CH330002A

CH330002A - Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: CH330002A
Authority: CH
Inventors: Arthur Dr Buehler; Christian Dr Zickendraht
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1952-11-28
Filing date: 1952-11-28
Publication date: 1958-05-15

Description


  verfahren zur Herstellung metallhaltiger     Monoazofarbstoffe     
EMI0001.0002     
  
    Es <SEP> wurde <SEP> gefunden, <SEP> clah <SEP> man <SEP> ztt <SEP> neuen,
<tb>  wertvollen <SEP> nietalllialtigeii <SEP> lloiioazofarbstoffen
<tb>  gelangt, <SEP> wenn <SEP> malt <SEP> auf <SEP> Monoazofarbstoffe, <SEP> die
<tb>  von <SEP> Siilfonsätu-e- <SEP> und <SEP> Carboxylgruppen <SEP> frei
<tb>  sind <SEP> und <SEP> der <SEP> allgemeinen <SEP> Formel     
EMI0001.0003     
  
EMI0001.0004     
  
    entsprechen, <SEP> worin <SEP> R <SEP> einen <SEP> aromatischen <SEP> Rest
<tb>  der <SEP> Benzolreihe, <SEP> der <SEP> in <SEP> o-Stellung <SEP> zur <SEP> Azo  grlIppe <SEP> eitle <SEP> Hydroxylgruppe <SEP> enthält,

   <SEP> und
<tb>  Ri-011 <SEP> den <SEP> Rest <SEP> eines <SEP> in <SEP> 2-Stellung <SEP> kuppeln  den <SEP> 7 <SEP> -Oxynaphtlialin-inoilosulfonsäureamids
<tb>  bedenten, <SEP> wobei <SEP> im <SEP> Farbstoffmolekül <SEP> eine <SEP> sub  stituierte <SEP> Sulfonsätti@eamidgi@itppe <SEP> vorhanden
<tb>  ist, <SEP> elii-oniabf",ebende <SEP> Mittel <SEP> derart <SEP> einwirken
<tb>  lässt, <SEP> class <SEP> metallhaltige <SEP> Farbstoffe <SEP> entstehen,
<tb>  die <SEP> pro <SEP> -Molekül <SEP> Monoazofarbstoff <SEP> weniger <SEP> als
<tb>  ein <SEP> Atom <SEP> Chrom <SEP> in <SEP> komplexer <SEP> Bindung <SEP> eilt  halten.
<tb>  



  Die <SEP> beim <SEP> vorliegenden <SEP> Verfahren <SEP> als <SEP> Aus  gangsstoffe <SEP> dienenden, <SEP> der <SEP> obenstehenden <SEP> I'or  niel <SEP> entspreellenden <SEP> Monoazöfarbstoffe <SEP> können
<tb>  erhalten <SEP> werden, <SEP> indem <SEP> malt <SEP> von <SEP> Sulfonsäure  und <SEP> Carbolylgruppen <SEP> freie <SEP> o-Oxydiazoverbin  dnn-en <SEP> mit <SEP> in <SEP> 2-Stellung <SEP> kuppelnden, <SEP> sul  fonsiini-e- <SEP> Lind <SEP> earboxylgruppenfreien <SEP> 1-Oxy  naphtlialinsulfonsäureamiden <SEP> vereinigt, <SEP> deren
<tb>  Naphthalinkerne <SEP> gegebenenfalls <SEP> weitere, <SEP> vor  zugsweise <SEP> sellwefelfreie <SEP> Substituenten <SEP> wie <SEP> Ha  logenatome <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> Chlor) <SEP> oder <SEP> Arylamino-            ;ruppen    (z.

   B. eine in     8-Stellung    stehende     Phe-          nylaminogiuppe)    enthalten können und deren       @3ulfonsä.ureamidgrtippe    substituiert, vorzugs  weise     monosubstituiert    sein muss, falls die ver  wendete     Diazoverbindung    keine oder eine     un-          substituierte        Sulfonsäureamidgruppe    enthält.

