CH288988A - Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. - Google Patents

Description

      Proeédé    de préparation d'un     aeylamidodiol    aromatique, nitré dans le noyau.    Dans le brevet principal, on a décrit un  procédé de préparation du     P-1-p-nitrophényl-          2-dichloroacétamidopropane-1,3-diol.    Le pré  sent brevet a pour objet un procédé de pré  paration d'un autre     acylamidodiol    aromatique,  nitré dans le noyau.

   Ce procédé est caracté  risé en ce que l'on soumet à     1-me    hydrolyse  partielle, en présence d'eau, la forme structu  rale     pseudo    d'un     nitroaminodiol        triacylé    de       formule     
EMI0001.0011     
    dans laquelle Ri et R3 sont des radicaux  acyle, dans des conditions telles qu'il se forme  le     !U-1-p-nitrophényl-2-bromoacétamidopro-          pane-1,3-diol.    Ce dernier est une nouvelle       substance,    cristallisée, ayant un point de     fusion     (le 130-131  C (forme racémique).  



  On peut soumettre à ladite hydrolyse soit  la forme racémique, soit     une    des formes     opti-          quement    actives, de préférence la forme     lévo-          gy        re    du     nitroaminodiol        triacylé    de     départ.    De  préférence, on effectue l'hydrolyse au moyen  d'un     hydroxyde    d'un métal alcalin dissous  dans un liquide aqueux contenant un solvant  organique miscible à l'eau.

   Lors de l'exécution  du procédé, la température est maintenue  habituellement en dessous de 50  C, et il est  préférable d'utiliser comme solvant organique  miscible à l'eau une cétone aliphatique telle  que l'acétone ou un alcool miscible à l'eau         comme    l'alcool éthylique. Les meilleurs résul  tats sont obtenus avec un liquide aqueux cons  titué en parties égales d'eau et de solvant  organique miscible à l'eau.  



  D'ordinaire, on emploie comme corps de  départ le     Yf-1-p-nitrophényl-2-bromoacétamido-          1,3-diacétoxypropanë.     



  Le produit obtenu par le procédé selon le  présent brevet, surtout la forme racémique et  la forme lévogyre, possède une valeur théra  peutique comme antibiotique et se prête pour  la préparation d'autres composés ayant une  activité antibiotique.  



       Exemple   <I>1:</I>  On     dissout,    à 0  C, 1 g de     dl-P-1-p-nitro-          phényl-2-bromoacétamido-1,3-diacétoxypropane     dans un mélange composé de 50     ems    d'acé  tone et de 50     em3    d'une solution 0,2 n  de     NaOH.    Après avoir laissé reposer le  mélange réactionnel pendant une heure,  on neutralise ce mélange avec de l'acide  sulfurique et on l'évapore à siccité sous une  pression' réduite.

       Ensuite,    on extrait le résidu  avec     plusieurs    portions chaudes de     dichlorure     d'éthylène, on concentre ces     extraits        réunis    et  on les refroidit pour     obtenir    le     dl-P-1-p-nitro-          phényl2-bromoacétamidopropane-1,3-diol,    du  point de     fusion        130-131     C.

   Ce produit, qui  peut être purifié par recristallisation dans un  mélange d'acétate d'éthyle et d'éther de pé  trole, ou bien dans du     dichlorure    d'éthylène,  répond à la     formule       
EMI0002.0001     
    <I>Exemple 2:

  </I>  On dissout, à 0  C, 1 g de     (1)--1-p-nitro-          phényl-2-bromoacétamido-1,3-diacétoxypropane     dans     un    mélange composé de 50     cms    d'acé  tone et d'un     voliune    égal d'une solution 0,2 n  de     NaOH.    Après avoir laissé reposer le mé  lange réactionnel pendant une heure, on le  neutralise avec de l'acide chlorhydrique et on  l'évapore à siccité sous une     pression    réduite.

    Le résidu     est        extrait    avec plusieurs portions  chaudes de     dichlorure    d'éthylène, les extraits       ensuite    concentrés et refroidis pour obtenir le  (1)-     îf        -1-p-nitrophényl        2-bromoacétamidopro-          pane-1,3-diol.    Si on le désire, on peut encore  purifier ce composé par     recristallisation    dans  du     diehlorure    d'éthylène ou dans un mélange  d'acétate d'éthyle et d'éther de pétrole; point  de fusion: 166-168  C; (a) D dans l'alcool  =-3 6.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'un acylamido- diol aromatique, nitré dans le noyau, carac térisé en ce que l'on soumet à. une hydrolyse partielle, en présence d'eau, la forme structu- rale pseudo d'un nitroaminodiol triacylé de foi-mule EMI0002.0025 dans laquelle Ri et R3 sont des radicaux acyle, dans des conditions telles qu'il se forme le #U-1-p-nitrophényl-2-bromoacétamidopro- pane-1,3-diol. Ce composé est une substance cristallisée;

   la forme racémique a un point de fusion de 130-131 C, tandis que les formes optiquement actives (1 et d) fondent à 166 à 168 C; (a) D pour l'isomère lévogyre dans l'alcool est de<B>-306.</B> SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on soumet à ladite hydrolyse partielle la forme racémique (dl) dudit com posé nitroaminodiol triacy lé. 2. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on soumet à ladite hydrolyse partielle l'isomère optique lévogyre (1) dudit.

   composé nitroaminodiol triacylé. 3. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que ladite hydrolyse partielle est effectuée au moyen d'un hydroxyde d'un s métal alcalin dissous dans une solution aqueuse contenant un solvant organique miscible à l'eau.