CH341992A - Verfahren zur Verbesserung der Hitze- und Lichtbeständigkeit von halogenhaltigen Harzen - Google Patents
Verfahren zur Verbesserung der Hitze- und Lichtbeständigkeit von halogenhaltigen HarzenInfo
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Description
Verfahren zur Verbesserung der Hitze-und Lichtbeständigkeit von halogenhaltigen Harzen
Halogenhaltige Harze, insbesondere Polyvinylchloride, seien es homopolymere oder copolymere Verbindungen, leiden sehr stark, wenn sie zur Überführung in Handelsartikel erhitzt werden. Es zeigt sich ein gradueller Übergang von dem ursprünglich rein weissen Material zu einer gelblichen und schliesslich sogar schwarzen Masse. Diese Polymere werden auch vom Sonnenlicht angegriffen. Ausserdem enthalten die Produkte von ihrer Herstellung her häufig Spuren von Katalysatoren, die bei der weiteren Verarbeitung eine Zersetzung des Harzes hervorrufen können.
Es wurde nun gefunden, dass man durch Zumi- schung bestimmter Organozinnmercaptide zu halogenhaltigen Harzen diese störenden Erscheinungen weitgehend ausschalten kann, und zwar viel weitgehender als durch die bisher üblichen Massnahmen.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Verbesserung der Hitze-und Lichtbestän- digkeit von halogenhaltigen Harzen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man in diesen Harzen Organozinnmercaptide der allgemeinen Formel (R-) n Sn (-S-Rl-O-COR2) 4¯n dispergiert, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 3, R einen einwertigen Organorest, RI einen zweiwertigen Organorest und R2 einen einwertigen Organorest bedeutet.
Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, dass man als Harz ein Polyvinylchlorid verwendet. Dieses kann sowohl ein homopolymeres als auch ein copolymeres Harz sein, und es kann ein hohes oder ein niedriges Molekulargewicht aufweisen. Es wurde festgestellt, dass sich das Verfahren für alle im Handel befindlichen Vinylchloridpolymerisate eignet. Die Mischung kann unter Zuhilfenahme irgendeines der handelsüblichen Weichmacher, der keine schädliche Wirkung auf das Harz ausübt, hergestellt werden. Es können auch die üblichen Zusätze, wie Schmiermittel, Füllstoffe, Farbstoffe oder Pigmente, benutzt werden.
Die Wirksamkeit des erwähnten Verfahrens geht aus den folgenden Versuchen hervor : 100 Gew.-Teile Polyvinylchlorid oder eines Vinylchloridcopolymers, 50 Gew.-Teile Dioctylphthalat als Weichmacher und ein Stabilisator aus der erwähnten Klasse von Organozinnmercaptiden wurden innig vermischt. Bei jedem Versuch wurde so viel Stabilisator benutzt, dass, bezogen auf den Harzgehalt, stets die gleiche Menge Zinn, nämlich 0, 374 Gew.-Teile Zinn pro 100 Gew. Teile Harz, vorhanden waren. Diese Massnahme wurde getroffen, um die verschiedenen Grade der Wirksamkeit der einzelnen Verbindungen feststellen zu können.
Die einzelnen Bestandteile wurden zuerst gemischt und dann fünf Minuten lang in einem Zweiwalzenkneter mit verschiedener Umlaufgeschwindigkeit der Walzen behandelt. Die Walzen waren dabei auf 160 bis 165 C geheizt. Das Material wurde in Form einer Platte aus dem Kneter entnommen.
Teile dieser Platte wurden in eine Form von 152 x 152 x 1 mm gebracht, die auf 135 C vorgeheizt war.
Die Form wurde dann unter eine hydraulische Presse gesetzt, und die Temperatur wurde bei einer Belastung von 4500 kg auf 160 C gesteigert. Nach Erreichung dieser Temperatur wurde die Belastung auf 18000 kg erhöht und so lange gehalten, bis die Temperatur auf 165 C gestiegen war. Dieser Vorgang erforderte weitere 51/2 Minuten. Die Form und die darin befindlichen Pressplatten wurden dann abgekühlt und die Pressplatten herausgenommen. Diese wurden in geeignete Stücke zerschnitten und diese in einem Ofen mit Luftumlauf auf 160 C erhitzt.
Nach 1, 2, 3 und 4 Stunden wurden Muster zur Prüfung herausgenommen. Die Tiefe der Verfärbung ist ein Mass für den Grad der erreichten Stabilisierung.
Die Resultate sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt, wobei fbl = farblos, lhg = leicht hellgelb, lg = leicht gelb, g = gelb, br = braun und schw = schwarz bedeuten.
Geon ist eine eingetragene Marke.
