CH346554A

CH346554A - Verfahren zur Herstellung von N,N'-substituierten, symmetrischen Diaminen

Info

Publication number: CH346554A
Authority: CH
Inventors: Earl Fancher Otis
Original assignee: Miles Lab
Priority date: 1956-02-02
Filing date: 1956-02-02
Publication date: 1960-05-31

Description

Verfahren zur Herstellung von N, N'-substituierten, symmetrischen Diaminen
Vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer N, N'-substituierter symmetrischer Diamine mit amoebizider, trypanocider und hypotensiver Wirksamkeit, welche der Formel
EMI1.1
entsprechen und in der R Alkyl, Y Alkyl, Aryl oder substituiertes Aryl und n eine ganze Zahl bedeuten.

Diese Amine lassen sich unter Anwendung organischer oder anorganischer Säuren in ihre Salze überfuhren.

Insbesondere können nach dem erfindungsgemä- ssen Verfahren Produkte der oben angegebenen Formel hergestellt werden, in welcher Y ein Polyalkoxyphenylsubstituent, wie Polymethoxyphenyl, oder ein Alkylendioxyphenylsubstituent, wie niedrig-Alkylendioxyphenyle, einschliesslich Methylendioxyphenyl, oder ein niedriger, verzweigter Alkylrest, wie (C2H) 2CH- ist.

Diese Verbindungen können nach folgendem Reaktionsschema hergestellt werden :
EMI1.2

Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein entsprechendes symmetrisches Diamin mit primären Aminogruppen mit einem Aldehyd der Formel Y-CHO und Wasserstoff umsetzt.

Falls erwünscht, kann das so erhaltene Produkt an den sekundären N-Atomen alkyliert werden.

Die als Ausgangsmaterial verwendeten primären Diamine können nach dem Verfahren von Hall, Mahbrook und Turner, J. Chem. Soc. 149 (1952) erhalten werden.

Beispiel 1
N, N'-Dipiperonyl-3, 8-diamino-decan-dichlorhydrat
EMI1.3

29, 8 g 3, 8-Diamino-decan, 55 g Piperonal und oxydkatalysator bei einem Anfangswasserstoffdruck 220 cm3 absoluter Alkohol werden mit 0, 5 g Platin-von 3, 92 kg/cm2 so lange geschüttelt, bis kein Was serstoff mehr aufgenommen wird. Der Alkohol wird abdestilliert, der Rückstand in Ather aufgenommen und mit ätherischem Chlorwasserstoff behandelt. Das rohe Dichlorhydrat wird aus einer Mischung von Methanol und Athylacetat umkristallisiert. Der Schmelzpunkt des erhaltenen Produktes ist 252 bis 253 C.

Beispiels 3 methyliert. Das Dichlorhydrat wird aus einer Mischung aus absolutem Alkohol und Athyl- acetat umkristallisiert. Schmelzpunkt 235-237 C. zozo Cl gef. 12, 70 ; ber. f r C28H42Cl2N2O4 13,1%
Beispiel 2
N, N'-Dipiperonyl-3, 10-diamino-dodecan-dichlor Die freie Base wird nach der Arbeitsweise des'hydrat
EMI2.1

Man arbeitet wie im Beispiel 1 unter Verwendung von 3, 10-Diamino-dodecan und Piperonal. Schmelzpunkt des erhaltenen Produktes 254-256 C.

"/o Cl gef. 13, 21 ; ber. für C2, H42Cl2N204 13, 09'/D
Die freie Base wird wie im Beispiel 3 methyliert.

Nach Umkristallisieren aus einer Mischung von absolutem Alkohol und Athylacetat schmilzt das Produkt bei 215-217 C.

% Cl gef. 12, 34 ; ber. für C30H46Cl2N2O4 12,45 %
Beispiel 3
N, N'-Di-(2'-Ïthyl-butyl)-3,10-diamino-dodecan dichlorhydrat
EMI2.2

Man arbeitet wie im Beispiel 1 unter Verwendung von 3, 10-Diamino-dodecan und 2-Athyl-butyraldehyd.

Der Schmelzpunkt des erhaltenen Produktes ist 173 bis 175 C.

"/o Cl gef. 16, 45 ; ber. f r C24H54Cl2N2 16,82 %
Das Produkt kann wie folgt methyliert werden, wobei N, N'-Dimethyl-N, N'-di-(2'-äthyl-butyl)-3, 1 0-di- amino-dodecan-dichlorhydrat der Formel
EMI2.3
entsteht :
10, 6 g N, N'-Di-(2'-äthyl-butyl)-3, 10-diamino- dodecan, 6, 5 g 98-100"At ige Ameisensäure und 5 g 37 /Oiges Formalin werden vermischt und 16 Stunden am Rückfluss gehalten, wonach die spontan einsetzende Reaktion abklingt. Die Reaktionsmischung wird mit 20"/piger Natronlauge stark alkalisch gemacht, mit Ather extrahiert und der Extrakt über Natriumsulfat getrocknet. Durch Zusatz von Ather HC1 wird das Chlorhydrat als zähe Masse ausgefällt.

Diese wird aus einer Mischung von absolutem Alkohol und Athylacetat umkristallisiert. Man erhält 9 g eines kristallinen Produktes von Smp. 169-172 C.

/o Cl gef. 15, 3 ; ber. für C2, H,, CI, N, 15, 1 /o.

Beispiel 4
N, N'-Dipiperonyl-5, 10-diamino-tetradecan-dichlorhydrat
EMI2.4

Dieses Produkt wird erhalten durch Reduktion von 5, 10-Diamino-tetradecan und Piperonal nach der Arbeitsweise des Beispiels 1. Nach Umkristallisieren aus Wasser schmilzt das Dichlorhydrat bei 193 bis 195 C.

"/o Cl gef. 13, 01 ; ber. für C30H46Cl2N2O4 12,45 %

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von symmetrischen Diaminen der Formel EMI3.1 in der R Alkyl, Y Alkyl, Aryl oder substituiertes Aryl und n eine ganze Zahl bedeuten und deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein entsprechendes symmetrisches Diamin mit primären Aminogruppen mit einem Aldehyd der Formel Y-CHO und Wasserstoff umsetzt.

UNTERANSPRUCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Aldehyd der Formel EMI3.2 verwendet, in der X Alkoxy bedeutet.

2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Aldehyd der Formel EMI3.3 verwendet, in der Z Alkylendioxy bedeutet.

3. Verfahren nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man N, N'-Dipiperonyl-3, 8-diaminodecan herstellt.

4. Verfahren nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man N, N'-Dipiperonyl-3, 10-di amino-dodecan herstellt.

5. Verfahren nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man N, N'-Dipiperonyl-5, 10-diamino-tetradecan herstellt.

6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die erhaltenen Diamine an den sekundären N-Atomen alkyliert.

7. Verfahren nach Unteransprüchen 2 und 6, dadurch gekennzeichnet, dass man N, N'-Dimethyl-N, N'dipiperonyl-3, 10-diamino-dodecan herstellt.

8. Verfahren nach Unteransprüchen 2 und 6, dadurch gekennzeichnet, dass man N, N'-Dimethyl-N, N'dipiperonyl-3, 8-diamino-decan herstellt.