CH484876A - Verfahren zur Herstellung von Benzyliden-cyanoacetalen - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von Benzyliden-cyanoacetalen    Die     Erfindung    betrifft ein Verfahren zur Herstellung  von Verbindungen der Formel I  
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    worin Ar einen gegebenenfalls mit ein oder mehreren  Alkoxy- oder Alkylresten und/oder Halogenatomen sub  stituierten Phenylrest und R einen Alkyl-, vorzugsweise  Methyl- oder Äthylrest, bedeuten, wobei die besagten  Alkoxy- bzw. AIkylreste bis zu 4 Kohlenstoffatome ent  halten.  



  Die Verbindungen der Formel I können als Ausgangs  stoffe anderer Cyanoacetale dienen, z.B. von     Benryl-          cyanoacetalen    der Formel II  
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    <B>16,6</B>  Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung  von Benzyliden-cyanoacetalen der Formel I ist dadurch  gekennzeichnet,     dass    man einen Aldehyd der Formel  ArCHO mit einer Verbindung der Formel III  
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    <B>19,6</B>  vorzugsweise in Gegenwart eines basischen     Kataly-          sators,    umsetzt. Als solcher Katalysator haben sich     Al-          koxyione    mit I bis 4 Kohlenstoffatomen als zufrieden  stellend erwiesen.

   Diese Umsetzung führt man     zweckmäs-          sig    in Methanol oder Äthanol als Lösungsmittel durch,    wobei der Rest R dem Rest des als Lösungsmittel dienen  den Alkohols entspricht. Man setzt vorzugsweise minde  stens drei Äquivalente an Alkoxyion zu und arbeitet bei  etwa 40 C. Man erhält dabei das Produkt in guter Aus  beute und grosser Reinheit.  



  Die Verbindung der Formel III kann man erhalten,  indem man einen Alkohol ROH zu ss-Äthoxyacrylnitril  oder zu Cyanacetylen addiert, wobei man einen basi  schen Katalysator verwendet.  



  <I>Beispiel 1</I>  a-Veratryliden-ss,ss-dimethoxy-propionitril  Man löst 16 g (0,3 Mol) Natriummethoxy in 100 ml  Methanol zu einer klaren Lösung auf. Nach dem Abküh  len setzt man 11 g (0,11 Mol) ss-Äthoxyacrylnitril langsam  unter Rühren zu. Man rührt bei 40 C eine halbe Stunde  und setzt g (0,1 Mol) Veratrum-Aldehyd hinzu. Das  Aldehyd löst sich rasch auf und man rührt das Gemisch  16 Stunden (über Nacht) bei 40 bis 45 C. Der Methanol  wird unter vermindertem     Druck        abgedampft    und der  Rückstand zwischen Äther und Wasser verteilt, wobei  man die wässrige Schicht     noch    einmal mit Äther extra  hiert. Die vereinigten ätherischen Schichten wäscht man  mit Wasser, einer Natriumbisulfitlösung und wieder mit  Wasser und trocknet dann über Magnesiumsulfat.

   Nach  dem Abfiltrieren und Verdampfen des Lösungsmittels  bleiben 24 g eines hellgelben Öles     zurück.       <I>Beispiel 2</I>         a-(3,4,5-Trimethoxybenzyliden)-ss,ss-dimethoxy-          -propionitril     Man verfährt gemäss Beispiel 1, nur verwendet man  anstatt Veratrum-Aldehyd 19,6g (0,1 Mol)     3,4,5-Trime-            thoxybenzaldehyd.    Man erhält 27 g eines hellgelben Öls,  das beim Stehen fest wird. Nach Umkristallisieren aus  wässrigem Methanol ist der Schmelzpunkt 64 bis 66 C.

      <I>Beispiel 3</I>  a-(3,4,5-Trimethoxybenzyliden)-ss ss-dimethoxypropionitril  Bei einem anderen Versuch, der in gleicher Weise der  in Beispiel 2 durchgeführt wird, ausgenommen dass 100 g      Trimethoxybenzaldehyd, 80 g Natriummethoxy, 56 g  ss-Äthoxyacrylonitril und 0,5 Liter Methanol verwendet  werden, wiegt das Produkt 137 g.    <I>Beispiel 4</I>       a-(5-Brom-3,4-dimethoxybenzyliden)-ss,ss-dimethoxy-          propionitril     16 g Natriummethoxyd werden in 100 ml Methanol  gelöst. Die Lösung wird auf 40 C gekühlt und 11 g  ss-Äthoxyacrylonitril zugesetzt. Die Temperatur wird un  ter Rühren eine halbe Stunde bei 40 C gehalten, worauf  man 24,5 g 5-Brom-3,4-dimethoxybenzaldehyd zusetzt.

    Nach weiterem Rühren bei 40 C während sechzehn Stun  den über Nacht wird das Lösungsmittel im Vakuum ent  fernt und der Rückstand zwischen Äther und Wasser ge  teilt. Die ätherische Schicht wird zweimal mit gesättigter  Natriumsulfitlösung gewaschen und nochmals zweimal  mit Wasser, worauf über Magnesiumsulfat getrocknet  wird. Nach Behandlung mit Holzkohle und Verdampfen  des Äthers wiegt der ölige Rückstand 26,5 g.    <I>Beispiel 5</I>  a-(p-Chlorbenzyl iden)-ss,ss-dimethoxypropionitril  14 g (0,1 Mol) p-Chlorbenzaldehyd werden mit dem  Reaktionsgemisch aus 11 g ss-Äthoxyacrylonitril und 16 g  Natriummethoxyd in 100 ml Methanol, wie in Beispiel 1  beschrieben, kondensiert. Das ölige Produkt wiegt 20 g.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der For mel 1 EMI0002.0002 worin Ar einen gegebenenfalls mit ein oder mehreren Al- koxy- oder Alkylresten und/oder Halogenatomen sub stituierten Phenylrest und R einen Alkylrest bedeuten, wobei die besagten Alkoxy- bzw. Alkylreste bis zu 4 Koh- lenstoffatome enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Aldehyd der Formel ArCHO mit einer Ver bindung der Formel III EMI0002.0009 umsetzt. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart eines ba sischen Katalysators durchführt.