CH498919A

CH498919A - Uberzugsmittel

Info

Publication number: CH498919A
Application number: CH1406366A
Authority: CH
Inventors: Gottfried Dr Troeger; Helmut Dr Noack
Original assignee: Glasurit Werke Winkelmann
Priority date: 1965-12-31
Filing date: 1966-09-29
Publication date: 1970-11-15
Also published as: BE691964A; FR1506950A; GB1168269A; AT279000B; NL6617403A; DK125717B; DE1519167C3; SE330578B; DE1519167B2; BR6685830D0; DE1519167A1; NL126794C; ES331706A1

Description

Überzugsmittel
Die Erfindung bezieht sich auf Überzugsmittel für das überziehen von als Anode geschalteten elektrisch leitenden Gegenständen mittels Elektrophorese auf der Grundlage von gegebenenfalls pigmentierten, wässrigen Lösungen von Acrylverbindungen enthaltenden Mischpolymeren und von Carboxylgruppen enthaltenden, mit gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren modifizieren Polykondensationsprodukten aus mehrwertigen Alkoholen und Polycarbonsäuren, die soviel Ammoniak und/ oder basische organische Stickstoffverbindungen enthalten, dass der pH-Wert mindestens 6,5 beträgt.

Die elektrophoretische Abscheidung filmbildender Materialien auf Metallen und anderen elektrisch leitenden Gegenständen hat viele Vorteile gegenüber den klassischen Auftragsarten, wie es das Tauchen, Spritzen oder Streichen darstellt. So haben die abgeschiedenen Überzüge nach dem Herausziehen des Gegenstandes aus dem Elektrophoresebad allseitig und von oben nach unten die gleiche Schichtdicke. Dabei ist es gleichzeitig möglich, die abzuscheidenden Schichtdicken durch entsprechende Wahl von Stromdichte und Abscheidungszeit bereits vorher genau einzustellen.

Die elektrophoretische Abscheidung ist jedoch von zahlreichen Faktoren abhängig, wobei neben der Elektrophorese auch eine Elektrolyse und eine Elektro-Endosmose eine Rolle spielen. Der Aufbau des verwendeten Beschichtungsmaterials muss auf diese Faktoren Rücksicht nehmen.

Es ist schon vorgeschlagen worden, organische Verbindungen, wie Kautschuk, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyacrylate und Polyäthylenverbindungen aus ihren wässrigen Dispersionen abzuscheiden. Für die Elektrophorese müssen die Dispersionen aber sehr stark verdünnt werden, wodurch sich beträchtliche Schwierigkeiten einstellen, weil verdünnte Dispersionen nur eine begrenzte Lagerstabilität besitzen. Nachteilig ist es deshalb, dass Dispersionen sich um so rascher trennen können, je verdünnter sie sind.

Man hat ferner beschrieben, Alkydharze in Form ihrer mit Ammoniak oder Aminen neutralisierten wässrigen Lösungen allein oder in Kombination mit Harnstoff-, Melamin- oder Phenolharzen elektrophoretisch abzuscheiden. Solche Harzkombinationen neigen bei längerem Betrieb des elektrophoretischen Tauchbades zu einer unterschiedlichen Abscheidungsgeschwindigkeit, wodurch die Filmeigenschaften in ungünstiger Weise beeinflusst werden.

Es ist auch versucht worden, Acrylatharze aus ihren wässrigen Lösungen abzuscheiden. Dabei hat sich jedoch herausgestellt, dass die Harzabscheidung um Ecken und Kanten herum unzureichend und besonders bei solchen Werkstücken, die einen etwas komplizierten Aufbau mit einigen Hohlräumen haben, wie es beispielsweise bei Autokarosserien und Autotüren der Fall ist, das Eindringvermögen der Harzpartikel in die Hohlräume gering ist. Dazu kommt noch, dass die bekannten Acrylatharzlösungen unter dem Einfluss der Elektrophorese nicht stabil sind. Das wirkt sich so aus, dass die Abscheidung bei längerem Gebrauch des Bades schlechter wird. Die entstandenen Überzüge zeigen dann eine rauhe und unansehnliche Oberfläche. Dadurch ist die technische Verwendung von Acrylatharzen für die elektrophoretische Beschichtung erheblich behindert.

