Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass Dibenzanthronyl der Formel
EMI0001.0003
auf verschiedenen Wegen nitriert werden kann und je nach der angewandten Methode Mononitro - Dibenzanthronyle, Polynitro - Di- benzanthronyle und Gemische derselben er halten werden.
Die so erhaltenen Nitro - Di- benzanthronyle sind leicht kondensierbar mit Hilfe alkoholischer Kalilauge und ähnlicher Kondensationsmittel, wie sie schon früher für ähnliche Reaktionen beschrieben wurden.
Nach dem den Gegenstand dieses Patentes bildenden Verfahren wird nun 13,13'-Dibenz- anthronyl mit Salpetersäure nitriert und das erhaltene Dinitro-13,13'-Dibenzanthronyl mit Ätzkali bei einer solchen Temperatur ver schmolzen, dass Stickstoff höchstens in Spuren abgespalten wird. Das Kondensationsprodukt ist ein Küpenfarbstoff, der Baumwolle in grauen bis schwarzen Tönen färbt, ausge zeichnet durch Licht-, Wasch- und in vielen Fällen auch Bleichechtheit.
In den nachstehenden Beispielen beziehen sich die angegebenen Teile auf Gewichtsteile. <I>Beispiel 1:</I> 100 Teile 13,13'-Dibenzanthronyl (vergl. Beispiel 1, Ver. St. Patent Nr. 1607 491) wer den zu 500 Teilen Nitrobenzol zugegeben und die Mischung wird dann unter Rühren auf 60 erhitzt, 250 Teile Salpetersäure von 41<B>0</B> B6 werden im Verlauf von ungefähr 1 Stunde zugegeben und die Temperatur der Masse actf 80 C erhitzt. Die Nitrierungsmasse wird un gefähr 3 Stunden bei einer Temperatur von 80-90 C gerührt. Sie wird dann abgekühlt und in 500 Teile Wasser gegossen, das 175 Teile Natriumkarbonat enthält.
Das Nitro- Benzol wird durch Dampfdestillation entfernt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit heissem Wasser gewaschen. Das Produkt kann dann getrocknet werden. Das neue so erhaltene Produkt ist ein gelblichbraunes Pulver, das in konzentrierter Schwefelsäure mit heller, gelblichroter Farbe ohne Fluor eszenz löslich ist. Es ist wenig in den ge wöhnlich niedrig siedenden organischen Lö sungsmitteln mit gelber Farbe löslich, aber es ist leicht löslich in heissem Nitrobenzol, aus dem es in Form von kleinen gelblich braunen Kristallen umkristallisiert werden kann. Das Produkt schmilzt nicht, wenn es auf 300 C erhitzt wird.
Aus der Stickstoff analyse ergibt sich mit Wahrscheinlichkeit, dass es ein Dinitro-13,13'-Dibenzanthronyl ist. 10 Teile des erhaltenen Nitrierungsproduktes werden zu einer Schmelze von 40 Teilen kaustischer Pottasche und 40 Teilen Äthyl- alkohol bei 100 C zugegeben. Die Masse wird auf 120 C erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Die Reaktions mischung wird dann in der üblichen Weise aufgearbeitet, das heisst in Wasser gegossen, Luft zugeführt und filtriert. Das so erhaltene Produkt ist eine schwarze Paste oder ein schwarzes Pulver, das in konzentrierter Schwefelsäure mit rötlichvioletter Färbung löslich ist.
Es ist wenig löslich in organischen Lösungsmitteln. Es löst sich in Alkalihydro- sulfiten, wobei es eine rötlichviolette Küpe gibt, die pflanzliche Fasern blau anfärbt und beim Aussetzen an der Luft graue bis schwarze Tönungen liefert.
<I>Beispiel 2:</I> 25 Teile 13,13'- Dibenzanthronyl (vergl. Beispiel 1, Ver. St. Patent Nr. 1607 491) wer den zu 250 Teilen Schwefelsäure von 98 zugegeben. Die Lösung wird unter Rühren abgekühlt auf<B>0-50</B> C und dann 12,5 Teile Salpetersäure von 91 B6 während des Ver- laufes einer Stunde zugegeben, die Tempera tur wird unter 7 gehalten. Die Nitrierungs- masse wird 15 Stunden lang bei 2-5 C ge rührt, dann auf 25 C erhitzt und während weiterer 24 Stunden gerührt. Sie wird in <B>2500</B> Teile Wasser gegossen, worauf sich das Produkt ausscheidet.
Der Niederschlag wird abfiltriert mit Wasser, dann mit verdünnter kaustischer Sodalösung und schliesslich mit Wasser praktisch frei von Säure gewaschen. Die Ausbeute scheint praktisch quantitativ zu sein.
Das pastenförmige Produkt besitzt gelb lichbraune Farbe. Nach dem Trocknen stellt es ein dunkelbraunes Pulver dar. Das trok- kene Pulver ist in konzentrierter Schwefel säure mit gelblichroter Farbe löslich und in niedrig siedenden organischen Lösungsmitteln wenig löslich. Es löst sich etwas leichter in siedendem Nitrobenzol mit intensiver gelber Farbe. Nach Abkühlen der Lösung scheiden sich kleine gelblichbraune Kristalle aus. Das Produkt ist im wesentlichen ein Dinitro-Di- benzanthronyl.
Das Nitrierungsprodukt wird, wie in Bei spiel 1 ausgeführt, mit Ätzkali bei mässiger Temperatur verschmolzen. Das Kondensations produkt ist ein Küpenfarbstoff. Es stellt eine schwarze Paste oder ein schwarzes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rötlichvioletter Farbe löst und in orga nischen Lösungsmitteln nur wenig löslich ist.