CH496773A - Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe
Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen wasserunlöslichen, von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen freien Azofarbstoffen der Formel
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 gelangt, worin A den Rest einer Diazokomponente, B einen Benzol- oder Naphthalinrest, in welchem die Amino- und die Azogruppe in p-Stellung zueinander stehen, R1 einen Acyloxyalkylrest und R2 eine Alkylengruppe, die an einen Pyridinrest gebunden ist, bedeuten, wenn man einen wasserunlöslichen Azofarbstoff der Formel
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 worin A, B und R2 die angegebene Bedeutung haben und R'1 eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet, mit acylierenden Mitteln behandelt.

  Zu besonders wertvollen Farbstoffen gelangt man erfindungsgemäss, wenn man einen Farbstoff der Formel
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 worin X1, Y, Z, V, W und   R3    die angegebene Bedeutung haben, mit acylierenden Mitteln behandelt. Als acylierende Mittel seien insbesondere die Halogenide oder Anhydride niederer aliphatischer Carbonsäuren, beispielsweise der Essigsäure, Propionsäure oder Buttersäure genannt. Die Acylierung findet zweckmässig in der Wärme mit einem organischen Lösungsmittel statt.



   Als Diazokomponenten, deren Reste in den erfindungsgemäss als Ausgangsstoffe verwendeten Azoverbindungen in Frage kommen, seien vorzugsweise Aminobenzole, insbesondere solche der Formel
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 genannt, worin X1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-, Carbalkoxy-, Alkylsulfonyl-, Phenylazooder Nitrogruppe, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine   Nitro-,    Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl-, Carbalkoxy- oder Cyanogruppe und Z ein Wasserstoffoder Halogenatom bedeutet, wobei mindestens einer der Reste   Xt    und Y eine   Nitro-,    Carbalkoxy-, Cyan-, Alkylsulfonyl- oder Phenylazogruppe bedeutet.



   Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt:    1-Amino-4-chlorbenzol, 1-Amino-5-brombenzol, 1-Amino-4-methylbenzol,    1 -Amino-4-nitrobenzol,   1-Amino-cyanbenzol,    1 -Amino-2,5-dicyanbenzol, 1 -Amino-4-carbalkoxybenzol,   1 -Amino-2,4 -dichlorbenzol,    1 -Amino-2,4-dibrombenzol,   1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol,    1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 1 -Amino-2-cyan-4-chlorbenzol, 1 -Amino-2-cyan-4-nitrobenzol, 1 -Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol,   1-Amino-2-carbomethoxyffinitrobenzol,     l-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol,   l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, l-Amino-2-chlor-4-carbäthoxybenzol,    1 -Amino-2,4-dinitrobenzol,   l-Amino-2,4-dicyanbenzol,

   l-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol,    1 -Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol,   l-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol,    l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol,
Aus der Reihe der heterocyclischen Diazokomponenten seien beispielsweise die 2-Aminothiazole oder insbesondere die 2-Aminobenzthiazole genannt, beispielsweise 2-Aminothiazol,   2-Amino-5-nitrothiazol,    2-Amino-5-cyanthiazol, 2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-methylthiazol,   2-Amino-4-phenylthiazol,    2-Amino-4-(4'-chlor)-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-nitro)-phenylthiazol, 2-Aminobenzthiazol, 2-Amino-6-methylbenzthiazol, 2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-chlorbenzthiazol,   2-Amino-6-nitrobenzthiazol,    ferner, 2-Amino-1 ,3,4-thiadiazol, 2-Amino-1,3,5-thiadiazol, 2,Amino-4-phenyl-1,3,5-thiadiazol.



   Die für die Herstellung der als Ausgangsstoffe verwendeten Azoverbindungen in Frage kommenden Azokomponenten entsprechen vorzugsweise der Formel
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 worin V ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppe, W ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und   R2    ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet, X eine Hydroxygruppe bedeuten und worin der Pyridinring vorzugsweise in 3-Stellung an die Alkylengruppe gebunden ist und m und n Zahlen im Werte von 1 bis bedeuten.



  Ebenfalls von besonderem Interesse sind Azokomponenten der Formel
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 worin X, V, W und   R5    die angegebene Bedeutung haben.



   Die erfindungsgemäss hergestellten neuen Monoazofarbstoffe eignen sich, nach Überführung in eine feindisperse Form, ausgezeichnet zum Färben und Drukken synthetischer Fasern, beispielsweise aus Celluloseacetat und insbesondere aromatischer Polyester in orangen bis roten Tönen von ausgezeichneter Lichtund Sublimierechtheit. Überraschenderweise werden auch auf Polyacrylnitrilfasern kräftige und sehr lichtechte Färbungen erhalten.



   Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel
7 Teile Natriumnitrit werden in 136 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst. 20,5 Teile 4-Amino3-chlorphenylmethylsulfor werden eingetragen und gut verrührt. Nach einiger Zeit wird die Lösung in 600 teile Eis und Wasser ausgetragen. Die so erhaltene Diazolösung wird zu einer Lösung von 25,6 Teilen N-Hydroxyäthyl-N-2,2'-pyridyläthyl-m-toluidin in 20 Teilen Eisessig zugegeben. Nach einiger Zeit wird das Kupplungsgemisch mit Natriumhydroxydlösung neutralisiert. Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet.

 

  23,6 Teile des getrockneten Produktes, 25 Teile Essigsäureanhydrid und 25 Teile Eisessig werden während 7 Stunden bei ca.   120"C    gerührt. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt, auf Eis und Wasser ausgetragen und mit Natriumhydroxydlösung zentralisiert. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Er färbt Polyacylnitril, Polyester, Acetatseidefasern aus wässriger Dispersion in rotstichig orangen Tönen von sehr guten Echtheiten. 

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH

   Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen, von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freien Azofarbstoffen der Formel EMI2.3 worin A den Rest einer Diazokomponente, B einen Benzol- oder Naphthalinrest, in welchem die Aminound die Azogruppe in p-Stellung zueinander stehen, Rt einen Acyloxyalkylrest und R2 eine Alkylengruppe, die an einen Pyridinrest gebunden ist, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man einen wasserunlöslichen Azofarbstoff der Formel EMI2.4 worin A, B und R2 die angegebene Bedeutung haben und R'1 eine Hydroxylalkylgruppe bedeutet, mit acylierenden Mitteln behandelt.