CH415624A - Verfahren zur Herstellung von 1,2-bis-(Alkyl-amino-boryl)-Verbindungen - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von   1, 2-bis-(Alkyl-amino-boryl)-Verbindungen   
In der Literatur wird angegeben, dass Dibortetrafluorid und Dibortetrachlorid an C=C-Doppelbindungen angelagert werden können. Dibortetrafluorid bzw.



  -chlorid sind jedoch sehr schwer zu erhalten und sehr teuer.



   Es wurde gefunden, dass bestimmte Tetra-(Alkylamino)-diborine mit bestimmten Olefinen in Gegenwart von Borhalogeniden unter Bildung von   1 ,2-Di-    boryl-Verbindungen reagieren.



   Vorliegende Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung von neuen   1,2-bis-(Alkyl-amino-    boryl)-Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI1.1     
 worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,   R' ein    Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R" und R"' gleich oder unterschiedlich sind und jeder Substituent ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet oder   R" und    R"', zusammen eine Alkylengruppe mit 3 oder 6 Kohlenstoffatomen sind, wobei diese Alkylengruppe unsubstituiert oder mit Phenylgruppen oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.



   Das Verfahren gemäss der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass man Tetra-(alkyl-amino)-diborin der allgemeinen Formel   B(NRR')4    mit einem Olefin der Formel R"CH=CHR"' in Gegenwart von Bortrihalogenid umsetzt, wobei die Substituenten R, R', R" und R"' die oben angegebene Bedeutung haben.



  Die Reaktion findet vorzugsweise bei einer Temperatur unter 250 C statt.



   Die erhaltenen Tetra-(alkyl-amino)-Verbindungen können zu den entsprechenden   1,2-bis-(Dihydroxy-    boryl)-Verbindungen hydrolysiert werden. Eine dieser 1   ,2-bis-(Dihydroxy-boryl)-Verbindungen,    welche unter Verwendung von Cyclohexen als Olefin auf diese Weise hergestellt werden kann, ist die neue Verbindung 1   ,2-bis-(Dihydroxy-boryl)-cyclohexen.   



   Bei der Reaktion werden als Bortrihalogenid vorzugsweise Bortrifluorid   oder -chlorid,    als Tetra-(alkylamino)-diborin Tetra-(dimethyl-amino)-diborin und als Olefin Cyclohexen verwendet. Das erfindungsgemässe Verfahren bringt eine neue und wirtschaftliche Methode zur Herstellung von   1, 2-Diboryl-Verbindun-    gen. Diese Verbindungen sind als chemische Zwischenprodukte, z. B. zur Herstellung von borhaltigen Polymersubstanzen allgemein anwendbar. Die Hydroxyverbindungen können im allgemeinen vielseitiger verwendet werden als die Alkylamino-Verbindungen, und zwar wegen ihrer grösseren Stabilität gegenüber Wasser. Das 1 ,2-bis-(Dihydroxy-boryl)-cyclohexan hat auch ausgezeichnete fungizide Eigenschaften und kann entweder allein oder in Verbindung mit anderen organischen oder anorganischen fungiziden Stoffen verwendet werden.



   Beispiel 1
Eine Lösung von 9,5 g   Tetra-(dimethyl-amino)-    diborin in 10 cm3 Cyclohexen wurde bei einer Temperatur   von-80 C    in einer Stickstoffatmosphäre zu 20 cm3 Cyclohexen mit 25 cm3 Bortrichlorid gegeben.



  Die Mischung wurde gerührt und langsam abgekühlt.



  Bei   etwa 150    C fand eine exotherme Reaktion statt, wobei sich eine klare Lösung und ein unlösliches Öl bilden. Bei Raumtemperatur wurde so lange weitergerührt, bis der Hauptteil des Öls aufgelöst war. Die überschüssigen Reaktionspartner und niedersiedenden Reaktionsprodukte wurden bei vermindertem Druck abgedampft und zurück blieb eine gelbe Flüssigkeit.



  Diese war 1   2-bis-(Dimethyl-amino-boryl)-cyclohexan.   



  Man liess sie auskühlen und erhielt durch Behandlung mit 20   cm3    absolutem Methylalkohol den ent  sprechenden Methylester. Die Mischung wurde dann mit Wasser hydrolysiert und mit Äther ausgezogen.



  Nach Abdampfung des Äthers verblieben 6,5 g 1,2  bis-(Dihydroxy-boryl)-cyclohexan.   



   Das so erhaltene 1   ,2-bis-(Dihydroxy-boryl)-cyclo-    hexan verliert beim Erhitzen Wasser und liefert cis1,2-Dihydroxy-cyclohexan, wenn es mit Wasserstoffperoxyd oxydiert wird.



   Wenn anstelle des Cyclohexens bei obiger Reaktion Cyclopenten, Cyclohepten, Cycloocten oder ein Methyl- oder Phenylsubstituiertes Cyclohexen verwendet wird, entsteht die entsprechende   1,2-bis-(Di-      hydroxy-b oryl) -Verbindung.    Im allgemeinen dieselben Ergebnisse werden erhalten, wenn Tetra-(diäthylamino)-diborin oder Tetra-(isopropyl-amino)-diborin anstelle von Tetra-(dimethyl-amino)-diborin verwendet wird, und wenn Bortrifluorid oder -bromid anstelle von Bortrichlorid angewendet wird.



   Beispiel 2
In eine Lösung von Tetra-(dimethyl-amino)-diborin und Bortrichlorid in Petroläther wurde 6 Stunden lang bei   etwa -800    C in einer Stickstoffatmosphäre   Athylen    eingeleitet. Die erhaltene Reaktionsmasse wurde langsam unter dauerndem Rühren auf Raumtemperatur erwärmt. Die überschüssigen Reaktionsmittel und niedersiedenden Reaktionsprodukte sowie Petroläther wurden bei vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand mit absolutem Methanol behandelt. Nach Abdampfung des überschüssigen Methanols wurde die Reaktionsmasse hydrolysiert und mit Äther extrahiert. Nach Abdampfung des Äthers blieb   1 ,2-bis-(Dihydroxy-boryl)-äthan    zurück.   

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung von 1,2-Diboryl-Ver- bindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart eines Bortrihalogenids ein Tetra-(alkylamino)-diborin der Formel B2(NRR')4 mit einem Olefin der Formel R"CH=CHR"' zur Reaktion bringt, wobei in den Formeln R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R" und R"' gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder wobei R" und R"' miteinander eine Alkylengruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen und diese Alkylengruppe unsubstituiert oder mit Phenylgruppen oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist,

   so dass man 1 ,2-bis-Älkyl-amino-boryl-Verbindungen der Formel EMI2.1 erhält.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man die 1,2-bis-Alkyl-amino-boryl- Verbindung zu einer 1,2-bis-(Dihydroxyl-boryl)-Verbindung hydrolysiert.

   2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion zwischen der Diborin-Verbindung und dem Olefin bei einer Temperatur unter 250 C durchführt.

   3. Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Tetra (alkyl-amino)-diborin Tetra-(dimethyl-amino)-diborin verwendet.

   4. Verfahren nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 2 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Olefin Cyclohexan verwendet.

   PATENTANSPRUCH II Verwendung einer nach dem Verfahren gemäss Unteranspruch 1 erhaltenen Verbindung als Fungizid.