CH299184A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Polyäthylenglykolderivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Herstellung    eines neuen     Polyäthylenglykolderivates.       Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung eines     Polyäthy-          lenglykolderivates,    welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man     einen    reaktionsfähigen  Ester des     Octa-äthylenglykolmonomethyläthers     mit einer Verbindung der Formel  
EMI0001.0007     
    worin Y einen bei der Reaktion sieh abspalten  den Rest und R und     R1        veresterte        Carboxyl-          gruppen    darstellen, umsetzt,

   die veresterten       Carboxylgruppen    verseift und eine     Carboxyl-          gruppe    durch     Decarboxylierung    entfernt.  



  Der so erhaltene Äther von     Hepta-äthylen-          glykolmonomethyläther    mit     y-Oxy-buttersäure     ist neu. Er ist ein praktisch farbloses Öl, das  in siedendem und kaltem Wasser, in     Alkohol,     Aceton     und    Benzol löslich ist. Sein     Methyl-          ester    siedet unter 0,01 mm     Hg-Druck    bei 186  bis 188 . Die neue Verbindung soll als Zwi  schenprodukt für die Herstellung von Heil  mitteln verwendet werden.  



  Als reaktionsfähige Ester kommen insbe  sondere solche von     Halogenwasserstoffsäuren     oder organischen     Sttlfonsäuren,    wie der     Me-          thansulfonsäure    oder     p-Toluolsulfonsäure,    in  Betracht.

   Der     abspaltbare    Rest Y ist zweck  mässig ein Metall- wie     Alkalimetallatom,    eine  veresterte     Carboxylgruppe,    vor allem eine       Carbalkoxygruppe.            Beispiel:

       Zu     einer    Suspension von 2,2 Gewichtstei  len pulverisiertem Natrium in 150     Volumtei-          len        Toluol    lässt man unter Rühren bei 90   langsam 153 Gewichtsteile     Malonsäurediäthyl-          ester        hinzufliessen.    Nachdem alles     in    Lösung       gegahgen    ist,

   gibt     man-25        Gewichtsteile        Ben-          zolsulfonsäureester    des     Octaäthylenglykol-          monomethyläthers        hinzu    und erhitzt 18 Stun  den auf 100 . - Man destilliert die Haupt  menge     Toluol    ab, versetzt den Rückstand mit  100     Volumteilen    Wasser     tmd    extrahiert drei  mal mit 200     Volumteilen    Chloroform.

   Die mit  halbgesättigter     Kochsalzlösung        hintereinander     ausgeschüttelten     Chloroformschichten    ergeben  nach dem     Einengen    ein gelbes Öl, welches     in     70     Volumteilen    Äthanol gelöst     und    während  30 Stunden mit 150     Völumteilen        2n-Natron-          lauge    bei Zimmertemperatur stehengelassen  wird.  



  Man     destilliert    die Hauptmenge     Alkohol     ab, säuert an und extrahiert     dreimal    mit  Chloroform. Der durch Eindampfen der       Chloroformlösung    erhaltene Rückstand wird  in 400     Volumteilen    Wasser gelöst     und    auf  einer aus einem basischen Austauschharz  (z. B.      Amberlite        JRA    400 ; Markenprodukt)  bestehenden Säule aufgezogen.

   Man     eluiert     mit 150     Volumteilen        2n-Natronlauge    und er  hält aus     dein    alkalischen     Eluat    durch An  säuern-und Extraktion mit Chloroform 15 Ge  wichtsteile der     Dicarbonsäure    von folgender  Konstitution    
EMI0002.0001     
    als gelbes Öl. Dieses wird zur     Decarboxylie-          rung    drei     Stunden    im Vakuum auf 150 bis  160  erhitzt.

   Der abgekühlte saure Rückstand  wird nochmals wie oben mit einem basischen  Austauschharz gereinigt; man erhält auf diese  Weise 12 Gewichtsteile des Äthers von     Hepta-          äthylenglykolmonomethyläther    mit     y-Oxy-but-          tersäure    der Formel       CH3(0        #        CH2    -     CH2)7O        #        CH2        #        CH2    -     CH2        #    CO OH  als schwach gelbes Öl.  



  Die rohe Äthersäure kann über ihren     Me-          thylester        -(gp.0,01    :186-188 ) gereinigt wer  den. Daraus kann man leicht durch alkalische       Verseifung    die Säure regenerieren, die in rei  nem Zustand ein praktisch farbloses, in kal  tem     und    siedendem Wasser, in     Alkohol;    Ace  ton     und    Benzol lösliches Öl darstellt.  



       Octa-äthylenglykolmonomethyläther    kann  zum Beispiel durch     Umsetzung    des     Benzol-          sidfonsäiirerestes    von     Diäthylenglykolmono-          methyläther    mit     Tetra-äthylenglykol    zum       Hexa    -     äthylenglykolmonomethyläther,        Über-          führung    desselben in den     Benzolsulfonsäure-          ester    und Umsetzung mit     Diäthylenglykol    ge-         wonnen    werden.

   Er siedet unter 0,005 mm     Hg-          Druck    bei 165  und kann in an sich bekannter  Weise in seinen Ester mit     Benzolsulfonsäure     übergeführt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Poly- äthylenglykolderivates, dadurch gekennzeich net, dass man einen reäktionsfähigen Ester des Octa-äthylenglykolmonomethyläthers mit einer Verbindung der Formel EMI0002.0049 worin Y einen bei der Reaktion sich abspal tenden Rest und R und R1 veresterte Carb- oxylgruppen darstellen, umsetzt,

   die verester- ten Carboxylgruppen verseift und eine Carb- oxylgruppe durch Decarboxylierung entfernt. Der so erhaltene Äther von Hepta-äthylen- glykolmonomethyläther mit y-Oxy-buttersäur e ist neu. Er ist ein praktisch farbloses Öl, das in siedendem und kaltem Wasser, in Alkohol, Aceton und Benzol löslich ist. Sein Methyl- ester siedet unter 0,01 mm Hg-Druck bei 186 bis 188 .

   Die neue Verbindung soll als Zwi- schenprodukt für die Herstellung von Heil mitteln verwendet werden.