CH180858A - Verfahren zur Herstellung eines Dinaphtothiazyldisulfides. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung eines     Dinaplitliothi < izyldisulfides.       Gegenstand vorliegenden Patentes ist. ein  Verfahren zur Herstellung eines     Dinaplitho-          thiazyldisulfides,    welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man     2-Merl#:apto-naphtho-          thiazol    von der Formel  
EMI0001.0007     
    mittels Chlorsäure oder einem wasserlös  lichen Salz derselben in wässerigem     Medium     oxydiert. Die Oxydation wird     zweckmässig     in Anwesenheit solcher Verbindungen durch  geführt, welche imstande sind, die Chlor  säure zu einer niedrigeren Oxydationsstufe  zu     reduzieren.     



  Die so erhaltene Verbindung ist bereits  bekannt und soll als Hilfsstoff für die  Gummiindustrie Verwendung finden.    <I>Beispiel 1:</I>  <B>130</B> kg     2-Merkapto-naphthothiazol    der  obengenannten Formel werden in 800 Liter  Wasser suspendiert, worauf man 15 kg Na  triumchlorat und 0,2 kg     Osmiumtetroxy    d  zufügt. Dann wird unter     Rückfluss    zirka  30 Stunden gekocht. Das Oxydationsprodukt       Dinaphthothiazyldisulfid    wird     abfiltriert.     Die Ausbeute ist quantitativ.  



  <I>Beispiel 2:</I>  180 kg     2-Merkapto-naphthothiazol    der  obengenannten Formel werden mit 1000 Liter  25     ö        iger    Schwefelsäure oder der gleichen  Menge     25%iger    Salpetersäure, sowie mit  einer Lösung von 15 kg     Natriumehlorat    in  Wasser versetzt und die Mischung bei<B>25'</B>  30 Stunden verrührt. Die Ausbeute an       Dinaphthothiazyldisulfid    ist fast quantitativ.  Oxydiert man unter Zusatz von Natrium  nitrit (siehe Beispiel     .1),    so kann mit einer  Säure von wesentlich herabgesetzter Konzen  tration gearbeitet werden.

        <I>Beispiel 3:</I>  65 kg     2-Merkapto-naphthothiazol    der  obengenannten Formel werden mit 650 Liter  25%iger Salzsäure und 8 kg     Natriumchlorat     versetzt und bei<B>80'</B> verrührt. Die Umwand  lung in     Dinaphthothiazyldisulfid    in fast  quantitativer Ausbeute ist in vier Stunden  beendet. Bei Verwendung eines der erwähn  ten Hilfsstoffe kann man schon bei niedriger  Temperatur ein gleich     günstiges        Ergebnis     erzielen.  



  <I>Beispiel</I>     @.:     In 1000 Liter einer 3 %     igen    Salzsäure  werden 130 kg     2-Merkapto-naphthothiazol     der     obengenannten    Formel eingetragen, 15     k:;          Natriumchlorat    zugegeben und allmählich  7,5 kg     Natriumnitrit    in Wasser gelöst durch  ein in die Reaktionsflüssigkeit     .eintauchendes     Einleitungsrohr     zugetropft,    wobei eine Tem  peratur von 30 bis 40' eingehalten wird.  Die Oxydation ist in einigen Stunden be  endet.

   Ohne Zusatz von     Natriumnitrit    tritt  sie unter sonst gleichen Bedingungen be  trächtlich langsamer ein, wie aus Beispiel 2  ersichtlich ist. Die Ausbeute an     Dinaphtlio-          thiazyldisulfid-    ist fast     quantitativ.     



  <I>Beispiel 5:</I>  <B>130</B> kg     2-Merkapto-naphthothiazol    der  obengenannten Formel werden mit 900 Liter  Wasser, in dem 100 kg kristallisierte     Oxal-          säure    gelöst sind, verrührt, worauf man eine  wässerige Lösung von 1,6 kg     Natriumchlorat     zugibt und die Temperatur auf<B>35'</B> hält.

    Tropft man nun allmählich eine     Lösung    von  7,5 kg     Natriumnitrit    in Wasser in , die  Mischung ein, so setzt eine kräftige Oxyda  tion sofort ein, welche in     etwa    acht Stunden  beendet ist, während ohne Zusatz von       Natriumnitrit    nach acht Stunden nur ein  Teil des     Merkaptobenzothiazols    oxydiert ist.  Die Ausbeute an     Dinaphthothia.zyldisulfid     ist fast     quantitativ.     



  <I>Beispiel 6:</I>  108,4 kg     2-Merkapto-naphthothiazol    der  obengenannten Formel werden mit 1000 Liter         10%iger    Salzsäure bei gewöhnlicher Tempe  ratur verrührt, 16 kg     Natriumchlorat,    in  Wasser gelöst, zugesetzt und langsam 15 kg       Natriumsulfit,    in Wasser gelöst,     zugetropft.     Die Oxydation zum     Dinaphthothiazyldisulfid     erfordert fünf bis sechs Stunden. Die Aus  beute ist praktisch quantitativ. Ohne Zusatz  von     Bisulfit    ist die Oxydation nach der an  gegebenen Zeit nur teilweise eingetreten.

      <I>Beispiel</I>    65 kg     2-blerkapto-naphthothiazol    der oben  genannten Formel werden mit 200 Liter  Wasser versetzt, 6,4 kg freie Chlorsäure in  zirka 9%iger wässeriger Lösung, sowie 50  Liter 30%ige Salzsäure zugegeben und bei  35 bis 40   verrührt. Dann     wird    eine Lösung  von 3,75 kg     Natriumnitrit    in Wasser zu  getropft und bei 35 bis 40' nachgerührt.  Auch in diesem Falle tritt fast quantitative       Bildung    von     Dinaphthothiazyldisulfid    ein.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Dinaph- thothiazyldisulfides, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Merkapto-naphthothiazol von der Formel EMI0002.0047 mittels Chlorsäure oder einem wasserlöslichen Salz derselben in wässerigem Medium oxy diert.

   UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, daduroh gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Anwesenheit solcher Verbindungen durch führt, die fähig sind, die Chlorsäure zu einer niedrigeren Oxydationsstufe zu reduzieren.