Es wurde nun gefunden, dass diese Nachteile ein Überzugsmittel auf der Grundlage von gegebenenfalls pigmentierten, wässrigen Lösungen von Acrylverbindungen enthaltenden Mischpolymeren, die soviel Ammoniak und/oder basische organische Stickstoffverbindungen enthalten, dass der pH-Wert mindestens 6,5 beträgt, nicht aufweist, das dadurch gekennzeichnet ist, dass das Über- zugsmittel die Komponenten I. ein Copolymerisat aus a) 20 bis 95 Gewichtsprozent wenigstens eines Esters der Acryl- und/oder Methacrylsäure mit einem einwertigen, bis zu 20 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkohol, b) 5 bis 20 Gewichtsprozent wenigstens einer einbzw. zweiwertigen ,o:

:-äthylenisch ungesättigten, bis zu 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Carbonsäure und/oder wenigstens eines Halbesters einer solchen zweiwertigen Carbonsäure mit einem einwertigen, bis zu 10 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkohol, und - gegebenenfalls - zusätzlich, c) bis zu 75 Gewichtsprozent wenigstens eines anderen monoäthylenisch ungesättigten Comonomeren.

II. ein maleinisiertes und/oder fumarisiertes öl oder Fett und/oder ein Carboxylgruppen enthaltendes, mit gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren modifiziertes Alkydharz aus Polyalkoholen und Polycarbonsäuren, das gegebenenfalls maleinisiert und/oder fumarisiert ist; III. ein wasserlösliches, härtbares Phenol-Formaldehyd-.

Harnstoff-Formaldehyd-, Melamin - Formaldehyd - Kondensationsprodukt; IV. Wasser, das gegebenenfalls bis zu 10 Gewichtsprozent organischer Lösungsmittel enthält; enthält, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponente I zur Komponente II von 90% I:1OCr, II bis zu 5% I: 957, II und ausserdem das Gewichtsverhältnis der Summe der Komponente I + II zur Komponente III von 95% (I + II): 5% III bis zu 70% (I + In): 30% III beträgt.

Als Copolymerisate (Komponente I) eignen sich insbesondere solche mit einem K-Wert (nach H. Fikentscher, CSellulosechemie, Band 13, 1932, S. 58-64) von 15 bis 40.

Zu den Aufbaukomponenten a bis c der Polymeren ist im einzelnen das Folgende zu sagen: a) Als Ester eignen sich insbesondere der Methylester der Methacrylsäure, sowie der Äthyl-, n-Propyl-, i-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, tert.-Butyl- und 2-Äthylhexylester der Acrylsäure. Ferner sind beispielsweise geeignet der 3-Oxabutyl-, 3-Oxapentyl-, 3-Oxaheptyl-, 3,6 -Dioxanonyl- und 3,6-Dioxadecylester der Acryl- und Methacrylsäure. Auch Gemische von Estern sind geeignet.

b) Als Carbonsäuren eignen sich insbesondere Acrylund Methacrylsäure. Ferner sind beispielsweise geeignet Malein-, Fumar-, Itacon-, Mesacon- und Zitraconsäure.

- Als Halbester eignen sich beispielsweise die Halbester der Malein- und Fumarsäure mit den vorstehend aus a) ersichtlichen Alkoholen. - Auch Gemische von Carbonsäuren und/oder Halbestern sind geeignet.

c) Als andere Comonomere eignen sich insbesondere Styrol sowie Oxyalkylester der Acryl- bzw. Methacrylsäure, etwa die 2-Oxyäthyl-, 2-Oxypropyl- und 4-Oxybutylester. Ferner sind beispielsweise geeignet Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylidenchlorid, Vinylchlorid, N-Vinylpyrrolidon und alkylierte oder halogenierte Styrole. Weiterhin eignen sich - in relativ geringen Mengen von nicht mehr als 5 Gewichtsprozent-N-(Oxyalkyl)- bzw. N-(Oxaalkyl) - amide der Acryl- bzw. Methacrylsäure. Auch Gemische von Comonomeren sind geeignet.

Das Herstellen der Polymeren kann nach bekannten Methoden erfolgen; es ist nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Geeignete Methoden zum Herstellen der Polymeren sind beispielsweise beschrieben in Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl), Band XIV/1, Seite 1044 ff. (Abschnitt), Stuttgart, (1961).

