DE1720270C - Verfahren zur Herstellung von hoher molekularen Kondensationsprodukten für Gerb zwecke - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von hoher molekularen Kondensationsprodukten für Gerb zweckeInfo
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Description
Nach dem Verfahren des Hauptpatentes 1183 683
gelangt man zu ausgezeichneten Gerbharzstoffen, wenn man Mischkondensate aus Dicyandiamid und
Melamin mit Formaldehyd und neutralen Alkalisalzen, aromatischer Sulfonsäuren unter bestimmten
Verfahrensbedingungen herstellt. Diese Mischkondensate haben die Eigenschaft, daß sie innerhalb
eines verhältnismäßig engen sauren pH-Bereiches zur Ausfällung kommen und beim Gerben Leder ergeben,
die einen besonders feinen Narben zeigen. Zur Herstellung dieser neuartigen Harzgerbstoffe
werden in wäßriger Lösung 0,35 bis 0,60 Mol Dicyandiamid und 0,40 bis 0,65 Mol Melamin mit
2,5 bis 4,5 Mol Formaldehyd bei Temperaturen zwischen 70 und 100°Cvkondensiert, wobei vor oder
während der Kondensation 0,2 bis 0,4 Mol eine» neutralen Alkalisalzes einer aromatischen Sulfonsäure
zugesetzt werden.
In Weiterbildung dieser Arbeitsweise wurde gefunden, daß bei dem Verfahren des Hauptpatentes das ao
Dicyandiamid ganz oder teilweise durch Harnstoff oder Harnstoffabkömmlinge, wie z. B. Äthylenharnstoff,
ersetzt werden kann, ohne daß sich die Eigenschaften der Harze entscheidend ändern. Die auf
diesem Wege erhältlichen Harze werden durch Salze aromatischer Sulfonsäuren im neutralen pH-Bereich
ebenfalls nicht gefällt, Eine Fällung beginnt erst, wenn die Kondensationsprodukte auf pH-Werte
unterhalb 6 eingestellt werden. Die Hauptmenge der Kondensationsharze fällt etwa zwischen pH 3,5
und 5,5. Der pH-Bereich hängt im gewissen Umfange von der Zusammensetzung des Harzes und
dessen Kondensationsgrad ab. Außerdem kann der pH-Wert mit zunehmender Kondensationsdauer
steigen.
Die Kondensation wird innerhalb der gleichen Temperaturgrenzen und Zeiträume wie im Hauptpatent
durchgeführt. Die erhaltenen Kondensatlösungen können im Vakuum eingedampft, auf der Walze
getrocknet oder auch bei 80 bis 1000C versprüht werden.
Der Charakter der Leder, die mit den neuen Gerbharzen erhalten werden, kann unter sonst gleichen
Bedingungen im gewissen Umfange von dem Mengenverhältnis Harnstoff zu Melamin abhängen. Bei
höheren Harnstoffanteilen gelangt man zu flacheren festnarbigeren Ledern, bei höheren Melaminanteilen
zu Ledern von größerer Fülle mit teilweise etwas gröberem Narben.
Die erfindungsgemäßen Gerbharze eignen sich vorzugsweise für die Kombinationsgerbung mit Mincralgerbstoffen,
insbesondere für Rindshäute, Kalb-, Schaf- und Ziegenhäute, Wildhäute und Pelzfelle zur
Herstellung von Bekleidungsledern und anderen chromgegerbten oder auch aluminiumgegerbten
Lederarten,
21,0 Gewichtsteile Melamin,
10,0 Gewichtsteile Harnstoff,
36,0 Gewichtsteile dinaphthylmethan-
10,0 Gewichtsteile Harnstoff,
36,0 Gewichtsteile dinaphthylmethan-
-di-sulfonsaures Natrium,
125,0 Gewichtsteile Formaldehydlösung (300/oig)
125,0 Gewichtsteile Formaldehydlösung (300/oig)
werden in einem Rührkessel 1 Stunde auf etwa 85° C erwärmt. Die Harzlösung wird durch Versprühen
bei etwa 85 bis 9O0C getrocknet. Man erhält ein wasserlösliches, leicht hygroskopisches Harzpulver.
Aus wäßrigen Lösungen wird das Harz durch Ansäuern ausgefällt. Nach der Neutralisation mit 1,0%
Natriumbicarbonat wird chromgegerbtes Rindbox nachgegerbt mit etwa 70% Wasser bei 6O0C und
4 bis 6% des obigen Harzkondensates; Laufzeit: 40 Minuten.
Anschließend werden in das gleiche Bad 1,5 bis 2,0% Chromoxid (als 33% basischer Chromgerbstoff)
oder 0,5 bis 1,5% Aluminiumoxid (als handelsüblicher basischer Aluminiumgerbstoff) zugegeben.
Weitere Laufzeit: 60 Minuten. Nach kurzem Spülen wird in üblicher Weise mit einem handelsüblichen
Lickerölgemisch mit 5,5% Reinfett gelickert. Man erhält Leder mit besonders guter Fülle
und glattem, feinem, festem Narben.
Claims (1)
- Patentanspruch:Weiterbildung des Verfahrens zur Herstellung von höhermolekularen Kondensationsprodukten für Gerbzwecke durch Umsetzen von Dicyandiamid, Melamin und Formaldehyd unter Zugabe von neutralen Alkalisalzen aromatischer Sulfonsäuren vor oder während der Kondensation bei Temperaturen von 70 bis 100° C, wobei 0,35 bis 0,6 Mol Dicyandiamid, 0,4 bis 0,65 Mol Melamin, 2,5 bis 4,5 Mol Formaldehyd in wäßriger Lösung und 0,2 bis 0,4 Mol neutrale Alkalisalze aromatischer Sulfonsäuren verwendet werden, gemäß Patent 1183 683, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangskomponenten an Stelle des Dicyandiamide ganz oder teilweise Harnstoff oder Harnstoffabkömmlinge verwendet.
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