Tabelle Nr. Zusammensetzung Aussehen nach Erhitzen Stabilisator
Formel
Harz 1 h 2 h 3 h 4 h
1 keiner ¸Geon¯ 101 br schw - (Polyvinylchlorid, homopolymer)
2 Dibutylzinn-dilaurat Geon 101 g br schw (Vergleichssubstanz) (Polyvinylchlorid, homopolymer)
3 Dibutylzinn-bis-6B-mercapto- Geon 101 EP fbl fbl 1hg 1g äthyl-laurat) (Polyvinylchlorid, homopolymer) (CA-), Sn (-S. CsH,. OOC. CH
4 Dibutylzinn-bis- (ss-mercapto- Geon 101 EP fbl fbl fbl fbl äthyl-caprinat) (C4H9) 2Sn (-S. C2H4. OOC.
C9Hi9) 2
5 Dibutylzinn-bis- (ss-mereapto- Geon 101 EP fbl fbl fbl fbl äthyl-capronat) (C4Hg-) 2Sn (-S. C2H4. OOC. CsHlJ2
6 Dibutylzinn-bis-ffl-mercapto- Geon 101 EP fbl fbl fbl Ig äthyl-benzoat) (C4H9-)2Sn(-S.C2H4.OOC.C6H5)2
Die Herstellung einiger der als Stabilisatoren gemäss der Erfindung benutzten Verbindungen wird nachstehend näher erläutert.
Diphenylzinn-S, S'-bis- (mercaptoäthyllaurat) Mercaptoäthyllaurat wurde durch Erhitzen von 1 Mol beta-Mercaptoäthanol, 1 Mol Laurinsäure, 1 g p-Toluol-sulfonsäure und 150 ml Toluol am Rückflusskühler, bis das Reaktionswasser entfernt war, hergestellt. Das Lösungsmittel wurde bei 17 bis 20 mm Druck und einer Temperatur von höchstens 75 C abgetrieben. Das Produkt wurde dann im Vakuum destilliert, mit Diphenylzinnoxyd gemischt und am Rückfluss erhitzt, bis der Übergang von Wasser in eine Barrett-Vorlage aufhörte.
Dilaurylzinn-S, S'-bis- (mercaptobenzylcapronat)
Dilaurylzinn-S, S'-bis (p-mercaptobenzylcapronat) wurde analog aus Dilaurylzinnoxyd und p-Mercaptobenzyl-capronat hergestellt.
Dimethylzinn-S,S'-bis-(beta-phenyl-beta-mercapto äthylbutyrat)
Dimethylzinnoxyd und beta-Phenyl-beta-mercapto- äthylbutyrat ergeben beim Erhitzen Dimethylzinn S, S'-bis- (beta-phenyl-beta-mercaptoäthylbutyrat). Das beta-Phenyl-beta-mercaptoäthylbutyrat wird aus beta Phenyl-beta-mercaptoäthanol (aus Styroloxyd und Schwefelwasserstoff) mit Buttersäure in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure gewonnen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Verbesserung der Hitze-und Lichtbeständigkeit von halogenhaltigen Harzen, dadurch gekennzeichnet, dass man in diesen Harzen Organo zinnmercaptide der allgemeinen Formel (R-) n Sn (-S-R1-O-COR2) 4¯n dispergiert, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 3, R einen einwertigen Organorest, RI einen zweiwertigen Organorest und R2 einen einwertigen Organorest bedeutet.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Harz ein mindestens teilweise aus Vinylchlorid aufgebautes Polymerisat benutzt wird.2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Harz Polyvinylchlorid verwendet.3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Harz ein Vinylchlorid-Copolymerisat verwendet.4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man der Dispersion Weichmacher zusetzt.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| CH341992T | 1953-07-24 |
Publications (1)
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| CH341992A true CH341992A (de) | 1959-10-31 |
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| CH341992D CH341992A (de) | 1953-07-24 | 1953-07-24 | Verfahren zur Verbesserung der Hitze- und Lichtbeständigkeit von halogenhaltigen Harzen |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2369287A1 (fr) * | 1976-11-02 | 1978-05-26 | M & T Chemicals Inc | Procede de preparation de derives organiques d'etain d'esters mercaptoalcooliques |
| FR2457298A1 (fr) * | 1979-05-23 | 1980-12-19 | Elf Aquitaine | Compositions de stabilisants organostanniques pour resines halogeno-vinyliques |
-
1953
- 1953-07-24 CH CH341992D patent/CH341992A/de not_active IP Right Cessation
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| FR2457298A1 (fr) * | 1979-05-23 | 1980-12-19 | Elf Aquitaine | Compositions de stabilisants organostanniques pour resines halogeno-vinyliques |
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