Als mit gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren modifizierte Alkylharze (Komponente II) sind bekannte Alkydharze zu verstehen.

Alkydharze sind Polyester aus mehrwertigen Alkoholen, wie Glycerin, Pentaerythrit, Trimethylolpropan oder Hexantriol, mit mehrbasischen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen, hydroaromatischen oder aromatischen Carbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Hexachlortetrahydro endomethy- lenphthalsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Aconitsäure, Maleinsäure und Fumarsäure. Die Alkydharze sind in der Regel durch den Einbau von gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren, wie z.B. Leinöl-, Rizinusöl-, Ricinenöl-, Kokosnussöl-, Erdnussöl-, Holzöl-, Oiticica öl-, oder Baumwollsaatölfettsäuren modifiziert. Auch der Einbau von Kolophonium und Harzsäuren in das Alkydharzmolekül ist möglich.

Die ALkydharze sollen noch so viel unveresterte Carboxylgruppen enthalten, dass ihre Säurezahl mehr als 10 beträgt und dass sie zusammen mit den anderen Komponenten I, III und IV eine mit Wasser mischbare Lösung bilden.

Es können auch solche Alkydharze verwendet werden, bei denen ein Teil der Polyalkohole durch Poly äthylenglykole ersetzt ist und die auf diese Weise wasserlöslich gemacht sind.

Maleinisierte Alkydharze sind übliche Addukte, die durch Reaktion von Alkydharzen mit Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und/oder Fumarsäure in bekannter Weise erhalten werden.

Maleinisierte Öle und Fette sind Additionsprodukte von Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure an halbtrocknende und trocknende Fette und Öle, wie Leinöl, Holzöl, Ricinenöl. Diese Addukte sind im allgemeinen unter der Bezeichnung Maleinatöl oder Maleinatharz bekannt.

Als Komponente III können bekannte, bei Raumtemperatur wasserlösliche, härtbare Mischkondensationsprodukte vom Typ der Phenoplaste und/oder Aminoplaste in Betracht gezogen werden, wie sie nach bekannten Verfahren durch Umsetzung von Formaldehyd mit Phenolen oder Harnstoff oder Melamin erhältlich sind.

Harnstoff- und Melamin-formaldehyd-Kondensationspro- dukte sind üblicherweise noch mit niederen aliphatischen Alkoholen veräthert.

Zum Neutralisieren kommen neben Ammoniak wasserlösliche, organische, primäre, sekundäre, tertiäre, aliphatische Mono- oder Polyamine, ferner Mono-, Di-, Trialkanolamine, oder gemischte Alkylalkanolamine in Betracht. Beispielhaft seien genannt: Methylamin, Äthylamin, Dimethylamin, Triäthylamin, Diäthylentriamin, Dipropylentriamin, Mono-, Di-, Triäthanolamin. Verwendet werden können auch aus diesen Aminen entstehende quaternäre Ammoniumbasen.

Zur Verbesserung der Löslichkeit der Komponenten I bis IV können mit den Komponenten I bis IV verträgliche, organische Lösungsmittel, z.B. aliphatische und aromatische Alkohole, Glykole, Polyglykole, Glykoläther und Polyglykoläther, verwendet werden. Die organischen Lösungsmittel können bis zu einem Gehalt von 10 Gewichtsprozent, berechnet auf Wasser, mitverwendet werden. Es ist aber auch in vielen Fällen möglich, ohne Lösungsmittel auszukommen. Die Lösungsmittel werden immer da eingesetzt, wo sie die Löslichkeit der Komponente I bis IV in Wasser fördern, die Stabilität des Überzugsmittels erhöhen, sowie den Verlauf oder die Schichtdicke günstig beeinflussen.

Mitunter ist es vorteilhaft, eine geringe Menge von 0,5%0 bis 5%, auf Wasser bezogen, eines mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittels, wie z.B.

aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, höhere Alkohole, Ketone, Ester oder Glykolester dem Elektrophoresebad zuzusetzen. Solch ein Zusatz wirkt verbes sernd auf den Verlauf des abgeschiedenen Überzugs, badstabilisierend und schichtdickenerhöhend.

