CH460349A - Verfahren zur Herstellung von Gerbharzen - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von Gerbharzen
Nach dem Verfahren des Hauptpatentes   416 107    gelangt man zu ausgezeichneten Gerbharzstoffen, wenn man Mischkondensate aus Aminotriazinen, Dicyandiamid und Aldehyden, insbesondere Formaldehyd und neutralen Alkalisalzen aromatischer Sulfonsäuren herstellt und das erhaltene Kondensationsprodukt trocknet. Diese Mischkondensate haben die Eigenschaft, dass sie innerhalb eines verhältnismässig engen sauren   pH-Bereiches    zur Ausfällung kommen und beim Gerben Leder ergeben, die einen besonders feinen Narben zeigen, wie man ihn bisher mittels Gerbharzen nicht erreichen konnte.

   Zur Herstellung dieser neuartigen Harzgerbstoffe werden Gemische von Dicyandiamid und Melamin im Molverhältnis   0,35-0,60    Dicyandiamid und   0,40-0,65    Melamin mit   2,5-4,5    Mol Formaldehyd bei Temperaturen zwischen   50-100     C, vorwiegend   800 C,      t/2-3    Stunden kondensiert, wobei in einem beliebigen Kondensationsstadium, oder auch nach der Kondensation,   0,2-0,4    Mol eines neutralen Salzes einer aromatischen Sulfosäure zugesetzt werden.



   In Weiterbildung dieser Arbeitsweise wurde gefunden, dass es nicht erforderlich ist, bei der Herstellung der Harze gemäss Hauptpatent als Sulfonsäurekomponente Salze aromatischer Sulfosäuren zu verwenden.



  Man kann diese Salze mit erheblichem Vorteil auch durch Salze der Ligninsulfosäure, also z. B. durch Alkali-,   Ammonium- oder    Aminsalze dieser Sulfosäure ersetzen. Diese als billiges Abfallprodukt (Sulfitablauge) erhältlichen Salze haben den Vorteil, dass die Leder grössere Fülle bekommen, was für eine ganze Reihe von Ledersorten von praktischem Interesse ist, bei denen eine gewisse Narbenvergröberung nicht ins Gewicht fällt.



   Weiterhin wurde gefunden, dass bei dem Verfahren des Hauptpatentes auch das Dicyandiamid ganz oder teilweise durch Harnstoffe oder   Äthylenhamstoff,    ersetzt werden kann, ohne dass sich die Eigenschaften der Harze entscheidend ändern.



   Die vorliegende Erfindung betrifft demnach ein Verfahren zur Herstellung von Gerbharzen und ist dadurch gekennzeichnet, dass man a) Aminotriazine, b) Dicyandiamid und/oder Harnstoff bzw.   Athylen-    harnstoff und c) Aldehyde in Verbindung mit Alkalisalzen von Ligninsulfonsäuren kondensiert und das erhaltene Kondensationsprodukt trocknet.



   Die auf diesem Wege erhältlichen Harze werden durch Salze aromatischer Sulfosäuren im neutralen pH Bereich ebenfalls nicht gefällt. Eine Fällung beginnt erst, wenn die Kondensationsprodukte auf pH-Werte unterhalb 6 eingestellt werden. Die Hauptmenge der Kondensationsharze fällt etwa zwischen pH   5,5-3,5.   



  Der pH-Bereich hängt im gewissen Umfange von der Zusammensetzung des Harzes und dessen Kondensationsgrad ab. Ausserdem kann der pH-Wert mit zunehmender Kondensationsdauer steigen.



   Man kann die Molverhältnisse innerhalb   0,2-0,8    Mol Harnstoff bzw.   0,8-0,2    Mol Melamin variieren und es werden auf 1 Mol des Carbamidgemisches ca.



  2,5-4,5 Mol Formaldehyd angewendet. Als Sulfosäurezusatz verwendet man entsprechend dem Hauptpatent   0,2-0,4    Mol neutrale ligninsulfosaure Salze, die zum Beginn oder während der Kondensation einverleibt oder nach der Kondensation zugesetzt werden können.



  Die Kondensation wird innerhalb der gleichen Temperaturgrenzen und Zeiträume wie im Hauptpatent durchgeführt. Die erhaltenen Kondensatlösungen können im Vakuum eingedampft, auf der Walze getrocknet, oder auch bei   80-100     versprüht werden.



   Der Charakter der Leder, die mit den neuen Gerbharzen erhalten werden, kann unter sonst gleichen Bedingungen im gewissen Umfange von dem Mengenverhältnis Harnstoff zu Melamin abhängen. Bei höheren Harnstoffanteilen gelangt man zu flacheren, festnarbigeren Ledern, bei höheren Melaminanteilen zu Ledern von grösserer Fülle mit teilweise etwas gröberem Narben.



