CH300331A - Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe mit einer 12-Ketogruppe und einer Doppelbindung in der 9,11-Stellung. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe mit einer 12-Ketogruppe und einer Doppelbindung in der 9,11-Stellung.Info
- Publication number
- CH300331A CH300331A CH300331DA CH300331A CH 300331 A CH300331 A CH 300331A CH 300331D A CH300331D A CH 300331DA CH 300331 A CH300331 A CH 300331A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- acid
- keto
- compound
- double bond
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe mit einer 12-Ketogruppe und einer Doppelbindung in der 9,11-Stellung. Die Cyclopentanohydrophenanthren-Ver- bindungen mit einer 12-Ketogruppe und einer Doppelbindung in der 9, 11-Stellung sind wert volle Zwischenprodukte für die Synthese von Steroidverbindungen mit einer 11- Keto- gruppe. Beispielsweise dient die 3-Hydroxy- d <B>9,11</B> -12- ketocholensäure als Ausgangsmate rial zur Darstellung der 3-Hyäroxy-11-keto- cholansäure und ihrer Derivate, welche durch weitere Behandlung in die therapeutisch wichtige Kendallsche Verbindung E (17 Hydroxy -11- dehydro - corticosteron) überge führt werden können. Es wurde gefunden, dass Cyclopentanopoly- hydrophenanthren-Verbindungen mit einem 12-Keto-Substituenten und einer Doppelbin dung in der 8,9-Stellung sich leicht in die entsprechende 4 9,11-12-Ketoverbindung durch Reaktion mit einer Mineralsäure oder einem starken Alkali überführen lassen. . Geeignete Mineralsäuren sind beispiels weise: Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwe felsäure, Phosphorsäure. Unter starkem Alkali sollen solche Substanzen verstanden werden, welche in Lösung einen pH-Wert über 8 zeigen, wie zum Beispiel Alkalimetall- Hydroxyde, wie Natriltmhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, Alkalimetall-Alkoholate, wie Natrium-methoxyd oder Natrium-ethoxyd, Kalium-methoxyd oder Kalium-ethoxyd. Maximale Ausbeuten werden erreicht durch Verwendung geeigneter organischer Lösungsmittel zur Durchführung der Reak tion, wie zum Beispiel niedrige aliphatische Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, oder deren Mischungen. Es ist überraschend, dass die Isomerierung <I>von</I> d 8,9-12-Keto-cyclopentanopolyhydrophen- anthren-Verbindungen zu den entsprechenden 49,11-Verbindungen durchführbar ist. Wäh rend das Verschieben von - Doppelbindungen durch Hydrogenierumg oder Behandlung mit Salzsäure oder Essigsäure in der Apocholin- säure-Reihe bereits bekannt ist, wurde bisher über . die Isomerierung von 4 8,9-Steroiden nichts veröffentlicht. In der Apocholinsäure- Reihe erfolgt die Migration von 7,8- oder 14,15-Doppelbindungen in .die -stabilere 8,14- Lage; tun so merkwürdiger ist die Entdek- kung, dass die 8,9-Doppelbindttng sich in die 9,11-Lage verschieben lässt. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung einer -4 9,11-12- Ketoverbindung der Cyclopentanopolyhydro- phenanthren-Reihe, dadurch gekennzeichnet, dass 3-Hydroxy-48,9-12-keto-cholensäure durch Behandlung mit einer Mineralsäure oder einem starken Alkali in 3-Hydroxy-d 9,11-12- keto-cholensäure übergeführt wird. <I>Beispiel 1:</I> 0,334 g 3-Hydroxy-d8,9-12-keto-cholensäure wurden in 5 em3 methanolischer Salzsäure (0,6 Mol HCl) aufgelöst und die Lösung bei Zimmertemperatur stehengelassen. Die Bil dung der d9,11-Verbindung wurde nachge wiesen durch Messung des UV-Absorptions- spektrums. Nach 13 Stunden war JL max 2400 A, E o/0 213. <I>Beispiel 2:</I> 0,0168 g 3-Hydroxy-d 8,9 -12,keto-cholen- säure wurden in 1 cm3 methanolischer Natron lauge (2,5 em3 Methanol und 2,5 cm3 einer 30 o/oigen wässrigen Natronlauge) aufgelöst. Die Lösung blieb bei Zimmertemperatur stehen. Die Bildung der 3-Hydroxy-d 9,11-12- keto-cholensäure wurde nachgewiesen durch Messung des UV-Absorptionsspektrums. Die Lösung zeigte: nach 13 StundenJLmax 2400 Ä, E o/o 171 nach 20 Stunden-A-max 2400 A, Eo/o 200 nach 37 Stunden_/Lmax 2400 Ä, EI/o, 279 Da die 4 9,11-Verbindungen ein charakte ristisches Absorptionsspektrum liefern, zufolge der Gegenwart eines konjugierten Doppel- bindungssystems. mit chromophoren Eigen schaften, während das Ausgangsmaterial kein Absorptionsspektrum liefert, ist die Methode praktisch und zuverlässig. Es ist im. allgemeinen zweckmässig, das Reaktionsgut nicht länger als 40 Stunden stehenzulassen, da später anscheinend das Produkt etwas zersetzt wird. Das Endprodukt des erfindungsgemässen Verfahrens ist bereits bekannt und in der Literatur beschrieben.