    Als     substituierte        Sulfonsäureamidgruppen        kom-          nien    vor allem monosubstituierte     Sulfonsäure-          aniidgruppen    in Betracht, das heisst Reste der  Formel  
EMI0001.0021     
  
EMI0001.0022     
  
    worin <SEP> X <SEP> einen <SEP> gegebenenfalls <SEP> substituierten
<tb>  Alkyl- <SEP> oder <SEP> Arylrest <SEP> bedeutet.
<tb>  



  Ausser <SEP> der <SEP> Aminogruppe <SEP> und <SEP> der <SEP> Oxy  gruppe <SEP> können <SEP> im <SEP> Benzolrest <SEP> der <SEP> DiazoIoin  ponenten <SEP> noch <SEP> weitere <SEP> Substituenten <SEP> vorhan  den <SEP> sein, <SEP> wie <SEP> Halogenatome <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> Chlor), <SEP> Al  kylgruppen <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> Methyl), <SEP> Alkoxygi-tippen
<tb>  (z. <SEP> B. <SEP> Methoxy), <SEP> Nitrogruppen, <SEP> -CO-Alkyl  gruppen <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> <B>-CO-CH.),</B> <SEP> Aeylamillogrup  pen <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> Acetylamino) <SEP> und <SEP> Sulfonsäurea.mid  gruppen. <SEP> Als <SEP> wertvoll <SEP> erweisen <SEP> sieh <SEP> die <SEP> Di  azoverbindungen <SEP> folgender <SEP> o-Oxyamine:

  
<tb>  4-1Iethyl-2-aniiilo-l-oxybenzol, <SEP> 4-l@let.hoxy  2-aniino-l-oxybenzol, <SEP> 4-Chlor-2-amino-l-oxy  benzol, <SEP> 4-Nitro <SEP> 2-amino-l-oxybenzol, <SEP> 5-Nitro  2-amino-1.-oxybenzol, <SEP> 6-Acetylamino-4-cltlor  oder <SEP> -4-nitro-2-amino-l-oxybenzol, <SEP> 5-Nitro-4  chlor-2-amino-l-oxybenzol, <SEP> 6-Nitro-4-chlor-2-              amino-1.-oxybenzol,        6-Nitro-4-methyl-2-antino-          1-oxybenzol,        3-Amino-4-oxy-acetophenon,        6-          Nitro-4-acet@Tlamino-2-amino-l-oxybenzol,        5-          Nitro-3-amino-4-oxy        -aeetophenon,

          2-Amino-l-          oxybenzol-4-carbonsäureamid,        4,6-Dinitro-2-          amino-l-oxybenzol,        4,6-Dichlor-2-amino-l-oxi--          benzol,        4-Nitro-6-chlor-2-amino-l-oxybenzol,     das     6-Nitro-    oder     6-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-          4-sulfonsäure-N-methylamid    und das     2-Amino-          1-oxybenzol-4-sulfonsäure-N-methyl-,        -N-äthyl-,          -1@T-isopropyl-,    -     N-y-methoxypropyl-,

          -N-butyl-,          -N-ss-oxyäthy    1- oder     -N-methy        1-ss-oxyäthy        lamid,     das     2-Amino-l-oxybenzol-4-snlfonsätire-N-di-          methyl-,        -N-diäthy    1- oder     -N-dioxy        äthylamid,     das     2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsä.ure-N-ey-          elohexylamid,    das     2-Amino-l-oxybenzol-4-sul-          fonsäure-N-phenyl-    oder     -N-methylphenyl-          amid,

      das     2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure-          N-p-toly    1- oder     -N-p-ehlorphenylamid,    das     2-          Amino-1-oxybenzol-4    -     sulfonsäurepyrrolidid     und die entsprechenden     2-Amino-l-oxybenzol-          5-stilfonsätireamide    sowie     unsubstituierte        Sul-          foirsäureamidreste    enthaltende     o-Oxyamino-          benzole    wie das     6-Chlor-    oder     6-Nitro        2-amino-   

         1-oxybenzol-4-sulfonsäureamid,    das     4-Chlor-          oder        4-Nitro-2-amino-1-oxybenzol-6-sulfon-          säureamid,    das     4-Chlor-    oder     4-Pletlioxv        =2-          amino-l-oxybenzol-5-sulfonsäureamid    und das       2-Amino-l-oxybenzol-4-    oder     -5-sulfonsäure-          amid.     



