CH229984A - Verfahren zur Darstellung eines Polyschwefelsäureesters des Cellulose-äthansulfonsäureäthers. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines Polyschwefelsäureesters des Cellulose-äthansulfonsäureäthers.Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B13/00—Preparation of cellulose ether-esters
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Description
Verfahren zur Darstellung eines Polyschwefelsäureesters des Cellulose-äthansulfonsäureäther s. Es ist bekannt, dass die Polysehwefel- säureester von Polysacchariden blutgerin- nungshemmende Wirkung besitzen (vergl. S. Bergström, Naturw. 23 [1935] S. 706; Zeitsahr. f. physiol. Chem. 238 [1936] S.163; E. Chargaff u.
F. W. Bancroff, J1. Biol. Chem. 115 [1986] s. 149, 155). Diese Ver bindungen haben indessen eine hohe Toxizi tät, welche ihre praktische klinische Verwen dung ausschliesst. Auf diese grosse Giftigkeit hat schon BengAröm ('l. c.) hingewi:e.z -;en. So wirken beispielsweise bereits 10-20 mg Cellulosepolyschwefelsäureester pro. kg Tier bewicht bei der Maus toxisch.
Es wurde nun gefunden, da.ss man zu wertvollen Abko-mmlingen der Polysaccharide gelangen kann, wenn man in Polysaccharide, -t,ie Cellulose, Stärke etc., zunächst. saure Gruppen ätherartig einführt und hierauf die noch freien Hydroxyle des Polysaacharides mit Schwefelsäure verestert. Zu solchen Ver bindungen gelangt man zum Beispiel in der Weise,
dass man Cellulose zunächst in Cellu- loseglykoIsäureäther der Formel
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[CEHUO4OCH2COOH],z umwandelt und diese nachher in den Poly- schwefelsäureester
EMI0001.0052
überführt. Statt der Glykolsäureäthergruppen lassen sich auch andere saure Reste mit dem gleichen Erfolg benutzen.
Man stellt zum Bei spiel aus Cellulose und ,ö-Bromätbansulfon- säure den Cellulos.e ss-oxyäthans#ulfo#ns#äure- äther gier Formel
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[C6H9O4OCH2CH2SO3Na]S her und führt ihn hierauf in den Poly- schwefelsäureester
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über. Es ist nicht notwendig, da-ss auf eine Ein heit des Polysaccha.rides, das heisst. also auf die.
Gruppe CcH"o0,, stets genau nur eine saure Gruppe eingeführt wird; auch Produkte, die etwas weniger oder etwas mehr solcher saurer Reste ätherartig gebunden enthalten, eignen sich als Ausgangsprodukte für die Herstellung der Polyschwefelsäureester. 'Wei terhin ist es nicht notwendig, dass alle Hy - d:roxylgruppen des Polysaccharides durch Schwefelsäure verestert sind, indem auch etwas niedrigere Esterstufen noch verhältnis mässig gute V'irksa.mkeit besitzen.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines Poly- schwefelsäureesters des Cellulose-äthansulfon- säureKthers, welches dadurch gekennzeichnet. ist, dass auf Cellulosre P-Bromäthansulfon- säure einwirken gelassen und der entstandene Cellulose-äthansulfonsäureäther mit Chlor Sulfonsäure verestert wird.
Die neue Verbindung, welche einen Schwefelgehalt von 17,2, ö aufweist, vermag die Blutgerinnung Mark zu hemmen und ist dabei wenig toxisch. In Form ihrer Alkali- salze löst sie sich in Wasser mit neutraler Reaktion.
Sie soll als Arzneimittel verwendet werden. Beispiel: 5 Gewichtsteile trockene, gepulverte Cel- lulose werden mit 40 Raumteilen 40%ig-er wässeriger Natronlauge 2 Stunden stehen ge lassen. Hierauf rührt man 50 Gewichtsteile ,B-bromäthansulfo-nsaures Natrium ein und erhitzt ä .Stunden auf dem Wasserbad. Dabei färbt sich die Lösung dunkel.
Nach 24 Stun den fällt man das Reaktionsprodukt durch Alkoholzusatz aus, zentrifugiert .es ab, löst es in wenig Wasser auf und fällt aus dieser Lösung nach dem Abzentrifugieren geringer unlöslicher Anteile das Natriumsalz des Celluloc-re,B-äthansulfonsäureäthers durch Al koholzusatz aus. Durch eintägige Dialyse der wässerigen Lösung des Präparat-es und nach- heriges Ausfällen mittels Alkohol wird das Produkt gereinigt.
In eine stark gekühlte Mischung von 60 Raumteilen trockenem Py ridin und 14 Raum teilen CMorsulfoncättrewerden 6 Gewichts teile des vorerwähnten Celliilose-äihansulfon- s 'itireäthers i- unter Rühren eingetragen. eingetragen. Man erhitzt unter ständigem Turbinieren die Ie-
a-ktionsmasse während 5 Stunden auf 85 , lässt hierauf 12 Stunden bei Zimmertempera tur stehen und giesst auf Eis. Hierbei löst :ich der grösste Teil des Cellulosederivates auf. Nach dem Abfiltrieren geringer Mengen eines unlöslichen Niederschlages setzt man zum wässerigen Filtrat Alkohol, wodurch der Cellulose - ä t.haasulfonsäureäther - polyschwe- felsäureester ausgefällt wird.
Man nutscht ab, löst den Niederschlag in wenig Wasser, neutralisiert durch Zusatz von Natronlauge und fällt das Na.triumsalz durch Alkohol- zusa.t,z aus der wässerigen Lösung aus. Das rtbgettittschtc Natriumsalz wird hierauf zwecks Entwässerung 12 Stunden unter Al kohol liegen gelassen, dann in Xther einge legt und schliesslich getrocknet. Schwefel gehalt 17,2
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Poly- schwefelsäureesters des Cellulose-äthansulfon- säureäthers, dadurch gekennzeichnet, dass auf Cellulose f-Bromäthansulfonsäure einwirken gelassen und der entstandene Cellulose-äthan- sulfonsäureäther mit Chlorsulfonsäure ver estert wird. Die neue Verbindung.welche einen Schwefelgehalt von 17,2 / aufweist, vermag die Blutgerinnung stark zu hemmen und ist dabei wenig toxisch. In Form ihrer Alkali salze löst sie sich in Wasser mit neutraler Reaktion.
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