CH197784A

CH197784A - Verfahren zu Darstellung von D5,6-trans-Androstendiol-3,17.

Info

Publication number: CH197784A
Authority: CH
Inventors: Schering-Kahlbaum A G
Original assignee: Schering Kahlbaum Ag
Priority date: 1934-05-25
Filing date: 1934-10-20
Publication date: 1938-05-15

Description


  
EMI0001.0001     
  
    Verfahren <SEP> zu <SEP> Darstellung <SEP> von <SEP> d5, <SEP> g-ti-ans-Androstendiol-3,17.       Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein  Verfahren zur Darstellung von     d5,c-trans-          Arrdr#ostendiol-3,17,    das dadurch     gekennzeich-          rret    ist, dass man eine Verbindung, die sich vom       d5";

  -trans-Androstenol-3-on-17,    dem     sogenann-          ten        Dehydro-androsteron    dadurch ableitet,  dass sie an Stelle der     Hydroxylgruppe    einen  Rest besitzt, der bei Hydrolyse durch die       Hydroxylgruppe    ersetzt wird, zum Beispiel  eine Ester- oder Äthergruppe oder Halogen,  mit einer solchen metallorganischen Verbin  dung umsetzt, die aus ihrem organischen  Rest     Wasserstoff    an eine     Ketogruppe    abgeben  kann, wobei der organische Rest als unge  sättigter Kohlenwasserstoff abgespalten wird,

    und anschliessend das gebildete Umsetzungs-  
EMI0001.0014     
  
    produkt <SEP> mit <SEP> Hilfe <SEP> hydrolysierend <SEP> wirkender
<tb>  Mittel <SEP> aufspaltet. <SEP> Bei <SEP> der <SEP> Aufarbeitung <SEP> des
<tb>  Reaktionsgemisches <SEP> erhält <SEP> man <SEP> darin <SEP> dä,c  trans-Androstendiol-3,17.
<tb>  



  Als <SEP> metallorganiscbe <SEP> Verbindungen <SEP> kom  men <SEP> insbesorrderegeeigneteOrganomagnesium  verbindungen <SEP> in <SEP> Betracht, <SEP> z. <SEP> B. <SEP> Isopropyl  magrresiumjodid, <SEP> Propylmagnesiumjodid, <SEP> Iso  butylmagnesiumjodid, <SEP> Cyclohexylmagrresium  chlorid <SEP> u. <SEP> a. <SEP> in.; <SEP> vergl. <SEP> hierzu <SEP> auch <SEP> Houben  Weyl, <SEP> Methoden <SEP> der <SEP> organ. <SEP> Chemie, <SEP> z. <SEP> Band,
<tb>  3. <SEP> Auflage, <SEP> Leipzig <SEP> 1925, <SEP> Seite <SEP> 248.
<tb>  



  Das <SEP> erfindungsgemässe <SEP> Verfahren <SEP> sei <SEP> im
<tb>  folgenden <SEP> anhand <SEP> beispielsweise <SEP> gegebener
<tb>  Formelbilder <SEP> näher <SEP> veranschaulicht:     
EMI0001.0015     
    
EMI0002.0001     
  
    <I>Beispiel:</I>
<tb>  2 <SEP> g <SEP> Dehydro-atidrostei-onacetat <SEP> werden <SEP> in
<tb>  ätherischer <SEP> Liisung <SEP> allmählich <SEP> mit <SEP> einer <SEP> das
<tb>  Fünffache <SEP> der <SEP> theoretisch <SEP> erforderlichen <SEP> Menge
<tb>  enthaltenden <SEP> ätherischen <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> Iso  propylmagriesiurnjodid <SEP> unter <SEP> gutem <SEP> Rühren
<tb>  vereinigt.