  Bei der Herstellung der     Monoazofarbstoffe     werden als     Kupplungskomponenten    in     2-Stel-          lung        kuppelbare        1-Oxvnaphthaline    verwendet,  welche eine     vorzugsweise    monosubstituierte       Sulfonsäureamidgruppe    und gegebenenfalls  einen     weiteren,    vorzugsweise schwefelfreien       Substituenten    enthalten, wie z.

   B.     8-Phenvl-          amino    -1-     oxynaphthalin    -     5-sul        fonsäuremethyl-          oder        -phenylamid,    vor:

   allem aber     1-Oxynaph-          tlialin-3-sulfonsäuremethyl-,        y-methoxypropyl-,          -ät.hy    1-,     -n-butyl-,        -phenyl-,        -4'-ehlorphenyl-          oder        -N-methylphenylamid    und die entspre  chenden     1-Oxynaphthalin-4-    oder     -5-sulfoit-          säureamide    sowie die entsprechenden     7-Chlor-          1-oxynaphthalin-3-sulfonsäureamide;

      es kom  men auch     1-Ox@naphthaline    als Kupplungs  komponenten in Betracht, die eine     unsubsti-          tuierte        Sulfonsätireamidaruppe    enthalten, wie         7.B.        7-Chlor-l-oxj7naphtlialin-3-sulfonsäiti@e-          amid,        8-Chlor-l-oxynaplithalin-3-    oder     -5-stil-          fonsäureamid    und vor allem     1-Oxvnaphtlialin-          3-,    -4- oder     -5-sulfonsäureamid.    Diese sind aber  nur mit.

   den     obenerwähnten        Dia.zov        erbindun-          gen    zu kuppeln, welche eine substituierte     Sul-          fonsäureamidgruppe    enthalten.  



  Die Kupplung kann nach üblichen, an sich  bekannten Methoden, vorzugsweise in alkali  schem, z. B.     alkaliearbonat-bis        alkalihydroxi-d-          alkalischem,        :Medium    durchgeführt werden.  



  Nach beendeter     Kupplungsreaktion        könneci     die Farbstoffe zur     Metallisierung    aus     deni     Kupplungsgemisch leicht durch     Abfiltrieren     abgetrennt werden, da sie nur wenig wasser  löslich sind. Sie werden zweckmässig als Fil  terkuchen ohne     Zwischentrocknung    zur     lIe-          tallisierung    verwendet. In manchen Fällen ist  es auch möglich, die     Metallisierung        obre        Zwi-          schenabseheidung    direkt im     Kupplungsgemisch     durchzuführen.  



  Die gemäss     obigen    Angaben erhältlichen,  beim vorliegenden Verfahren als     Ausgangs-          stoffe    dienenden     Monoazofarbstoffe    sind     iin     allgemeinen auch als     Alkaliverbindungen    in  Wasser nicht     besonders    leicht löslich. Immer  hin ist ein Teil von ihnen in dieser Form noch  genügend löslich, so dass sie zum Färben in  Färbebädern, die keinen     Säurezusatz        benÖti-          gen,    z. B. nach dem     Einbadehromien-erfahren,          verwendet    werden. können.  



  Die Behandlung mit den chromabgebenden  Mitteln erfolgt gemäss     vorliegendem    Verfah  ren in der Weise, dass ein chromhaltiger Farb  stoff entsteht, der pro Molekül.     Monoazofarb-          stoff    weniger als ein Atom Chrom in     koiti-          plexer    Bindung enthält.     Demgemäss    führt man  die     Metallisierung        zweckmässig    mit solchen  chromabgebenden Mitteln     und    nach solcher.

