CH176208A - Verfahren zur Darstellung von Vinyläthern. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     Vinyläthern.       Im Hauptpatent Nr. 155772 ist ein Ver  fahren zur     Darstellung    von     Vinyläthern    be  schrieben, bei dem man Acetylen in flüssiger  Phase auf organische     Oxyverbindungen,    so  weit diese bei Temperaturen oberhalb 100   C  bei Anwesenheit basisch wirkender Stoffe  beständig sind, unter Zusatz basisch wir  kender Stoffe bei erhöhter Temperatur ein  wirken     läfät.    Während bei den früher be  kannten     Verfahren    stets Äther des     Äthyliden-          glykols        (Acetale)    gebildet wurden,

   gelingt  es bei der im Hauptpatent beschriebenen  Arbeitsweise, die wertvollen     Vinyläther    als  solche mit fast quantitativer Ausbeute     z &      gewinnen.  



  Überraschenderweise hat es sich bei der  Weiterbildung des Verfahrens des Haupt  patentes gezeigt, dass bei Anwendung basisch  wirkender Stoffe als Katalysator die Dar  stellung von     Vinyläthern    aus Acetylen und  eine alkoholische     Hydroxylgruppe    enthalten  den     Verbindungen    auch in der Gasphase    vorgenommen werden kann. Überraschend  ist diese Erkenntnis insofern, als auf Grund  der bekannten Arbeitsweisen beim Arbeiten  in der Gasphase und der hierdurch bedingten  Anwendung höherer Temperaturen eine An  lagerung von Alkohol an die primär gebil  deten     Vinyläther    unter Bildung von     Acetalen     zu erwarten war.  



  Als für das Erfahren geeignete Ausgangs  stoffe kommen ausser den Alkoholen selbst  auch andere, eine alkoholische     Hydroxyl-          gruppe    enthaltende     Verbindungen,    zum Bei  spiel partiell     verätherte    mehrwertige Alko  hole, sowie     Alkylolamine,    in Betracht, die  unter -den Reaktionsbedingungen beständig  sind.  



  Als Katalysatoren werden auch hier bei  spielsweise die Oxyde,     Hydroxy    de,     Cyanide,          Alkoholate    und     Phenolate    der Alkalien an  gewandt, die zweckmässig auf     Trägerstoffen,     insbesondere solchen von     grosser    Oberfläche,  wie aktive Kohle, niedergeschlagen werden.      Eine     11I'        itverwendung    von Quecksilberverbin  dungen ist auch beim Arbeiten in der Gas  phase zwar möglich, aber nicht erforderlich.  



  Die Reaktionstemperatur liegt zwischen  150 und<B>350'</B>     C;    höhere Temperaturen an  zuwenden empfiehlt sich nicht, da sie die  Bildung von     Acetalen,    sowie     Polymerisations-          produkten    des Acetylens selbst begünstigen.  Eine Verdünnung des Acetylens durch in  differente Gase; wie     Stickstoff,    ist nicht er  forderlich. Besonders vorteilhaft ist, dass die  Umsetzung in der Gasphase schon bei ge  wöhnlichem Druck mit praktisch genügender  Geschwindigkeit verläuft; bei sehr niedrig  siedenden Alkoholen kann die Anwendung  von erhöhtem Druck von Vorteil sein, jedoch  vollzieht sich die Umsetzung     auch    in diesen  Fällen sogar schon bei vermindertem Druck.

    <I>Beispiel:</I>  Durch ein auf 265   C erhitztes, mit tech  nischem     Natronkalk    beschicktes Kontaktrohr  wird ein Gemisch aus     Butanoldampf    und  Acetylen im Volumenverhältnis 2:1 mit  einer Geschwindigkeit von 50 Liter pro  Liter Katalysator und Stunde geleitet. Das  Acetylen wird praktisch vollständig umgesetzt.  Neben dem im Überschuss angewandten un  veränderten     Butanol    erhält man pro Liter    Katalysator und     Stunde    60     gr        Vinylbutyl-          äther.    Das nicht umgesetzte     Butanol    wird  dem Reaktionsraum erneut zugeführt.  



  An Stelle des     Natronkalks    kann als  Katalysator mit     Kaliumhydroxyd,    Natrium  zinkat oder einem andern Alkali imprägnierte  Kohle verwendet werden.  



  In analoger Weise erhält man aus Metha  nol     Vinylmethyläther,    aus     n-Propanol        Vinyl-          n-propyläther,    aus     iso-Propanol        Vinyliso-pro-          pyläther,        aus        C-rär-ungsamylalkohol        Vinylamyl-          äther,    aus     Cyclohexanol    den     Vinylcyclohexyl-          äther,    aus     Benzylalkohol        Vinylbenzyläther.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Vinyl- äthern durch katalytische Vereinigung von Acetylen und organischen Oxyverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man Acetylen auf bei der Reaktionstemperatur in Gegen wart basisch wirkender Stoffe beständige, eine alkoholische Hydroxylgruppe enthaltende Verbindungen unter Anwendung basisch wir kender Stoffe als Katalysator in der Gas phase einwirken lässt.