CH238688A - Verfahren zur Darstellung eines Abkömmlings des 3,4-Dioxy-thiophans. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines Abkömmlings des     3,4-Diogy-thiophans.            Abkömmlinge    des     3-Keto-4-oxy-thiophans    der allgemeinen Formel  
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    wobei der in     2-Stellung    befindliche     Substituent    X     aliphatischen    Charakter besitzt und zum  Beispiel die Gruppen       -CH2CH2COOC2Hs        -CHaCH2CH20CHa        -(CH2)40CHs        -(CH2)4CN       bedeutet, werden dadurch gewonnen,

   dass in       2-Stellung    substituierte     Thiophan    - 3 -     on-ab-          kömmlinge        halogeniert    und die entstandenen       Halogenketone    der Hydrolyse unterworfen  werden.  



  Es wurde gefunden, dass sich die     in    der       2-Stellung    substituierten Abkömmlinge des       3-Keto-4-oxy-thiophans    durch geeignete Re  duktionsmittel in die zugehörigen     3,4-Dioxy-          thiophan-abkömmlinge    der allgemeinen Formel  
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    überführen lassen. Enthält die Seitenkette  eine veresterte     Carboxylgruppe,    so kann unter  Umständen bei der     Reduktion    in     alkoholischer,     beispielsweise     isopropylalkoholischer    Lösung  eine     Umesterung    erfolgen.  



  Diese neuen Verbindungen sollen     zur    Her  stellung von     Arzneimitteln    verwendet werden.  Gegenstand des     vorliegenden    Patentes ist  ein Verfahren zur Darstellung von     2-[ö-Carbiso-          propoxyy-butyl]-3,4-dioxy-thiophan,    welches da  durch gekennzeichnet ist, dass man     2-[d-Carbo-          methoxy-butyl]-4-oxy-thiophan-3-on        mittelst          Aluminiumisopropylat        in        isopropylalkoholi-          scher        Lösung    reduziert.

        Die neue Verbindung kann aus wässerigem  Alkohol umkristallisiert werden und wird da  bei in Form glänzender     Blättchen    mit einem       Schmelzpunkt    von     95,5     erhalten. Im Gegen  satz zum Ausgangsmaterial reduziert das  Endprodukt     ammoniakalische    Silbernitratlö  sung auch in der Wärme     nieht.    Mit Hilfe  von     p-Nitrobenzoylchlorid    in     Pyridin    kann  man den     Di-p-nitrobenzoesäureester    des     Thio-          phanabkömmlings    gewinnen;

   dieser schmilzt  bei     131-1331.    Der entsprechende     Di-p-toluol-          sulfosäureester    ist ebenfalls leicht darstellbar.  Durch vorsichtige     Verseifung    erhält man aus  dem     Isopropylester    die freie Säure, welche  nach     Umlösen    aus Nasser bei 142-1431       schmilzt.     



  <I>Beispiel:</I>  4,4 Teile     2-(ö-Carbometoxy-butyl]-4-oxy-          thiophan-3-on    werden mit 60 Teilen frisch  bereitetem     Aluminiumisopropylat,    150 Teilen       abs.        Isopropylalkohol    und 80 Teilen trockenem  Benzol unter Durchleiten eines Stickstoff  stromes 16 Stunden gekocht, wobei man  gleichzeitig über eine     Widmerkolonne    inner  halb 10 Stunden etwa 100 Teile des Lösungs  mittels     abdestilliert.    Nach dieser Zeit gibt  man weitere 35 Teile     Isopropylalkohol    hinzu  und erhitzt nochmals 6 Stunden.

   Hierauf  bringt man die Reaktionsmasse im Vakuum  zur Trockne,     überschichtet    den Rückstand    mit Äther und zersetzt ihn unter Kühlung  durch Zugabe von Wasser und anschliessend  von     101%iger    Schwefelsäure bis zur sauren  Reaktion. Dann wird die wässerige Schicht  mit Kochsalz gesättigt und     ausgeäthert.    Der  Ätherextrakt     hinterlässt    nach dem Verdunsten  des Lösungsmittels einen Rückstand, der mit  einer     111ischung    von 20 Teilen trockenem  Äther und 4 Teilen     Petroläther    verrieben  wird.

   Nach einigem Stehen in der Kälte wird  der entstandene Niederschlag, bestehend aus  2-     [()'-        Carbisopropoxy-        buthyl]    - 3,4     -dioxy-thio-          phan        abgenutscht.    Ausbeute 1,64 Teile. Die  Verbindung kristallisiert aus verdünntem Al  kohol in glänzenden Blättchen vom Schmelz  punkt 95,51.

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Darstellung von 2-[8-Carb- isopropoxy-butyll-3,4-dioxy-thiophan, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-[8-Carbomethoxy- butyl]-4-oxy-thiophan-3-on mittelst Alu- miniumisopropylat in isopropylalkoholischer Lösung reduziert. Dieneue Verbindung besteht aus farblosen blättchenförmigen Kristallen vom Schmelz punkt 95,51. Der Di-p-nitrobenzoesäureester der Verbindung schmilzt bei 131-1331.