   <SEP> Die <SEP> Reaktionsflüssigkeit <SEP> wird <SEP> dann
<tb>  noch <SEP> zirka <SEP> zwei <SEP> Stunden <SEP> ani <SEP> Sieden <SEP> erhalten
<tb>  und <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Erkalten <SEP> mit <SEP> Wasser <SEP> und
<tb>  SalzS-LUre <SEP> zersetzt.
<tb>  



  Die <SEP> Aufarbeitung <SEP> erfolgt <SEP> in <SEP> bekannter
<tb>  Weise. <SEP> Das <SEP> rohe <SEP> Reduktionsprodukt <SEP> wird,
<tb>  soweit <SEP> die <SEP> Acetylgruppe <SEP> nicht <SEP> schon <SEP> im <SEP> Ver  lauf <SEP> der <SEP> Grignardierung <SEP> abgespalten <SEP> ist,
<tb>  zwecks <SEP> vollständiger <SEP> Verseifung <SEP> reit <SEP> 5 <SEP>  /oiger
<tb>  methylalkoholischer <SEP> Kalilauge <SEP> erhitzt <SEP> und <SEP> zur
<tb>  Abtrennung <SEP> von <SEP> nicht <SEP> in <SEP> Reaktion <SEP> getretenem
<tb>  Keton <SEP> mit <SEP> Seiniearbazidacetat <SEP> behandelt.

   <SEP> Nach
<tb>  dem <SEP> Umkristallisieren <SEP> aus <SEP> verdünntem <SEP> Alko  hol <SEP> oder <SEP> verdünntem <SEP> Aceton <SEP> schmilzt <SEP> das <SEP> so
<tb>  erhaltene <SEP> Androstendiol <SEP> bei <SEP> <B>177-1780.</B> <SEP> Es
<tb>  ist <SEP> identisch <SEP> mit <SEP> dem <SEP> Produkt <SEP> gemäss <SEP> Patent
<tb>  Nr. <SEP> 194995. <SEP> Es <SEP> ist <SEP> nett <SEP> und <SEP> kann <SEP> als <SEP> Arznei  mittel, <SEP> sowie <SEP> als <SEP> Ausgangsmaterial <SEP> für <SEP> die
<tb>  Herstellung <SEP> physiologiseh <SEP> wertvoller <SEP> Stoffe
<tb>  vom <SEP> Typ <SEP> der <SEP> männlichen <SEP> Keiincir-üseribor  mone <SEP> Verwendung <SEP> finden.

Claims

EMI0002.0002 PATENTANSPRUCH: <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> Darstellung <SEP> von <SEP> d.;,0-trans Androstendiol-3,17, <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet, EMI0002.0003 dass <SEP> man <SEP> eine <SEP> Verbindung, <SEP> die <SEP> sich <SEP> vom <tb> d;;"-tr-ans-Androsteuol-3-on-17 <SEP> dadurch <SEP> ab leitet, <SEP> dass <SEP> sie <SEP> an <SEP> Stelle <SEP> der <SEP> Hydroxylgruppe <tb> einen <SEP> Rest <SEP> besitzt, <SEP> der <SEP> bei <SEP> Hydrolyse <SEP> durch <tb> die <SEP> Hydroxylgruppe <SEP> ersetzt <SEP> wird, <SEP> mit <SEP> einer <tb> solchen <SEP> metallorganischen <SEP> Verbindung <SEP> um setzt, <SEP> die <SEP> aus <SEP> ihrem <SEP> organischen <SEP> Rest <SEP> Wasser stoff <SEP> an <SEP> die <SEP> Ketogruppe <SEP> abgeben <SEP> kann,

<SEP> wobei <tb> der <SEP> organische <SEP> Rest <SEP> als <SEP> ungesättigter <SEP> Kohlen wasserstoff <SEP> abgespalten <SEP> wird <SEP> und <SEP> anschliessend <tb> das <SEP> gebildete <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> mit <SEP> Hilfe <tb> hydrolysierend <SEP> wirkender <SEP> Mittel <SEP> aufspaltet. <tb> Die <SEP> neue <SEP> Verbindung <SEP> schmilzt <SEP> nach <SEP> dem <tb> Unikristallisieren <SEP> bei <SEP> <B>177-1780.</B> EMI0002.0004 <B>UNTERANSPRÜCHE:

</B> <tb> 1. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch, <SEP> dadurch <tb> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> als <SEP> metallorgani sche <SEP> Verbindung <SEP> eine <SEP> Organo-Magnesium Halogen-Verbindung <SEP> verwendet. <tb> 2. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch <SEP> und <SEP> Un teranspruch <SEP> 1, <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet, <tb> dass <SEP> man <SEP> als <SEP> metallorganische <SEP> Verbindung <tb> Isopropylniagnesiurnjodid <SEP> verwendet. <tb> 3. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch, <SEP> dadurch <tb> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> einen <SEP> Ester <SEP> des <tb> d5,0-trans-Androsteriol-3-on-17 <SEP> verwendet.