CH119883A - Verfahren zur Darstellung von 4-Chlorbenzoxazolon-6-arsinsäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     4-Chlorbenzoxazolon-6-arsinsäure.       Nach den Verfahren der Schweiz. Patente  Nr. 11383<B>2</B>, 114624 und 114625 kann man       Benzoxazolon-5-arsinsäuren    der allgemeinen    . Formel  1.  
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    darstellen, indem man     Benzoxazolone    ni  triert, die entstehenden Nitroverbindungen  reduziert und die     Aminoderivate    in die ent  sprechenden     Arsinsäuren    überführt.

   Da bei  der     Nitrierung    der     Benzoxazelone    die     Nitro-          gruppe    in die     p-Stellung    zur     NH-Gruppe     tritt, gelingt es nach obigen Verfahren nicht,  die     isomeren        Benzoxazolon-6-arsinsäuren    der    Formel       1f.     
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    zu gewinnen.

      Es wurde nun gefunden, dass das durch  Einwirkung von     Phosgen    auf     5-Nitro-3-          amino    - 2 -     oxy    - 1 -     chlorbenzol    erhältliche     4-          Chlor-6-aminobenzoxazolon    sich durch Re  duktion nachfolgende     Diazotierung    und Be  handlung mit     Arseniten    in     4-Chlorbenzoxa-          zolon-6-arsinsäure    überführen lässt, dass also  überraschenderweise bei allen diesen Opera  tionen der     Benzoxazolonring    erhalten bleibt.  



  Das Verfahren führt zu einer Substanz,  die therapeutisch wertvoll ist und die auch  als Zwischenprodukt für die Darstellung an  derer pharmazeutischer Produkte Bedeutung  besitzt.    <I>Beispiel</I>       I-Chlor-G-nitrobenzoxazolon.     



  Durch Reduktion von<B>132</B> kg     Dinitrochlor-          phenol    mit     Natriumdisulfid    erhaltenes 5  Nitro-3-amino-2-oxy-l-chlorbenzol wird in  500 Liter Wasser und 80 Liter Natronlauge  von 40       B6    gelöst. In die blutrote Lösung  wird     Phosgen    eingeleitet unter allmählichem  weiteren Zusatz von 40 Litern Natronlauge,  bis das     Chlornitroaminophenol    verbraucht      ist. Das ausgefallene     Clilornitrobenzoxazolon     wird abgesaugt und kann gleich der Reduk  tion unterworfen werden.  



  Es löst sieh in Eisessig, Aceton, Äther  und Alkohol, schlecht in heissem Wasser,  Benzol, leicht in verdünnten Alkalien unter  Bildung der in gelblichen     Nadeln@rista.lli-          sierenden        Alkalisalze.        Sein    Schmelzpunkt  ist 210-11   C.  



       4-Clalo-r-6-aininoben,-oxazolon.     9 kg     4-Clilor-6-nitrobenzoxazolon    werden  allmählich in eine kochende     Aufschlämmung     von 11 kg Eisenspänen in 40 Liter Wasser  und 1,5 Liter 50     %ige    Essigsäure eingetra  gen. Nach beendigter Reduktion wird auf  80 Liter aufgefüllt, kochend heiss mit 2,5 kg  Soda alkalisch gestellt und abgesaugt. Das       Aminomethylbenzoxazolon    kristallisiert beim  Erkalten in schwach gefärbten Nadeln aus.  Es löst sich in heissem Wasser, Alkohol       und    Aceton, ist aber in Äther und Benzol  fast unlöslich. In verdünnten Säuren und in  Alkalien löst es sich leicht. Seine alkalische  Lösung färbt sich rasch dunkel.

   Seine     Di-          azolösung    kuppelt mit     R-Salz    bläulich  rot und mit     Resorcin    orange.         4-Ch        lorb        eii,zoxa.zolon-6-arsirzsäi        cre.     



  <B>4,3</B> kg     4-Chlor-6-aminobenzoxazolon    wer  den mit 4 Liter Wasser und 4 Liter 38     %ige     Salzsäure angerührt und 12 kg Eis zuge  geben. Dann wird durch Zusatz von 2,6 Li-         tern        Nitritlösung    (131l     cm@    = 1000 NN)     di-          a.zotiert.        Unier    guten i, fügt man     6,4-          Na.triumarsenit    hinzu und stellt durch vor  sichtigen<I>Zusatz</I> von etwa 6 kg Soda  schwach alkalisch. Es wird gerührt, bis  keine     Diazoverbindung    mehr nachweisbar  ist.

   Dann wird     angesäuert    und abgesaugt.  Aus dem Filtrat fällt nach längerem Stehen  die     Arsinsäure    in     .braunen    Krusten. Sie  kann über ihr     Natriumsalz    gereinigt werden  und bildet dann weisse     Kristalle,    die in Al  kalien leicht, in heissem Wasser schwer und  in kaltem     @@'asser    gar nicht löslich sind. In  den gebräuchlichen organischen Lösungs  mitteln ist die     4-Clilorbenzoxa.zolon-6-arsin-          säure    unlöslich.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Darstellung von 4-Chlor benzoxa.zolon-6-@irsinsäure, welche weisse Kri stalle bildet, die in Alkalien leicht, in hei ssem Wasser schwer, in organischen Lö sungsmitteln und in kaltem Wasser nicht löslich sind, dadurch gekennzeichnet, dass man 4-Chlor-6-nitrobenzoxazolon reduziert,

   die entstandene Aminoverbindung diazotiert und hierauf mit Alkaliarsenit behandelt.