Die Vereinigung der Komponenten kann in beliebiger Reihenfolge geschehen und je nach Art der eingesetzten Komponenten bei Raumtemperatur oder leicht erhöhter, 1000C nicht übersteigender, Temperatur durchgeführt werden. Es ist auch möglich, zunächst wässrige Lösungen z.B. mit einem Harztrockengehalt von 60 und mehr Prozent, die mit Wasser beliebig verdünnbar sind, herzustellen.

In den Überzugsmitteln können je nach Verwendungszweck noch die üblichen Hilfs- und Zusatzmittel wie Verlaufsmittel, Stabilisierungsmittel und dergleichen mitverwendet werden.

Die erfindungsgemässen Überzugsmittel können auch pigmentiert und mit den üblichen Streckmitteln und Füllstoffen versetzt werden. Hierbei soll der Gehalt an Pig- ment und Füllstoff 50% des Bindemittelanteiles nicht übersteigen.

Für die elektrophoretische Abscheidung werden die erfindungsgemässen Überzugsmittel soweit mit Wasser verdünnt, dass der Festkörpergehalt nicht mehr als 40%, vorzugsweise aber zwischen 4 und 20% beträgt. Der Bindemittelgehalt der für die elektrophoretische Abscheidung benutzten wässrigen Harzlösungen kann bis zu 37%, vorzugsweise aber zwischen 3 und 20% betragen.

Die elektrophoretische Abscheidung der Überzüge aus den Überzugsmitteln wird nun so ausgeführt, dass ein elektrisches Potential zwischen zwei Elektroden, die in das Überzugsmittel eingebracht sind, geschaltet wird.

Dabei wird so verfahren, dass das zu lackierende Werkstück als Anode geschaltet wird. Zweckmässigerweise bildet die Beckeninnenwand gleichzeitig die Kathode. Die Stromdichte wird so gewählt, dass die gewünschte Lackfilmdichte in vorgegebener Zeit erreicht wird. Die Höhe der anzuwendenden Gleichspannung ergibt sich aus dem Charakter des abzuscheidenden Lackes, der Entfernung und Grösse der Elektroden.

Die erfindungsgemässen Überzugsmittel sind mit Wasser verdünnbar. Sie zeichnen sich dadurch aus, dass die ständig umgewälzte, verdünnte Lösung auch bei längerem Stromdurchgang stabil bleibt und sich nicht trennt.

Die erfindungsgemässen Überzugsmittel ergeben äusserst gleichmässige elektrophoretische Abscheidungen von guter Korrosionsbeständigkeit, die besonders bei Werkstücken mit komplizierten Oberflächen vorteilhaft sind.

Der Umgriff um Kanten und Ecken ist sehr zufriedenstellend und das Eindringvermögen der Lackschicht in Hohlkörper ist überraschend gut. Die mit dem erfindungsgemässen Überzugsmittel hergestellten überzüge, Beschichtungen, Anstriche oder Lackierungen weisen gegenüber solchen, deren Bindemittel entweder nur Acrylatharze oder nur Alkydharze oder Maleinatharze sind, erhöhte Elastizität, bessere Haftung auf dem überzogenen Werkstück und verbesserte Temperaturbeständigkeit, besonders bei Überbrennen oder bei Unterkühlung, auf.

Obwohl die Komponente I nicht allein härtet, vernetzt sie in der Kombination mit II und III zu einem äusserst harten Einbrennüberzug. Die erhaltenen elektrophoretischen Abscheidungen können entweder als Grun dierungen oder als Einschichtlackierungen verwendet werden. Die Überzüge werden zweckmässigerweise bei 150 bis 2200C während 30 bis herab zu 5 Minuten eingebrannt.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgedanken näher erläutern, ohne ihn einzuschränken. Alle Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente, alle Teile bedeuten Gewichtsteile.

Avlischpolymerisationsprodukt I
Ein als Komponente I verwendbares Copolymeres besteht aus folgenden Aufbaukomponenten: a1) 70 0/, Acrylsäure-n-butylester, an) 10 % Methacrylsäure-methylester und b) 20 % Acrylsäure.

Die Buchstaben a, b und c entsprechen denen, mit denen die Aufbaukomponenten in der Beschreibung definiert sind. Das Polymer, dessen Herstellungsmethoden als bekannt hier nicht beansprucht werden, wird zu einer 55%igen Lösung in Äthanol gelöst. Das Harz ist ein nicht härtbares Acrylatharz.

