2-(1-Methylheptyl)-4,6-dinitrophenyl-crotonat (Dinocap) 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3-methyl-butenoat (Binapacryl) 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-cyclopropionat 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropyl-carbonat (Dinobuton)
Verschiedene Sabadilla Rotenon Cevadin Veratridm Ryania Pyrethrin 3 -Allyl-2-methyl-4-oxo-2-cyclopenten- 1 -yl- chrysanthemumat (Allethrin) 6-Chlorpiperonyl-chrysanthemumat (Barthrin) 2,4-Dimethylbenzyl-chrysanthemumat (Dimethrin) 2,3,4,5-Tetrahydrophthalimidomethylchrysanthemumat (5-Benzyl-3 -furyl)-methyl-2,2-dimethyl-3 -(2-methyl propanyl)-cyclopropancarboxylat Nicotin Bacillus thuringiensis Berliner Dicyclohexylcarbodiimid Diphenyldiimid (Azobenzol)
4-Chlorbenzyl-4-chlorphenylsulfid (Chlorbensid) Kreosot tjl 6-Methyl-2-oxo-1 ,3-dithiolo-(4,5-b)-chinoxalin (Quinomethionat) (I)-3-(2-Furfuryl)-2-methyl-4-oxocyclopent
2-enyl(I)-(cis-trans)-chrysanthemum-mono carboxylat (Furethrin) 2-Pivaloyl-indan-1,3-dion (Pindon) 2-Fluoräthyl(4-bisphenyl)acetat 2-Fluor-N-methyl-N( 1 -naphthyl)-acetamid Pentachlorphenol und Salze 2,2,2-Trichlor-N-(pentachlorphenyl)-acetimidoyl-chlorid N'-(4-Chlor-2-methylphenyl)-N,N-dimethylformamidin (Chlorphenamidin) 4-Chlorbenzyl-4-fluorphenyl-sulfid (Fluorbensid) 5,6-Dichlor-l-phenoxycarbanyl-2-trifluormethyl- benzimidazol (Fenozaflor) Tricyclohexylzinnhydroxid 2-Rhodanoäthyl-laurinsäureester ss-Butoxy-ss'-rhodanodiäthyläther <RTI
ID=5.16> Isobornyl-rhodanoacetat p-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat (Ovex) 2,4-Dichlorphenyl-benzolsulfonat p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (Fenson) p-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfon (Tetradifon) p-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfid (Tetrasul) Methylbromid p-Chlorphenyl-phenylsulfon p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid (Chlorbensid) 4-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylazosulfid 2-(p-tert.-Butylphenoxy)- 1 -methyläthyl-2-chlor- äthyl-sulfit 2-(p-tert.-Butylphenoxy)-cyclohexyl-2-propinyl-sulfit 4,4'-Dichlor-N-methylbenzolsulfonanilid N-(2-Fluor- 1,1 ,2,2-tetrachloräthylthio)- methansulfonanilid 2-Thio-1,3-dithiolo-(4,5-6)chinoxalin (Thiochinox) Chlormethyl-p-chlorphenylsulfon (Lauseto neu) 1,3,6,8-Tetranitrocarbazol
Prop-2-ynyl-(4-t-butylphenoxy) -cyclohexylsulfit (Propargil)
Die neuen Mittel können auf die verschiedenartigste Weise in fester, flüssiger oder gasförmiger Form, z. B.
in Form von Sprays, Stäubepulvern, Emulsionen usw., auch in sogenannten Fliegentellern oder Bändern, die mit einer Lösung der Wirkstoffe getränkt sind, angewendet werden.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen z. B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, Kohlenteeröl und Öle pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemischen, Cyclohexanolen, Ketonen, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Trichlor äthan und Tetrachloräthan, Trichloräthylen oder Triund Tetrachlorbenzolen. Mit Vorteil werden organische Lösungsmittel verwendet, deren Siedepunkt über 100 C liegt.
Wässrige Applikationsformen werden besonders zweckmässig aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgier- oder Dispergiermittel kommen nichtionogene Produkte in Betracht, z. B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit ithylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol iithylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Athylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmercaptan und
12 Mol Athylenoxyd.
Unter den anionaktiven Emulgiermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt: das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der Ölsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.
Zur Herstellung von Stäube- und Streumitteln, wie beispielsweise zur Bekämpfung von Milben bei Geflügel, können als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl und andere Materialien pflanzli- cher Herkunft herangezogen werden. Für spezielle Ver wendungszwecke ist auch die Herstellung der Präparate in granulierter Form zu empfehlen. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, versehen sein; unter diesen seien erwähnt: Fettsäuren, Harz, Leim, Casein oder Alginate.
