Verfahren zur Herstellung von 6.6'-Dichlor-dibenzothiazyldisulfid. Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung von 6.6'-Dichlor- dibenzothiazyldisulfid, welches dadurch ge kennzeichnet ist, dass man 2-@lerkapto-6- chlor-benzothiazol mittelst Chlorsäure oder einem wasserlöslichen Salz derselben in wäs serigem Medium oxydiert. Die Oxydation wird zweckmässig in Anwesenheit solcher Verbindungen durchgeführt, welche imstande sind, die Chlorsäure zu einer niedrigeren Oxydationsstufe zu reduzieren.
Die so erhaltene Verbindung ist bereits bekannt und soll als Hilfsstoff für die Gummiindustrie Verwendung finden.
<I>Beispiel 1:</I> <B>120,7</B> kg 2-Merkapto-6-chlor-benzo-thiazol werden in 800 Liter Wasser suspendiert, worauf man I5 kg Natriumchlorat und 9,2 kg Osmiumtetrogyd zufügt. Dann wird unter Rückfluss zirka 30 Stunden gekocht. Das Oxydationsprodukt 6.6'-Diclilor-di- benzothioazyldisulfid wird abfiltriert. Die Ausbeute ist quantitativ.
<I>Beispiel 2:</I> <B>120,7</B> kg 2-Merkapto-6-chlor-benzothiazol werden mit<B>1000</B> Liter 25 % iger Schwefel säure oder der gleichen Menge 25%iger Salpetersäure, sowie mit einer Lösung von 15 kg Natriumchlorat in Wasser versetzt und die Mischung bei 25 30 Stunden ver rührt. Die Ausbeute an 6.6'-Dichlor-di- benzothiazyldisulfid ist fast quantitativ. Oxydiert man unter Zusatz von Natrium nitrit (siehe Beispiel 4) so kann mit einer Säure von wesentlich herabgesetzter Kon zentration gearbeitet werden.
<I>Beispiel 3:</I> 60,3 kg 2-Merkapto-6-chlor-benzothiazol werden mit 650 Liter 2,5 % iger Salzsäure und 8 kg Natriumchlorat versetzt und bei 80 verrührt. Die Umwandlung in 6. 6'-Di- chlor-dibenzothiazyldisulfid in fast quanti tativer Ausbeute ist in 4 Stunden beendet. Bei Verwendung eines der erwähnten Hilfs stoffe kann man schon bei niedriger Tem peratur ein gleich günstiges Ergebnis er zielen.
<I>Beispiel</I> In 1000. Liter einer M gen igen Salzsäure werden<B>120,7</B> kg 2-Merkapto-6-chlor-benzo- thiazol eingetragen, 15 kg Natriumchlorat zugegeben. und allmählich 7,5 kg Natrium nitrit in. Wasser gelöst durch ein in die Re aktionsflüssigkeit eintauchendes Einleitungs rohr zugetropft, wobei eine Temperatur von 30 bis 40 eingehalten wird. Die Oxydation ist in einigen Sunden beendet. Ohne Zu satz von Natriumnitrit tritt sie unter sonst gleichen Bedingungen beträchtlich langsamer ein, wie aus Beispiel 2 ersichtlich ist.
Die Ausbeute an 6.6'-Dichlor-dibenzothiazyl- disulfid ist fast quantitativ.
<I>Beispiel 5:</I> 120,7 kg 2-Merkapto-6-chlor-benzothiazol werden mit 900 Liter Wasser, in dem 100 kg kristallisierte Oxalsäure gelöst sind, ver rührt, worauf man eine wässerige Lösung von 16 kg Natriumchlorat zugibt und die Temperatur auf 35 hält. Tropft man nun allmählich eine Lösung von 7,5 kg Natrium nitrit in Wasser in die Mischung ein, so setzt eine kräftige Oxydation sofort ein, welche in etwa 8 Stunden beendet ist, wäh rend- ohne Zusatz von Natriumnitrit nach 8 Stunden nur ein Teil des Merkapto-benzo- thiazols oxydiert ist.
Die Ausbeute an 6. 6'- Dichlor-dibenzothiazyldisulfid ist fast quan titativ.
<I>Beispiel 6:</I> 108,4 kg 2-Merkapto-6-chlor-benzothiazol werden mit 1000 Liter 10%iger Salzsäure bei gewöhnlicher Temperatur verrührt, 16 kg Natriumchlorat, in etwas Wasser gelöst, zu gesetzt und langsam 15 kg Natriumbisulfit, in Wasser gelöst, zugetropft. Die Oxydation zum 6.6'-Dichlor-dibenzothiazyldisulfid er fordert 5 bis 6 Stunden. Die Ausbeute ist praktisch quantitativ. Ohne Zusatz von Bi- sulfit ist die Oxydation nach der angegebe nen Zeit nur teilweise eingetreten.
<I>Beispiel 7:</I> 60,3 kg 2-Merkapto-6-methyl-benzothiazol werden mit 200 Liter Wasser versetzt. 6,4 kg freie Chlorsäure in zirka 9%iger wässeriger Lösung, sowie 50 Liter 30 % ige Salzsäure zugegeben und bei 35 bis 40 ver rührt. Dann wird eine Lösung von 3,75 kg Natriumnitrit in Wasser zugetropft und bei 35 bis 40 nachgerührt. Auch in diesem Falle tritt fast quantitative Bildung von 6 .6'-Dichlor-dibenzothiazyldisulfid ein.