Misclzpolymerisationsproditkt 2
Ein dem Mischpolymerisationsprodukt 1 analoges Copolymer besteht aus den Aufbaukomponenten: a) 70 % Acrylsäure-i-butylester, b) 15 % Acrylsäure, c,) 10% Styrol und co) 5 % N- (oxymethyl) -methacrylsäureamid.

Das nicht härtbare Acrylatharz wird in Äthanol zu einer 55%igen Lösung gelöst.

Mischpo!merisation.sprodukt 3
Ein weiteres dem Mischpolymerisationsprodukt 1 analoges Polymer besteht aus den Aufbaukomponenten: a) 85 % Acrylsäure-n-butylester, b) 10 % Acrylsäure und c) 5 % N-(oxymethyl)-methacrylsäureamid.

Das nicht härtbare Acrylatharz wird in Äthanol zu einer 55 zeigen Lösung gelöst.

Mischpolymersationsprodukt 4
Ein dem Mischpolymerisationsprodukt 1 analoges Polymer besteht aus den Aufbaukomponenten: al) 50 % Acrylsäure-2-äthylhexylester, a) 30 % Methacrylsäure-methylester, b) 10 % Acrylsäure und c) 10 % Acrylsäure-4-oxybutylester.

Das nicht härtbare Acrylatharz wird in gleichen Teilen n-Butanol und p-Xylol zu einer 55 %igen Lösung gelöst.

Beispiel 1
A. Es wird eine Lösung von 100 Teilen eines durch 5 bis 6stündiges Erhitzen von 80 Teilen Holzöl mit 20 Teilen Fumarsäure auf 1900C erhaltenen Additionsproduktes, das eine Säurezahl von 170 besitzt, durch Neutralisieren mit 21 Teilen Dimethyläthanolamin in 132 Teilen destillierten Wasser hergestellt.

B. Mit Hilfe eines Dreiwalzenstuhles wird auf übliche Weise ein Überzugsmittel mit einer oberen Korn feinheit der Pigmente von 15 Mikron und folgender Zusammensetzung hergestellt:
23,0 Teile Titandioxid (Rutil-Type)
2,5 Teile Eisenoxidgelb
8,8 Teile Eisenoxidgelb
2,8 Teile Kaolin
6,6 Teile Kieselgel, windgesichtet 438,2 Teile der nach 1 A erhaltenen Kunstharzlösung
17,0 Teile Mischpolymerisationsprodukt 1
21,2 Teile einer 60%igen wässrigen Lösung eines handelsüblichen Methylolmelaminmethyl äthers 479,9 Teile destilliertes Wasser.

Das erhaltene Überzugsmittel hat einen Festkörpergehalt von etwa 24,00/, und einen Pigmentgehalt von 4,37 .

C. 1000 Teile des nach B erhaltenen Überzugsmittels werden mit weiteren 2000 Teilen destillierten Wassers auf 8% Festkörper verdünnt und in eine Eisenwanne gefüllt. Der pH-Wert dieses verdünnten Überzugsmittels beträgt 7,7 bis 7,8, gemessen mittels einer Glaselektrode.

In das Bad wird ein übliches Umgriffsblech aus Eisen von 10 X 10 cm2 getaucht, das an eine Gleichstromquelle angeschlossen wird, wobei das eingetauchte Blech die Anode, und die Eisenwanne die Kathode darstellt.

Die Potentialdifferenz zwischen den Elektroden beträgt 80 Volt. Während der Versuchsdauer von 2 Minuten wird ein Überzug allseitig auf dem anodisch geschalteten Blech abgeschieden. Der gebildete Film wird mit destilliertem Wasser abgespült und nach genügender Ablüftung 20 Minuten bei 1700C eingebrannt. Es wird ein Überzug erhalten mit glatter, kratzfester Oberfläche, der als Einbrenngrund für nachfolgende Endlackierung dienen kann. Die Schichtdicke beträgt zwischen 20 und 25 Mikron.