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer d 9,11-12- Ketoverbindung der Cyclopentanopolyhydro- phenanthren-Reihe, dadurch gekennzeichnet, dass 3-Hydroxy-ds,9-12-keto-cholensäure durch Behandlung mit einer Mineralsäure oder einem starken Alkali in 3-Hydroxy-d9,11-12- keto-cholensäure übergeführt wird, eine be reits bekannte Verbindung, die ein wertvolles Zwischenprodukt in der.Arzneimittelsynthese darstellt. UNTER-ANSPRÜCHE: 1.Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Gegenwart eines niedrigen aliphatischen Alko hols als Lösungsmittel durchgeführt wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Salzsäure als Mineralsäure verwendet wird. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Natronlauge als starkes Alkali verwendet wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US300331XA | 1950-11-29 | 1950-11-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH300331A true CH300331A (de) | 1954-07-31 |
Family
ID=21852178
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH300331D CH300331A (de) | 1950-11-29 | 1951-10-10 | Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe mit einer 12-Ketogruppe und einer Doppelbindung in der 9,11-Stellung. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH300331A (de) |
-
1951
- 1951-10-10 CH CH300331D patent/CH300331A/de unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1793732C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 17-(Acyloxy- oder Alkoxy)-polyungesättigten Gonan- oder 8-Isogonanderivaten. Ausscheidung aus: 1593382 | |
DE1468035C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 19äthylsteroiden und die Verbindung 19äthyl-5alpha-androstan-3beta, 17betadioL | |
CH300331A (de) | Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe mit einer 12-Ketogruppe und einer Doppelbindung in der 9,11-Stellung. | |
DE932967C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4, 17 ª‡-Dioxypregnan-3, 11, 20-trion | |
CH494213A (de) | Verfahren zur Herstellung von Gonadienonen | |
DE1543992C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Equilin | |
DE2110140C3 (de) | ||
DE1618875C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Salpha-Halogen-öbeta-acyl-oxysteroiden | |
DE825686C (de) | Verfahren zur UEberfuehrung von í¸-20-Cyanpregnenen mit einer oder mehreren kerngebundenen Hydroxylgruppen in 17 alpha-Oxy-20-ketopregnane | |
DE1768700B1 (de) | Ungesaettigte 2,2-Dimethyl-steroide der OEstran- bzw.Gonanreihe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
AT226384B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Hydroxy-3-keto-4-androstenen | |
DE1264441B (de) | Verfahren zur Herstellung von 17alpha-AEthinyl-delta 5(10-19-nor-androsten-17beta-ol-3-on und 17alpha-AEthynil-19-nor-testosteron sowie dessen Estern | |
DE823883C (de) | Verfahren zur Herstellung von Hormonen der Nebennierenrinde | |
DE1618806B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,20-Dioxo-17Alfa-hydroxy-19-nor-9Beta,10Alfa-Delta4-pregnen | |
DE893790C (de) | Verfahren zur Herstellung von A9,11-12-Ketocyclopentanopoly-hydrophenanthrenen | |
AT219204B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Alkoxy-19-nor-δ<2,5(10)> -androstadien-17-on | |
DE1468632C (de) | öalpha Acetylthio 4 en 3 on steroide und Verfahren zu deren Herstellung | |
AT239455B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer 17α-Acyloxy-6-methyl-16-methylenpregna-4,6-dien-3,20-dione | |
DE964774C (de) | Verfahren zur Herstellung von Steroidpseudoisosapogeninen und deren Estern | |
AT208525B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldosteron und seinen Derivaten | |
CH345886A (de) | Verfahren zur Herstellung von 11-Oxy- oder 11-Oxo-9a-fluor- 1-3,20-diketo-17-oxy-21-acyloxy-allopregnenen | |
CH393314A (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Oxy-3-keto-4-androstenen | |
CH628642A5 (de) | Verfahren zur herstellung von pregnanderivaten. | |
DE1145170B (de) | Verfahren zur Herstellung von 9,11-Oxidosteroiden der Androstan- und Pregnanreihe | |
CH515897A (de) | Verfahren zur Herstellung von 5a-Brom-6B-hydroxy-steroiden |