    Methoden durch, welche     erfahrungsgemäss     komplexe Chromverbindungen dieser     Zusam-          inensetzung    liefern.     Iss        empfiehlt    sich im all  gemeinen, auf ein     Molekül    eines     Morroazofarb-          stoffes    weniger als ein, mindestens aber ein  halbes Atom Chrom zu verwenden     und/Oder     die     Metallisierung    in schwach saurem bis alka  lischem Medium auszuführen.

   Demzufolge  sind auch diejenigen     Chromverbindungen,    die      in alkalischem Medium beständig sind, für die  Durchführung des Verfahrens besonders gut  geeignet, wie z. B. komplexe Chromverbindun  gen     alipliatischer        Oxyearbonsäuren    oder     Di-          earbonsHuren    und komplexe Chromverbindun  gen aromatischer     o-Oxycarbonsäuren.    Als Bei  spiele     aliphatischer        Oxycarbonsäuren    bzw.     Di-          earbonA,        uren    können u.

       a..        Oxalsä.ure,    Milch  säure,     Glykolsäure,    Zitronensäure und insbe  sondere     -#Veinsäure    genannt werden, während  als     aromatische        o-Oxycarbonsäuren    die 4-, 5  oder     6-1Tetliyl-l-oxi-benzol-2-carbonsäui@e    und  vor allem die nicht weiter substituierte     1-Oxy-          ben7o1-2-carbonsätire    zu erwähnen ist.  



  Die Umwandlung der Farbstoffe in die  komplexen     Chromverbindungen    geschieht mit  Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck,  z. B. bei     Siedetemperatur    des     Reaktionsgemi-          salies,    gegebenenfalls in Anwesenheit geeigne  ter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen  organischer Säuren, von Basen, organischen  Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbil  dung fördernden Mitteln.  



  Nach einer besonderen Ausführungsform  des vorliegenden     Verfahrens    geht man von       Gemischen    zweier verschiedener     metallisier-          barer        Monoazofarbstoffe    aus, die beide von       Sulfonsäure-    und     Carboxylgruppen    frei sind  und von denen mindestens einer, vorzugsweise  aber beide der     eingangs        erwähnten    allgemei  nen Definition entsprechen.

   Dabei wird natür  lich auch die Behandlung mit den     chroniabige-          benden        -Mitteln    in der     Weise    durchgeführt,  dass chromhaltige Farbstoffe entstehen, die  pro     -Molekül        Monoazofarbstoff    weniger als ein       :Itom        Chroin    in komplexer Bindung ent  halten.  



  Die nach     dem    vorliegenden Verfahren er  liältliehen Produkte sind neu. Sie sind     kom-          1#lexe        ('hromverbindungen,    die mehr als ein,  insbesondere aber zwei     Monoazofarbstoffmole-          küle    komplex an ein Chromatom gebunden  enthalten, wobei die an das Chromatom     ge--          bmidenen        Monoazofarbstoffe    von     Sulfonsäure-          und        Carboxylgruppen    frei sind und minde  stens einer,

   vorzugsweise aber beide     Monoazo-          farbstoffe    der allgemeinen Formel (1) ent  sprechen.    Besonders wertvoll sind die Produkte die  ser Art, die zwei gleiche     Monoazofarbstoffe     der eingangs angegebenen Formel (1) an ein  Atom Chrom komplex gebunden enthalten.  



  Diese Produkte sind in Wasser und in  schwach saurem, wässerigem Mittel löslich,  und zwar besser löslich als die zu ihrer Her  stellung verwendeten metallfreien Ausgangs  farbstoffe. Sie eignen sich zum Färben und  Bedrucken verschiedenster Stoffe, vor allem  aber zum Färben tierischer Materialien wie  Seide, Leder und insbesondere Wolle, aber  auch zum Färben und Bedrucken     syntheti-          seher    Fasern aus Superpolyamiden und     Super-          polyitrethanen.    Im Gegensatz zu den Chrom  verbindungen von     sulfonsäuregruppenhaltigen     Farbstoffen, mit welchen man zweckmässig  aus stark saurem, z.