Beispiel 2
Analog dem Beispiel 1 B wird ein Überzugsmittel fol gender Zusammensetzung hergestellt: 116,0 Teile Titandioxid (Rutil-Type)
4,0 Teile Elfenbeinschwarz 320,0 Teile Mischpolymerisationsprodukt 2 190.0 Teile der nach Beispiel 1 A erhaltenen Kunst harzlösung 180,0 Teile einer 60%igen wässrigen Lösung eines han delsüblichen Methylolmelaminmethyläthers
9,2 Teile Triäthylamin 180,0 Teile voll entsalztes Wasser.

Der Festkörpergehalt beträgt 48 %, der Pigmentgehalt 12%.

Das erhaltene Überzugsmittel wird nach Verdünnen mit weiteren 2000 Teilen Wasser analog dem Beispiel 1 C elektrophoretisch abgeschieden. Die Abscheidungsspannung beträgt 60 Volt. Bei 2 Minuten Versuchsdauer wird ein Überzug erhalten, der nach dem Einbrennen bei 1700C während 20 Minuten einen harten, kratzfesten Einbrennfilm mit glatter Oberfläche und 25-30 Mikron Schichtdicke ergibt.

Beispiel 3
A. Es werden 100 Teile eines in üblicher Weise aus 85 Teilen Holzöl und 15 Teilen Fumarsäure mit einer Säurezahl von 165 hergestellten Maleinatharzes in 135 Teilen entsalzten Wassers und 15 Teilen Dimethyläthanolamin gelöst.

B. Mittels einer Kugelmühle wird ein Überzugsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:
1,5 Teile Flammruss
94,6 Teile Mischpolymerisationsprodukt 3
560,0 Teile der nach 3 A erhaltenen Kunstharzlösung
40,6 Teile einer 55 %igen wässrigen Lösung eines handelsüblichen Phenolformaldehydharzes 2303,3 Teile entsalztes Wasser.

Das Überzugsmittel hat einen Festkörpergehalt von 10 %, einen Pigmentgehalt von 0,05 % und einen pH Wert von 7,7 bis 7,8.

Die elektrophoretische Abscheidung erfolgt analog dem Beispiel 1 C bei 100 Volt und die Abscheidungsdauer beträgt 2 Minuten. Nach dem Abspülen der Abscheidung mit entsalztem Wasser und Einbrennen bei 1700C während 20 Minuten wird eine harte, kratzfeste Einschichtlackierung erhalten.

Beispiel 4
Analog dem Beispiel 3 B wird ein Überzugsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:
10,0 Teile Eisenoxidrot
542,0 Teile der nach Beispiel 3 A erhaltenen Kunst harzlösung
92,0 Teile Mischpolymerisationsprodukt 4
39,0 Teile einer 55 %igen wässrigen Lösung eines handelsüblichen Phenolformaldehydharzes 2317,0 Teile entsalztes Wasser.

Das Überzugsmittel hat einen Festkörpergehalt von 10 %, einen Pigmentgehalt von 0,33 % und einen pH Wert von 7,8.

Die elektrophoretische Abscheidung erfolgt analog dem Beispiel 1 C. Die Abscheidungsspannung beträgt 40 Volt, die Abscheidungsdauer 2 Minuten. Nach dem Abspülen der Abscheidung mit entsalztem Wasser und Einbrennen bei 1800C während 20 Minuten wird eine harte, kratzfeste Einschichtlackierung erhalten.

Claims

PATENTANSPRUCH

Überzugsmittel für das überziehen mittels Elektrophorese von als Anode geschalteten, elektrisch leitenden Gegenständen auf der Grundlage von soviel Ammoniak und /oder basischen organischen Stickstoffverbindungen, dass der pH-Wert mindestens 6,5 beträgt, enthaltenden wässrigen Lösungen von Acrylverbindungen enthaltenden Mischpolymeren, dadurch gekennzeichnet, dass das Überzugsmittel die Komponenten 1. ein Copolymerisat aus a) 20-95 Gewichtsprozent wenigstens eines Esters der r4ethacrylsäure und/oder Acrylsäure mit einem einwertigen, bis zu 20 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkohol b) 5-20 Gewichtsprozent wenigstens einer ein- bzw.

