CH192062A - Verfahren zur Darstellung eines ungesättigten Alkohols. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines ungesättigten Alkohols.    Im Hauptpatent Nr.     184420    sowie seinen  Zusatzpatenten ist ein Verfahren zur Dar  stellung gesättigter Alkohole vom Typus des       Androstandiols    durch Reduktion der zu Grunde  liegenden     Oxyketone        bezw.    ihrer Derivate  in saurer, neutraler oder alkalischer Lösung  beschrieben.  



  Es wurde nun gefunden, dass man in  ähnlicher Weise zu entsprechenden ungesät  tigten Alkoholen     bezw.    ihren Derivaten ge  langen kann, wenn man Verbindungen vom  Typus des     Dehydroandrosterons        bezw.    ihre  an der     Hydroxylgruppe    substituierten Deri  vate in neutraler     bezw.    alkalischer Lösung  reduziert.

   Als Reduktionsmittel kommen Al  kalimetalle in Gegenwart von Alkoholen,       Aluminiumalkoholate        (Alumiriium-isopropylat       oder     -benzylat),        Organometallverbindungen     wie     Magnesiumalkylhalogenide    oder kataly  tisch angeregter     Wasserstoff    in Betracht. Im  letzteren Falle verwendet man zweckmässig  unedle oder edle Metallkatalysatoren wie  z. B. Nickel, Kobalt oder Platinoxyd und als  Lösungsmittel insbesondere niedere     aliphati--          sche    Alkohole.  



       Überraschenderweise    wird nach vorliegen  dem Verfahren die     Kohlenstoffdoppelbindung     nicht     angegriffen,    sondern lediglich die vor  handene     Ketogruppe    zur     G arbinolgruppe    re  duziert.  



  So gelangt man z. B. ausgehend von       d5,"-trans-Dehydroandroster-on        [d'"-3-Oxy-          ätio-cholenon-(17)]    der Formel I zum     d5,6-          trans-Androstendiol-(3,17)    der Formel     II:     
EMI0001.0029     
      Anstatt von den freien     Oxyketonen    kann  man auch von ihren Derivaten z. B. ihren       Estern    oder     Äthern    ausgehen.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes  bildet ein Verfahren zur Darstellung eines  ungesättigten Alkohols, welches dadurch ge  kennzeichnet ist, dass man auf     d5,s-trans-De-          hydroandrosteron    Wasserstoff in Gegenwart  von Metallkatalysatoren in einem neutralen  organischen Lösungsmittel einwirken lässt.  



  Das so gewonnene     d5,1-Androeten-3,17-          diol    bildet Kristalle     vorn    F.     183,5-184,50.     Die neue Verbindung soll therapeutische  Verwendung finden oder als Zwischenprodukt  zur Herstellung therapeutisch wirksamer Ver  bindungen dienen.  



       Beispiel   <I>1:</I>  2 Teile     d5,6-trans-Dehydroandrosteron     werden in 150 Teilen Alkohol gelöst und  unter Zusatz von 7,5 Teilen eines     träger-          haltigen    Nickelkatalysators mit Wasserstoff  unter einem Überdruck von     2'/2    Meter Wasser  säule geschüttelt. Nach wenigen Stunden ist  die für 1     Mol    berechnete Menge     Wasserstoff     aufgenommen. Der Katalysator wird     abfiltriert     und der Alkohol zum grössten Teil verdampft.  Aus dem Rückstand kristallisiert reines       ,4',l-Androsten-3,17-diol    vom F.183,5-184,5   aus.

   Aus der Mutterlauge können noch wei  tere Mengen des     Diols    gewonnen werden.  <I>Beispiel 2:</I>  <B>100</B> Teile Platinoxyd werden in absolutem  Alkohol durch Schütteln mit Wasserstoff       vorreduziert.    Nach Zusatz von 174 Teilen       trans-Debydroandrosteron    wird weiter ge  schüttelt bis 1     Mol    Wasserstoff aufgenommen  ist. Nach dem Aufarbeiten erhält man das  ungesättigte     Diol    vom F.     183,5-184,50.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines ungesät tigten Alkohols, dadurch gekennzeichnet, dass man auf A5,1-trans-Dehydroandrosteron Was serstoff in Gegenwart von Metallkatalysatoren in einem neutralen organischen Lösungsmittel einwirken lässt. Das so gewonnene d5,s-Androsteri-3,17- diol bildet Kristalle vom F. 183,5-184,50. Die neue Verbindung soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch wirksamer Ver bindungen dienen. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reduktions mittel Wasserstoff in Gegenwart unedler Metallkatalysatoren verwendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reduktionsmittel Wasser stoff in Gegenwart eines Nickelkataly- sators verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reduktions mittel Wasserstoff in Gegenwart edler Metallkatalysatoren verwendet. 4. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 3, dadurch gekennzeichnet; dass man als Reduktionsmittel Wasserstoff in Gegenwart von Platinoxyd als Kataly sator verwendet. 5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart eines Alkohols arbeitet. 6. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von Äthylalkohol arbeitet.