Die Konzentration der zur Anwendung gelangenden Mittel kann in weiten Grenzen je nach Art der Anwendung schwanken. Sie beträgt im allgemeinen 0,01 bis 20 Gew.ff für verdünntere Mittel, konzentriertere dagegen besitzen 20 bis 98 Ges.% Wirkstoff. Höchstkonzentrierte Präparate werden etwa bei der sogenannten ULV-Technik (ultra-low-volume) mit geringsten Mengen von Zusätzen verwendet. Die ULV-Technik wird mit feinstzerstäubenden Sprühvorrichtungen angewandt, vorzugsweise mit Hilfe von Flugzeugen.
Durch Synergisten lässt sich die Wirkung der erfindungsgemässen Carbamate noch steigern. Dafür eignen sich z. B. Sesamin, Sesamex, Piperonyl cyclonene, Piperonyl butoxy, Piperonal - bis[2 - (2 - butoxyäthoxy)äthyl]- acetat, Sulfoxide, Propyl isome, N-(2-Äthylhexyl)-5-nor- bornen-2,3-dicarboxamid, Octachlordipropyläther, 2-Nitrophenyl-propargyläther, 4-Chlor-2-nitrophenylpropargyläther, 2,4,5-Trichlorphenyl-propargyläther.
In den zur Illustration gegebenen Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Herstellungsbeispiel A
2-(Isopropyl-methyl-amino)-phenol
Zu einer gerührten Mischung von 123 Teilen 2-Methylaminophenol, 200 Volumteilen Dimethylformamid, 130 Teilen 2,6-Lutidin und 48 Teilen Kaliumjodid werden bei 600 in einer Stickstoffatmosphäre 150 Teile Isopropylbromid portionenweise zugegeben.
Anschliessend wird die Mischung 24 Stunden bei 900 gerührt, gekühlt und auf 3000 Volumteile Eiswasser gegossen. Das Produkt wird mit dreimal 500 Volumteilen Toluol extrahiert. Die Toluol-Lösung wird mehrfach mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Als Rückstand wird öliges 2-(Isopropyl-methyl-amino)-phenol erhalten.
2-(Isopropyl-methyl-amino)phenyl-N-methylcarbamat (Verb. Nr. 1)
50 Teile 2-(Isopropyl-methyl-amino)phenol werden in 300 Volumteilen Tetrachlorkohlenstoff gelöst, mit 0,2 Teilen Triäthylendiamin und portionenweise bei Raumtemperatur mit 19 Teilen Methylisocyanat versetzt, wobei die Temperatur ansteigt. Nach dem Abklingen der exothermen Reaktion wird die Lösung 14 Stunden bei 400 gehalten und dann eingedampft, wobei das Endprodukt auskristallisiert. Smp. 65-700.
Analog können die folgenden Verbindungen hergestellt werden: 2. 2-(Isopropyl-äthyl-amino)phenyl-N-methyl carbamat, Ö1 3. 2-(Isopropyl-n-propyl-amino)phenyl-N-methyl carbamat, Ö1 4. 2-(sec.-Butyl-methyl-amino)phenyl-N-methyl carbamat, Ö1
NMR-Spektrum in CCl4 gemessen (d-Werte): m= 0,6-1,2, 6 H (-CH-CH3, -CH-F-CH3), m = 1,2-1,8, 2 H (-CHCH3), s = 2,58 6 H (N-CH3 und -CO-NH-CH3) d = 2,61 m= 3,0-3,5, 1 H
EMI6.1
= = 6,0-6,5, 1 H (-CO-NH-) m= 7,7-8,2, 4 H (aromat. H)
Herstellungsbeispiel B
Herstellung des sauren Sulfats der Verbindung Nr. 4
10,2 Teile 96 %ige Schwefelsäure werden unter Kühlung mit 44,9 Teilen Wasser verdünnt.
Man trägt unter Rühren 23,6 Teile 2-(sec.-Butyl-methyl-amino)-phenyl N-methylcarbamat ein, wobei sofort eine klare Lösung des sauren Sulfats erhalten wird.
Formulierungsbeispiele
Stäubemittel
Gleiche Teile eines Wirkstoffes der Formel I und gefällte Kieselsäure werden fein vermahlen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6X Wirkstoffgehalt hergestellt werden.
Spritzpulver
Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermahlen:
50 Teile Wirkstoff der Formel I
20 Teile hoch adsorptive Kieselsäure
25 Teile Bolus alba (Kaolin)
3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert.-Octyl phenol und Äthylenoxyd
1,5 Teile 1 -benzyl-2-stearyl-benzimidazol 6, 3'-disulfosaures Natrium.
