DE1283850B - Verfahren zur Herstellung von Tellurophen oder seinen in 2- bzw. 2, 5-Stellung substituierten Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Tellurophen oder seinen in 2- bzw. 2, 5-Stellung substituierten DerivatenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Das Ringsystem des Tellurophens ist bisher nur bevorzugt werden Temperaturen zwischen 0 und
durch das Tetraphenyl- (vgl. E. H. Br aye,- IQO9C. Bei Temperaturen über, 0,0C- kann, die Anwen-W.
Hüb e 1 und I. Caplier, J. Amer. Chem. dung von Überdruck erforderlich werden.
Soc, Bd. 83, S. 4406 [1961]) und das, Tetrachlor- Unter den Telluriden der Alkali- oder Erdalkaliderivat (vgl. W. Mack, Angew. Chem., Bd. 77, 5 metalle sind Kaliumtellurid und Natriumtellurid S. 260 [1965]) bekanntgeworden. Eine allgemein bevorzugt.
Soc, Bd. 83, S. 4406 [1961]) und das, Tetrachlor- Unter den Telluriden der Alkali- oder Erdalkaliderivat (vgl. W. Mack, Angew. Chem., Bd. 77, 5 metalle sind Kaliumtellurid und Natriumtellurid S. 260 [1965]) bekanntgeworden. Eine allgemein bevorzugt.
anwendbare Methode zur Gewinnung des Grund- Als Lösungsmittel mit beweglichen Wasserstoffkörpers
bzw. seiner Derivate existierte jedoch bisher atomen sind insbesondere solche Lösungsmittel, die
nicht. Vergebliche Versuche, Tellurophen bzw. seine zwar unter geeigneten Bedingungen Protonen abDerivate
herzustellen, sind bis in die jüngste Zeit io spalten, aber aus dem Metalltellurid keinen Tellurbekanntgeworden
(vgl. dazu W. G. Zoellmer, wasserstoff freisetzen, verwendbar, z. B. Alkohole, Diss. Abstr. 19, S. 3139 [1959]).. ., Wass.er ;oder flüssiges Ammoniak. Bevorzugt ist die
Es wurde nun gefunden, daß man Tellurophen Verwendung1 niedriger aliphatischer Alkohole, wie
bzw. seine in 2- bzw.. 2,5-Stellung substituierten Methanol, Äthylalkohol, Glykol- oder Glykolmono-
Derivatei dadurch herstellen kann, daß man Alkali- 15 methyläther.
oder Erdalkalitelluride mit Diacetylenverbindungen Vorteilhaft wird das Tellurid und die Diaeetylen-
der allgemeinen Formel R — C = C — Cs C — R', verbindung in gelöster Form angewendet. : Es ist
in der R bzw. R' ein 'Wässerstoffatom und/oder "ein aber auch die Umsetzung in heterogener Phase
Alkyl-, Aryl-, Hydroxyalkyl- oder heterocyclischer möglich, z. B. beim Arbeiten in Wasser, worin sich
Rest sein kann, in Lösungsmitteln, die bewegliche ao eventuell die Diacetylenverbindung nur wenig löst,
Wasserstoffatome besitzen, umsetzt. oder bei Verwendung von so wenig Alkohol, daß
Die Reaktionstemperatur kann zwischen —50°C noch ungelöstes Tellurid als Bodensatz vorliegt,
und dem Zersetzungspunkt der Verbindungen liegen; ^ .:., ·. · :; :·,.. ·.
Die Reaktionsgleichung kann allgemein wie folgt formuliert werden:
Me2Te + R-CsC-CsC-R' + 2R"OH >
R-
3 Ή
'Te
-R/.-^.2MeOR"
Die Mengenverhältnisse sind nicht entscheidend; titativ 2,5 - Bis - (Hydröxyisopropyl) - tellurophen,
es ist jedoch zweckmäßig, das Metalltellurid und die F. _= 92°C..Die Struktur ergibt sich eindeutig aus
Diacetylenverbindung in stöchioinetrischen Mengen dem IR- und NMR-Spektrum.
