CH309565A - Verfahren zur Herstellung von p,p'-Dioxy-diphenyl-dimethyl-methan. - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung von   p,      p'-Dioxy-diphenyl-dimethyl-methan.   



   Es ist bekannt, dass man aus a, a-Dimethyl  benzyl-hydroperoxyd durch Hydrolyse    mit   urässrigen Säuren, z. B Sehwefelsäure,    Phenol und Aceton herstellen kann. Bei entspre  ehender    Arbeitsweise gelingt es bis zu 92% der Theorie, bezogen auf das a,   a-Dimethyl.-      benzyl-hydroperoxyd,    an Phenol und Aceton zu isolieren. Das   Hydrolysengemisch    wurde bis anhin durch fraktionierte Destillation aufgearbeitet.



   Es wurde nun   gefunden, dass das Hydro-      lysat    unmittelbar zur Herstellung von p, p Dioxy-diphenyl-dimethylmethan verwendet werden kann. Erfindungsgemäss wird das in dem   Hydrolysengemisch    enthaltene Phenol und Aeeton, ohne vorherige Aufarbeitung, eventuell gelost in von der Herstellung des a,   a-Dimethyl-benzyl-hydroperoxyd    herkommenden übersehüssigen Isopropylbenzol mittels saurer Katalysatoren kondensiert.



   Als Katalysator kann   wässrige Schwefel-    säure mit einem Gehalt von rund   70"/o    H2SO4, gasf¯rmige oder wässrige HC1, insbesondere in Gegenwart geringer Mengen merkaptosubstituierter Karbonsäuren dienen, wobei Ausbeuten an p,   p'-Dioxy-diphenyl-di-      methylmethan    von 70-90 erzielbar sind.



   Man kann im Hydrolysengemiseh enthaltene, für die Hydrolyse verwendete Säure f r die Kondensation verwenden, indem noch zusätzlieh so viel konzentrierte   Säure zugege-    ben wird, dass eine als Katalysator wirkende Säurekonzentration, bei Schwefelsäure beispielsweise eine etwa 70-75  /o   H2S04,    vorliegt.



   Bei der Hydrolyse des als Ausgangsmaterial verwendeten   Dimethyl-benzyl-hydroper-    oxyds fallen Phenol und Aceton in annÏhernd gleicher molarer Konzentration an. Für die erfindungsgemässe Kondensation wird der Phenolanteil vorteilhaft durch Zugabe von Phenol auf ein Molverhältnis von etwa 2 : 1 erhöht. Man hat es aber auch in der Hand, durch die vorgeschlagene Arbeitsweise das in der Hydrolysenflüssigkeit enthaltene Aceton   praktiseh 100  /oig zu verbrauehen,    so dass Phenol übrigbleibt.



   Die Rea. ktionstemperatur liegt bei Verwendung von Schwefelsäure vorteilhaft bei rund   40     ; sie kann bei Benutzung von Mi  schungen    aus SalzsÏure und ThiopropionsÏure auf 25-35  ermässigt werden. Die g nstigsten Reaktionszeiten sehwanken je naeh der Art des Katalysators zwisehen 15 und 24 Stunden.



      Beispiel 1 :   
Ein durch Hydrolyse von aus Isopropylbenzol hergestelltem a,   a-Dimethyl-benzyl-    hydroperoxyd erhaltenes Gemiseh, bestehend aus 35 Teilen Isopropylbenzol, 61 Teilen Phenol und 36 Teilen Aceton wird durch Zugabe von 47 Teilen Phenol aufkonzentriert. Diese Lösung wird unter krÏftigem R hren bei 40  in   450    Teile   72 /oige Sehwefelsäure    langsam eingetragen. Nach 24stündiger Reaktionsdauer bei   40     wird gekühlt und abgesaugt. Die Aus beute an p,   p'-Dioxy--diphenyl-dimethylmethan    beträgt 77% der Theorie, bezogen auf das   anfänglieh    vorhandene Aceton. Nach einmaliger Umkristallisation ist das Produkt rein und schmilzt bei   153 .   



   Beispiel 2 :
Das in Beispiel   1    genannte Hydrolysegemisch wird mit 60 Teilen konzentrierter HCl und 0, 5 Teilen Thiopropionsäure während 20 Stunden bei 25-35  behandelt und, wie in Beispiel   1    angegeben, aufgearbeitet. Das abgeschiedene Reaktionsprodukt wird durch kurzes Behandeln mit Wasserdampf von anhaftendem Phenol befreit und schmilzt dann bei   154 .    Die Ausbeute beträgt   88  /9 der    Theorie.



   Beispiel 3 ;
Das in Beispiel 1 angegebene Hydrolysegemisch wird mit 110 Teilen konzentrierter   : EICl    und 0, 5 Teilen   Thiopropionsä. ure    18 Stunden bei   30     wie in Beispiel 1 behandelt.



  Man erhä. lt 91    /o    der Theorie an p,   p'-Dioxy-      diphenyl-dimethylmethan.   



     Beispiet    4 :
In das in Beispiel 1 genannte Hydrolysegemisch wird nach Zugabe von 0, 5 Teilen Thiopropionsäure bei   2Q     HCl-Gas eingeleitet.



     Nach 20stiindiger Reaktionszeit    bei   35     sind    90  /a der Theorie an p, p'-Dioxy-diphenyl-di-    methylmethan entstanden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von p, p'-Dioxy- diphenyl-dimethylmethan, dadurch gekenn- zeichnet, dass man a, a'-Dmethyl-benzyl-hydro- peroxyd hydrolysiert und anschliessend das in dem Hydrolysengemiseh enthaltene Phenol und Aceton ohne vorherige Aufarbeitung direkt mit sauren Katalysatoren kondensiert.

   UNTERANSPRUCH : Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die zur Hydrolyse des Peroxyds verwendete Säure ohne Abtrennung aus dem Hydrolysengemiseh durch Zugabe von konzentrierter Saure aufkonzentriert und so als Kondensa. tionsmittel verwendet wird.