   Die erfindungsgemäss hergestellten Gerbharze eignen sich vorzugsweise für die Kombinationsgerbung mit Mineralgerbstoffen, insbesondere für Rindshäute, Kalbs Schaf- und Ziegenhäute, Wildhäute und Pelzfelle zur   Herstellung von Bekleidungsledern und andere chromgegerbte oder auch aluminiumgegerbte Lederarten. Bei der Herstellung der Leder kann je nach Lederart vor der Harzgerbung eine Fettung vorgenommen werden, es kommt aber auch die Nachfettung in Frage.



   Beispiele 1. 21,0 Gewichtsteile Melamin
14,0 Gewichtsteile Dicyandiamid
125,0 Gewichtsteile Formalinlösung   300/oil   
35,0 Gewichtsteile technisches ligninsulfonsaures Natrium werden in einem Rührkessel 15 Min. auf   90-95     erhitzt. Die Lösung wird anschliessend durch Versprühen getrocknet. Die Trockentemperatur soll etwa 850 betragen.



   Man erhält ein braunes, wasserlösliches Pulver, das aus der wässrigen Lösung durch Ansäuern zu einem wesentlichen Teil wieder ausgefällt wird.



  Neutralisiertes Chromrindleder wird behandelt mit
100   O/o    Wasser von 600 C    10/o    eines phenolischen, Sulfonsäuregruppen enthaltenden synthetischen Gerbstoffes
Laufzeit im Fass: ca. 10 Minuten Im gleichen Bad wird mit
0,5   o/o    eines handelsüblichen Lickeröles vorgelickert und anschliessend in das gleiche Bad
4   O/o    des obligen Gerbharzes gegeben.



   Weitere Laufzeit: etwa 40 Minuten
Nunmehr wird im gleichen Bad die eigentliche Fettung des Leders mit 5,5   O/o    Reinfett eines handelsüblichen Lickerölgemisches durchgeführt und die Nachgerbung noch weitere 45 Minuten laufen gelassen. Das Gerbbad wird anschliessend mit etwa 0,5   O/o    Ameisensäure leicht angesäuert. Das Gerbfass läuft weitere 10 Minuten. Die Leder werden anschliessend in üblicher Weise getrocknet und fertiggestellt.



  2. 19,0 Gewichtsteile Melamin
12,5 Gewichtsteile Dicyandiamid
31,0 Gewichtsteile technisches ligninsulfosaures
Natrium
4,5 Gewichtsteile Natriumbisulfit in Pulverform
112,0 Gewichtsteile Formalinlösung 300/oig werden in einem Rohrkessel 30 Minuten auf ca. 80  85"    C erhitzt. Man erhält eine braune Harzlösung, aus der beim Ansäuern das Harz ausfällt.



  3. 10,5 Gewichtsteile Melamin
14,0 Newichtsteile Dicyandiamid
5,0 Gewichtsteile Harnstoff
30,0 Gewichtsteile technisches ligninsulfosaures
Natrium
125,0 Gewichtsteile Formalinlösung   300/oil    werden 120 Min. in einem Rührkessel auf 850 C erwärmt. Anschliessend wird die Harzlösung durch Eindampfen im Vakuum getrocknet. Man erhält ein leicht wasserlösliches Harz. Aus den wässrigen Lösungen lässt sich das Harz durch Ansäuern ausfällen.



  4. 8,5 Gewichtsteile Melamin
11,0 Gewichtsteile Dicyandiamid
8,0 Gewichtsteile Harnstoff
23,5 Gewichtsteile technisches ligninsulfosaures
Natrium
8,0 Gewichtsteile Natriumbisulfit in Pulverform
137,5 Gewichtsteile Formalinlösung   303/oil    werden in einem Rührkessel 120 Min. auf 850 C erwärmt. Die Harzlösung wird anschliessend auf einer Trockenwalze getrocknet. Die Trockentemperatur soll etwa   80-90  C    betragen. Man erhält ein wasserlösliches Harz, aus dessen wässrigen Lösungen das Harz durch Ansäuern ausgefällt wird.



  5. 21,0 Gewichtsteile Melamin
10,0 Gewichtsteile Harnstoff
30,0 Gewichtsteile ligninsulfosaures Natrium technisch
125,0 Gewichtsteile Formalinlösung 300/oig werden in einem Rührkessel 50 Min. auf   83-870    C erwärmt. Die wässrige Harzlösung wird anschliessend durch Versprühen getrocknet. Die Trockentemperatur soll   85-90  C    betragen. Man erhält ein wasserlösliches, leicht hygroskopisches Harzpulver. Aus den wässrigen Lösungen wird das Harz durch Ansäuern ausgefällt.   

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Gerbharzen, dadurch gekennzeichnet, dass man a) Aminotriazine, b) Dicyandiamid und/oder Harnstoff bzw. Athylen- harnstoff und c) Aldehyde in Verbindung mit Alkalisalzen von Ligninsulfonsäuren kondensiert und das erhaltene Kondensationsprodukt trocknet.

   Böhme Chemie Gesellschaft mbH Vertreter: Dr. Schoenberg, Basel Anmerkung des Eidg. Amtes für geistiges Eigentum: Sollten Teile der Beschreibung mit der irn Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.