einzusetzen. --.... >
v!..? ■-_.·■ "■.',..:· — ^-τ '■■■'■/- ■ . .. ■ '\'\
Diacetylen liefert in einf acher,$(ejse| da&Tellurophen 35 ■ f: -: Beispiel i
selbst, eine farblose Flüssigkeit mit aromatischem Zu einer Lösung von 14 g (68 mMol) Kalium-Charakter, tellurid in 50 ml Methanol wurden 7,5 g (68 mMol)
selbst, eine farblose Flüssigkeit mit aromatischem Zu einer Lösung von 14 g (68 mMol) Kalium-Charakter, tellurid in 50 ml Methanol wurden 7,5 g (68 mMol)
Ist sowohl R als auch R' ein organischer Rest, Hexa-2,4-diin-l,6-diol, _gelöst-.m 50ml Methanol,
werden 2,5-substituierte Derivate des Tellurophens, bei Zimmertemperatur zugetropft. Leichte Erwärmung
ist einer der beiden Reste R bzw. R' ein Wasserstoff- 40 auf 30 bis AOfC. Das...Gemisch blieb 16 Stunden
atom, werden 2-substituierte Derivate erhalten. bei Zimmertemperatur stehen. Dann wurden zwei
Die glatte Reaktion von z, B,.., 2,.7-Dimethylojcta- Drittel des Methanols abdestilliert, der Rückstand
3,5-'diin-2',7-diol zeigt, daß die Synthese auch von mit viel Wasser aufgenommen und mit Äther extrasperrigen
und polaren Substituenten R bzw. R' hiert. Nach dem Abziehen des Äthers hinterblieben
nicht beeinträchtigt wird. 45 2,6 g 2,5-Bis-(HydroxymethyJ)-tellurophen. Die wäß-
Tellurophen selbst bzw. seine Derivate können in rige Schicht wurde eingeengt und viermal mit Benzol
der Arzneimittelsynthese, bei der Herstellung neuer extrahiert. Es wurden weitere 2,0 g Tellurophen-
Pesticide oder auch als Stabilisatoren und Antioxy- derivat erhalten. Gesamtausbeute: 4,6 g (28% der
dantien in der Kunststoff industrie Verwendung finden. Theorie). Weiße, leicht wasserlösliche Nadeln vom
:-.■·.-.:--.: ■-'£':■.&?.'S-:*-· -■ -■■ 50 f. =i07oc.: .=·■ ■■■ -.·-.:· '■■ ^
65 mMol Na2Te werden in 50 nü Methanol gelöst, ... ...
und zu dieser Lösung wird bei 0°C eine Lösung von 6,0 g (35 mMol) Natriumtellurid wurden in 50 ml
64mMol Diacetyleh'ihr 10ml.Methanol· zugegeben. Ätfianöl gelöst-.ünd bei Zimmertemperatur mit einer
Nachdem die anfänglich durch das Tellurid rot- 55 Aufschlämmung von 7,0 g (35 mMol) 1,4-Diphenylviolett
gefärbte Lösung entfärbt ist, läßt man sie buta-l,3-diin in 50 ml Äthanol versetzt. Nun wurde
noch über Nacht bei Zimmertemperatur stehen. Die 5 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt und anAusbeute
an Tellurophen beträgt 65 % der Theorie, schließend 10 Stunden unter Rückfluß gekocht. Es
Kp.76o = 150°C. Die IR-, NMR- und Massen- entstand ein kristalliner, brauner Niederschlag, der
Spektren stehen mit der vorgeschlagenen Struktur 60 abgesaugt und zuerst mit Äther, dann mit Benzol
in Einklang. extrahiert wurde. Aus dem Benzol wurden 6,3 g Beispiel 2 ^°/° ^er Theorie) 2,5-Diphenyltellurophen in Form
silberglänzender Blättchen isoliert. F. = 223 bis
1,5 g Na2Te werden in 10 ml Methanol gelöst 2250C.
und mit 1,66 g 2,7-Dimethylocta-3,5-diin-2,7-dioL 65 Beisoiel5
gelöst in ebenfalls 10 ml Methanol, versetzt. Nach
gelöst in ebenfalls 10 ml Methanol, versetzt. Nach
dem Stehen über Nacht bei Zimmertemperatur erhält 3,5 g (32,4 mMol) 2-Methyl-hexa-3,5-diin-2-ol in
man nach dem Abziehen des Methanols nahezu quan- 10 ml Methanol werden mit 5,9 g Natriumtellurid
(34mMol) in 50 ml Methanol versetzt. Die Temperatur steigt dabei bis 5O0C. Ohne weiteres Erwärmen
wird noch 3 Stunden weitergerührt, dann das Methanol zum größten Teil abdestilliert und der Rückstand in
Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Nach dem Abdestillieren des Äthers und Umkristallisieren
des Rückstandes aus Cyclohexan verbleiben 3,6 g (47% der Theorie) an 2-(Dimethylhydroxymethyl)-tellurophen
als farblose Blättchen vom Schmelzpunkt 4O0C.