Emulsionskonzentrat
Gut lösliche Wirkstoffe können auch als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden:
20 Teile Wirkstoff der Formel I
70 Teile Xylol
10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionspro dukt eines Alkylphenols mit Äthylenoxyd und Calciumdodecylbenzolsulfonat werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion.
Granulate a) 7,5 g eines der Wirkstoffe der Formel I werden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösung auf 92 g granuliertes Attapulgit gegeben. Das Ganze wird gut vermischt, das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhält ein Granulat mit 7,5 % Wirkstoffgehalt.
b) Zur Herstellung eines 10%gen Polymerengranulats werden 1050 bis 1100 g technischer Wirkstoff der Formel I in 2 Liter Trichloräthylen gelöst und in einem Wirbelschichtgranulator bei 1,5 atü Sprühdruck auf 9230 g vorgelegtes poröses Harnstoff/HCHO-Granulat aufgesprüht. Durch Aufheizen der Wirbelluft auf etwa 500 C lässt sich das Lösungsmittel wieder entfernen.
c) Zur Herstellung eines 7,5 %igen beschwerten Granulats werden 770 g eines techn. Wirkstoffs der For mel I, 500 g BaSO4, 1000 g Harnstoff und 7730 g pulvriges, poröses Polyacrylnitril auf einem Walzenstuhl verpresst und anschliessend auf die gewünschte Korngrösse gebrochen.
Beispiel 1
Wirkung gegen Moskito-Weibchen (Aedes aegypti) a) Konzentrationsversuch
In Petrischalen mit 11 cm Durchmesser werden Mückenweibchen während 6 Stunden auf einen Belag der zu testenden Substanz gesetzt. Dieser Belag wird durch Behandeln des Bodens der Schale mit lml acetonischer Substanzlösung und anschliessendes einstündiges Trocknen erzeugt. Zur Anwendung kommen Lösungen mit 1000, 100, 10 und 1 ppm, was einer Konzentration von 1, 0,1, 0,01 und 0,001 mg AS/Schale (1 mg/Schale \ 1 g/9,4 m2) entspricht. Die Mücken werden in Eis abgekühlt und zu je 10 Stück in die Schalen abgezählt. Pro Konzentration laufen 4 Wiederholungen. Die Auswertung erfolgt nach 45, 90 und 360 Minuten.
b) Zeitversuch: Prüfung der minimalen Expositionszeit
1,9 ml einer acetonischen Wirkstofflösung mit 1000 ppm Aktivsubstanz werden gleichmässig auf ein Filterpapier von 10 X 19 cm Grösse verteilt. Nach dem Trocknen wird das Papier gerollt und in ein Reagenzglas gesteckt, in das man 10 mit CO2 kurzfristig betäubte Mückenweibchen gibt und danach verschliesst.
Nach einer Expositionszeit von 2, 4, 8, 16, 32, 60 oder 120 Minuten werden die Mücken wiederum kurzfristig betäubt und in eine saubere Petrischale mit Futter (Honigwasser) gegeben.
Nach 24 Stunden wird ausgewertet. Als minimale Expositionszeit gilt diejenige, bei der noch 100 %ige Abtötung zu beobachten ist.
Aus beiden Versuchen ergaben sich folgende Resultate: Verb. Nr. Totale Abtötung (LG 100) M bei Nr. be nach Minimum Expositionszeit
1 0,001 Schale 45 Min. 16 Min.
2 0,001 mg/Schale 45 Min. 16 Min.
3 0,001 mg/Schale 90 Min. 16 Min.
4 0,001 mg/Schale 45 Min. 8 Min.
Beispiel 2
Wirkung gegen blutsaugende Wanzen (Rhodnius prolixus)
Die Versuchsanordnung entspricht der von Beispiel la. Eine Stunde nach Behandlung der Petrischale werden 10 Wanzen des 3. Larvenstadiums (L-3) für 24 Stunden darin exponiert. Die Wirkung des Wirkstoffbelags wird nach 45, 90, 360 Min., 6 und 24 Stunden festgestellt. Pro Konzentration laufen 2 Wiederholungen.
Totale Abtötung (Le 100) Verb. Nr. bei nach
1 0,01 mg/Schale 360 Min.
4 0,01 mg/Schale 45 Min.
PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.1
als freie Base oder in Form eines Salzes enthält, worin R1 einen Alkylrest mit bis zu 3 C-Atomen und R2 einen verzweigten Alkylrest mit 3 bis 6 C-Atomen darstellen.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI7.2
enthält.
2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI7.3
enthält.
3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI7.4
enthält.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.