   B. schwefelsaurem Bade,  färbt, sind diese neuen Chromverbindungen       sulfonsäuregruppenfreier        Monoazofarbstoffe     vor allem     geeignet    zum Färben aus schwach  alkalischem, neutralem bis schwach saurem,  vorzugsweise essigsaurem Bade. Die so erhält  lichen     Wollfärbungen    zeichnen sich durch  Gleichmässigkeit, gute     Nassechtheitseigenschaf-          ten    und sehr gute Lichtechtheit aus.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten  die Teile, sofern nichts anderes angegeben  wird,     Gewiehtsteile,    die Prozente Gewichtspro  zente, und die Temperaturen sind in Celsius  graden angegeben.  



       8eispieZ   <I>1</I>  14,35 Teile     4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol     werden in 80     Volumteilen        2n-Salzsä.ure    gelöst  und bei 4 bis 6  mit 25     Volumteilen        4n-Na-          triumnitrit        diazotiert.    Die durch Zugabe von       Natriumcarbonat    neutralisierte     Diazoverbin-          dung    lässt man einlaufen in einer mit Bis auf       \?     gekühlte Lösung aus 23,7 Teilen     1-Oxy-          iiaphthalin-4-sulfonsäuremethylamid,

      4 Teilen       Natriumhydroxyd    und 5,3 Teilen Natrium  earbonat in 150 Teilen Wasser. Nach beende  ter     Kupplung    wird der ausgeschiedene Farb  stoff     abfiltriert    und mit     Natriumchloridlösung     gewaschen. Getrocknet stellt er ein braunes       Pulver        dar,        das        sich        in        Wasser        mit        or,        anger,         in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter  Farbe löst.  



  19,6 Teile des so erhaltenen Farbstoffes       werden    in 750 Teilen     Wasser    aufgeschlämmt  und mit 70 Teilen einer Lösung von     chrom-          salicylsaurem    Natrium mit einem Chromgehalt  von 2,6      /o    versetzt. Nach     -1    Stunden Kochen  am     ssüekflusskühler    ist. die     Chromierung    be  endet. Der erhaltene Chromkomplex wird  durch     Natriumehloridzusatz    abgeschieden.

   Ge  trocknet stellt er ein violettes     Pulver    dar, das  sich in Wasser mit     rotstiehig    blauer, in kon  zentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter  Farbe löst und Wolle aus     seliwaeh    alkalischem,  neutralem oder schwach     essigsaurem    Bade in  rotvioletten Tönen färbt.  



  Zu einem     chromhaltigen,    blaustichig     bor-          deaux    färbenden Farbstoff gelangt     man,        wenn     in diesem Beispiel an Stelle des angegebenen       llonoazofarbstoffes    entsprechende Mengen des  Farbstoffes aus     diazotiertem        2-Amino-l-oxy-          betizol-.l-sulfonsäureamid    und     1-Ownaplitha-          lin-4-sulfon        säureisopropylamid    verwendet wird,  während der analog hergestellte Chromkom  plex des Farbstoffes aus     cllazotiertem,

          2-Arnino-          1-oxvbenzol-5-stilfonsäiireamid    und     1-Oxv-          r;aplithalin-4-stilfonsätireisopropvlamid    Wolle  in rotvioletten Tönen färbt.  