60,7 g l,6-Bis-(N-Pyrrolidino)-hexa-2,4-diin werden in 200 ml Methanol gelöst und 48,6 g Natriumtellurid,
gelöst in 400 ml Methanol, zugegeben. Nach dreistündigem Kochen unter Rückfluß wird die
Hauptmenge des Methanols abdestilliert, der tief dunkel gefärbte Rückstand in Wasser gegossen und
mit Äther extrahiert. Destillation des Ätherauszuges liefert 62 g (64% der Theorie) an 2,5-Bis-(N-pyrrolidinomethyl)-tellurophen
als schwach gelblich gefärbtes Öl vom Kp.0,2 = 150° C. 50 g des Destillates
werden in 200 ml Äthanol gelöst und mit 200 ml äthanolischer Salzsäure das Bishydrochlorid in Form
farbloser, leicht wasserlöslicher Kristalle gefällt. »5
Ausbeute: 56,3 g (93% der Theorie). Zersetzungspunkt: 33O0C.
11,7 g (72 mMol) Dodeca-5,7-diin werden in 20 ml Methanol gelöst und mit 12,5 g (72 mMol) Natriumtellurid,
gelöst in 50 ml Methanol, versetzt. Nach 15stündigem Rückflußkochen wird das in quantitativer
Ausbeute gebildete 2,5-Bis-(n-Butyl)-tellurophen als farblose Flüssigkeit vom Kp.0il5 = 8O0C isoliert.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Tellurophen oder seinen in 2- bzw. in 2,5-Stellung substituierten
Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkali- oder Erdalkalimetalltelluride
mit Diacetylenverbindungen der allgemeinen Formel R-CsC-C = C-R', in der R bzw.
R' ein Wasserstoffatom und/oder ein Alkyl-, Aryl-, Hydroxyalkyl- oder heterocyclischer Rest
sein kann, in Lösungsmitteln, die bewegliche Wasserstoffatome besitzen, umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Natrium- oder Kaliumtelluride
verwendet.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC38468A DE1283850B (de) | 1966-03-11 | 1966-03-11 | Verfahren zur Herstellung von Tellurophen oder seinen in 2- bzw. 2, 5-Stellung substituierten Derivaten |
US621785A US3542764A (en) | 1966-03-11 | 1967-03-09 | Process for manufacturing tellurophene and its derivatives |
FR98338A FR1513942A (fr) | 1966-03-11 | 1967-03-10 | Procédé de préparation du tellurophène ou de ses dérivés |
GB11666/67A GB1107698A (en) | 1966-03-11 | 1967-03-13 | Process for the manufacture of tellurophenes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC38468A DE1283850B (de) | 1966-03-11 | 1966-03-11 | Verfahren zur Herstellung von Tellurophen oder seinen in 2- bzw. 2, 5-Stellung substituierten Derivaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1283850B true DE1283850B (de) | 1968-11-28 |
Family
ID=7023296
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEC38468A Pending DE1283850B (de) | 1966-03-11 | 1966-03-11 | Verfahren zur Herstellung von Tellurophen oder seinen in 2- bzw. 2, 5-Stellung substituierten Derivaten |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3542764A (de) |
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FR (1) | FR1513942A (de) |
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Families Citing this family (3)
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---|---|---|---|---|
US4365017A (en) * | 1981-07-01 | 1982-12-21 | Eastman Kodak Company | Telluropyrylium electron accepting dye sensitizers for electron donating photoconductive compositions |
US4754028A (en) * | 1984-09-24 | 1988-06-28 | The Dow Chemical Company | 3,4,5-triselena-tricyclo-[5.2.1.0.2,6 ]decanes and derivatives thereof |
US10407402B1 (en) | 2019-02-13 | 2019-09-10 | National Tsing Hua University | Method for synthesis of chalcogenophenes |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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1966
- 1966-03-11 DE DEC38468A patent/DE1283850B/de active Pending
-
1967
- 1967-03-09 US US621785A patent/US3542764A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-03-10 FR FR98338A patent/FR1513942A/fr not_active Expired
- 1967-03-13 GB GB11666/67A patent/GB1107698A/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
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None * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1107698A (en) | 1968-03-27 |
FR1513942A (fr) | 1968-02-16 |
US3542764A (en) | 1970-11-24 |
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