zweiwertigen oc-äthylenisch ungesättigten, bis zu 6 Koh lenstoffatome aufweisenden Carbonsäure und/oder wenigstens eines Halbesters einer solchen zweiwertigen Carbonsäure mit einem einwertigen, bis zu 10 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkohol und - gegebenenfalls zusätzlich c) bis zu 75 Gewichtsprozent wenigstens eines anderen monoäthylenisch ungesättigten Comonomeren; II. ein maleinisiertes und/oder fumarisiertes öl oder Fett und/oder ein Carboxylgruppen enthaltendes, mit gesättigten und / oder ungesättigten Fettsäuren modifiziertes Alkydharz aus Polyalkoholen und Polycarbonsäuren, das gegebenenfalls maleinisiert und/oder fumarisiert ist; III. ein wasserlösliches, härtbares Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff- Formaldehyd-, Melamin - Formaldehyd-Kondensationsprodukt;

; IV. Wasser, das gegebenenfalls bis zu 10 Gewichtsprozent organischer Lösungsmittel enthält, enthält, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponente l zur Komponente II von 90% 1:10% II bis zu 5% I: 95 % II und ausserdem das Gewichtsverhältnis der Summe der Komponenten I + II zur Komponente III von 95 % (I + 1I) :5 0/, III bis zu 70 (I + II): 30 % III beträgt.

UNTERANSPRÜCHE 1. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Aufbaukomponente a) des Copolymerisates I der Methylester der Metracrylsäure verwendet wird.

2. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Aufbaukomponente a) des Copolymerisates (I) der Äthyl-, n-Propyl- i-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, tert.-Butyl- und/oder 2-Athylhexylester der Acrylsäure verwendet wird.

3. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Aufbaukomponente a) des Copolymerisates (I) der 3-Oxabutyl-, 3-Oxapentyl-, 3-Oxaheptyl-, 3,6-Dioxanonyl- und/oder 3,6-Dioxadecylester der Acrylsäure und/oder der Methacrylsäure verwendet wird.

4. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Aufbaukomponente b) des Copolymerisates (I) Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure Mesaconsäure und/oder Citraconsäure verwendet wird.

5. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Aufbaukomponente b) des Copolymerisates (I) Halbester der Maleinsäure und/oder der Fumarsäure verwendet werden.

6. Überzugsmitel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Aufbaukomponente c) des Copolymerisates (I) Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylidenchlorid, Vinylchlorid, N-Vinylpyrrolidon, alkylierte Styrole und/oder halogenierte Styrole verwendet werden.

7. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Aufbaukomponente c) des Copolymerisates (I) Oxyalkylester der Acrylsäure und/oder der Methacrylsäure verwendet werden.

8. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Aufbaukomponente c) des Copolymerisates (I) nicht mehr als 5 Gewichtsprozent an N -(Oxyalkyl)-und/oder N-(Oxaalkyl)-amide der Acrylsäure und/oder der Methacrylsäure verwendet werden.

9. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten I, II, III und IV eine mit Wasser mischbare Lösung bilden.

10. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte und Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte mit niederen aliphatischen Alkoholen ver äthert sind.

11. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als basische organische Stickstoffverbindungen wasserlösliche organische, primäre, sekundäre, tertiäre, aliphatische Mono- oder Polyamine, ferner Mono-, Di-, Trialkanolamine oder gemischte Alkylalkanolamine, sowie aus diesen Aminen entstehende quaternäre Ammoniumbasen verwendet werden.

12. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als organische Lösungsmittel aliphatische Alkohole, aromatische Alkohole, Glykole, Polyglykole, Glykoläther und/oder Polyglykoläther verwendet werden.

13. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Überzugsmittel 0,5 %o bis 5 %, auf Wasser bezogen, eines mit Wasser nicht mischbaren, organischen Lösungsmittels enthält.

14. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Überzugsmittel zusätzlich Verlaufsmittel und Stabilisierungsmittel enthält.

15. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Überzugsmittel zusätzlich Pigmente, Streckmittel, Füllstoffe bis zu einem Gehalt von 50 Gewichtsprozent, bezogen auf den Bindemittelanteil, enthält.

16. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Überzugsmittel einen Festkörperanteil von nicht mehr als 40 %, vorzugsweise zwischen 4 und 20 % enthält.

17. Überzugsmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Überzugsmittel einen Bindemittelgehalt von nicht mehr als 37 %, vorzugsweise zwischen 3 und 20 % enthält.