  <I>Beispiel</I>  14,3 Teile     4-Clilor-2-aniino-l-oxvbeizol    wer  den in 75     Volumteilen        211-Salzsäiire    gelöst und       uaeh    Zugabe von Eis mit 25     Volumteilen        411-          Natriumnitritlösung    bei 5 bis 10      diazotiert.     Hierauf wird das erhaltene Gemisch mit     2n-          Natriumeai-bonatlösung    neutralisiert und zu  einer auf 5  abgekühlten Lösung von 28 Tei  len     7-Chlor-l-oxynaphtlialin-3-sulforisätii-e-          niethvlamid    in 100     Volumteilen     <RTI  

   ID="0004.0044">   ?n-Natrium-          livdroaydlösung    gegeben. Man lässt bei 5 bis  10  rühren, bis die Kupplung beendet ist, fil  triert den abgeschiedenen Farbstoff ab     und     wäscht mit verdünnter     Natriumchloridlösung     nach. Die erhaltene     Parbstoffpaste    wird in  1500 Teilen Nasser aufgeschlämmt und mit  120 Teilen einer     Chromnatriumsalicv        latlösung     mit einem Chromgehalt von 2,6<B>%</B> versetzt.

         Man    erhitzt das Gemisch während 4 Stunden  
EMI0004.0052     
  
    unter <SEP> Riiekfluss <SEP> zum <SEP> Koeheu, <SEP> lässt <SEP> hierauf <SEP> ab  kühlen <SEP> und <SEP> vervollständigt <SEP> die <SEP> Farbstoff  abseheidung <SEP> durch <SEP> Zugabe <SEP> von <SEP> Natriumchlo  rid. <SEP> Die <SEP> naeli <SEP> dem <SEP> Abfiltrieren <SEP> und <SEP> Troekneri
<tb>  erhaltene <SEP> Chromverbindung <SEP> ist <SEP> ein <SEP> dunkles
<tb>  Pulver; <SEP> sie <SEP> färbt. <SEP> Wolle <SEP> und <SEP> Polvamidfasern
<tb>  aus <SEP> neutralem <SEP> oder <SEP> sehwaeli <SEP> saurein <SEP> Bade <SEP> in
<tb>  blaugrauen <SEP> eeliten <SEP> Tönen.
<tb>  



  Einen <SEP> blaufärbenden <SEP> Farbstoff <SEP> erhält
<tb>  man, <SEP> wenn <SEP> man <SEP> in <SEP> obigem <SEP> Beispiel <SEP> an <SEP> Stelle
<tb>  von <SEP> 4-Chlor-2-auiino-l-osvbetizol <SEP> -1-l1etliozv-2  aniino-5-clilor-1-ozvbertzol <SEP> als <SEP> Diazokonipo  nente <SEP> verwendet.
<tb>  



  Irin <SEP> blaufärbender <SEP> Farbstoff <SEP> wird <SEP> eben  falls <SEP> erhalten, <SEP> wenn <SEP> in <SEP> obigem <SEP> Beispiel <SEP> an
<tb>  Stelle <SEP> von <SEP> 7-Chlor-l-oivnaplitlialin-3-sttlfon  säui-emetlit-laniid <SEP> das <SEP> entsprechende <SEP> 8-Chlor-l  oNynalilitlialin-3-sulfonsi:iui-eniet.liylaniid <SEP> ver  wendet <SEP> wird. <SEP>   Das <SEP> 7-Clilor-l-oxvnaplithaliri-3-sulfonsäur-e  methylamid <SEP> kann <SEP> zum <SEP> Beispiel <SEP> wie <SEP> folgt <SEP> leer  gestellt <SEP> werden:

  
<tb>  25,2 <SEP> Teile <SEP> 7-1lmirio-l-olvnaplitlialin-3-sul  fonsätu-emethvlamid <SEP> werden <SEP> in <SEP> 250 <SEP> Teilen
<tb>  Wasser <SEP> und <SEP> 30 <SEP> Teilen <SEP> Salzsäure <SEP> 30 <SEP>  /a <SEP> suspen  diert <SEP> und <SEP> durch <SEP> Zutropfetilassen <SEP> von <SEP> 25 <SEP> Vo  lumteilen <SEP> -ln-Natriunniit.ritlösung <SEP> bei <SEP> ?0-25 
<tb>  diazotiert. <SEP> In <SEP> die <SEP> gelbbraune <SEP> Diazosuspension
<tb>  lässt <SEP> man <SEP> bei <SEP> 20-30  <SEP> eine <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> 7'? <SEP> Tei  len <SEP> Cuproehlorid <SEP> in <SEP> 60 <SEP> Teilen <SEP> Salzsäure <SEP> 30
<tb>  langsam <SEP> zufliessen, <SEP> wobei <SEP> unter <SEP> gleieliniässi  ger <SEP> Stiekstoffentwieklun- <SEP> der <SEP> Ersatz <SEP> der <SEP> Di  azogruppe <SEP> durch <SEP> Chlor <SEP> erfolgt.

   <SEP> Man <SEP> erwärmt
<tb>  kurz <SEP> auf <SEP> 60-70 , <SEP> lässt <SEP> erkalten, <SEP> nutseht <SEP> das
<tb>  Produkt <SEP> ab <SEP> und <SEP> wäscht <SEP> tnit <SEP> Wasser. <SEP> Nach
<tb>  dem <SEP> Trocknen <SEP> erhält <SEP> man <SEP> ein <SEP> liellgrattes <SEP> Pul  ver, <SEP> das <SEP> aus <SEP> heissem <SEP> Wasser <SEP> umkristallisiert
<tb>  bei <SEP> 229-232  <SEP> unter <SEP> Zersetzung <SEP> schmilzt.

Claims

EMI0004.0053 PATENTANSPRLTCII <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> metallhaltiger <tb> Azofarbstoffe, <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet, <SEP> dass <tb> man <SEP> auf <SEP> Monoazofarbstoffe, <SEP> die <SEP> von <SEP> Sul.fon säure- <SEP> und <SEP> Carbozylgruppen <SEP> frei <SEP> sind <SEP> und <tb> der <SEP> allgemeinen <SEP> Formel EMI0004.0054 entsprechen, worin R. einen aromatischen Rest.

der Benzolreihe, der in o-Stelhlng zur Azo- gruppe eine Hydroxylgruppe enthält, und EMI0005.0007 den Rest eines in 2-Stellung kuppeln den 1.

= Oxynaplithalinmonosulfonsäureamids bedeuten, wobei im Parbstoffmolekül minde stens eine substituierte Sulfonsäureamid- gruppe vorhanden ist, chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass metallhaltige Farb stoffe entstehen, die pro Molekül Monoazo- farbstoff weniger als ein Atom Chrom in kom plexer Bindung enthalten. UNTh:RANSPRÜCIHh 1.

Verfahren gemäss Patentanspruch, da- dnl-cll gekennzeichnet, dass man monosubsti- wierte @ielfolisiiiii-eamiclgi@uppen enthaltende Monoazofarbstoffe der angegebenen Formel %,erwendet. 2.

Verfahren gemäss Patentansprueli und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass inan llonoazofa.rbstoffe verwendet, wobei im Farbstoffniolekül mindestens eine substi tuierte Sulfonsäureamidgruppe und eine im- substituierte Sulfonsäureamidgruppe vorhan den sind. 3.

Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Monoazofarbstoffe der angegebenen Formel verwendet, worin R.1 OH den Rest eines in 2-Stellung an die Azogruppe gebLln- denen 1-Oxynaphthalin-3-monosulfonsäure- amids bedeutet. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteransprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass man auf ein Molekül eines Mono azofarbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes litom Chrom anwendet. , 5.

Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteransprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass man als chromabgebende Mittel eine komplexe Chromverbindung einer aroma tischen o-Oxycarbonsäure verwendet. 6. Verfahren gemäss Patentansprueli und Unteransprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass man die Metallisierung in alka lischem Medium vornimmt. 7. Verfahren gemäss Patentanspruell und Unteransprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, dass man als chromabgebende Mittel eine komplexe Chromverbindung der Salicyl- säure verwendet.