CH110596A - Verfahren zur Darstellung von Tropinkarbonsäureestern. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     Tropinkarbonsäureestern.       Es ist bekannt, dass     Tropinonkarbon-          säureester    durch     Natriumamalgam    in schwach  Saurer Lösung reduziert werden kann.     (Vergl.          Willstätter    und     Bommer,        Ann.    422 (1921),  . 15 ff.).

   Auch hat man     Tropinonkarbon-          Sä        ure,    die aus A     cetondikarbonsäure,        Succin-          clialdehyd    und     Methylamin    erhalten wurde,       mittelst        Na.triumamalgam    reduziert.  



  Die Reduktion mit     Natriumamalgam    ver  läuft aber in beiden Fällen ausserordentlich  langsam und benötigt durch .den ständigen  Zusatz von Amalgam und dadurch, dass die  Lösung dauernd schwach sauer gehalten     wer-          (teil        muss,    viel     Reduldionsmittel,    Zeit und       Arbeit.     



  Bekannt ist auch, dass     man        Tropinon    in  saurer oder schwach saurer oder alkalischer  Lösung auf elektrolytischem Wege zu dem       entsprechenden    Alkohol reduzieren kann.  



  Eine Übertragung der elektrolytischen  Reduktion auf     Tropinka.rbonsäureester    war  ohne weiteres nicht     gegeben,    weil nicht vor  auszusehen war, ob bei der Anwendung die  ser Reduktion die     Estergruppen    erhalten blei-         ben        (vergl.    A.     Moser,    Die elektrolytischen  Prozesse der organischen Chemie (1910),  Seite<B>177,</B> 178 und 182).  



  Es wurde nun gefunden, dass man die Re  duktion der     Tropinonkarbonsäureester    leicht  und bequem elektrolytisch in saurer Lösung  in der Weise durchführen kann, wenn man  Kathoden, die Überspannung .aufweisen, z. B.  aus Quecksilber, Blei, Cadmium oder Wis  mut,     verwendet.     



       Beispiel:     100     2r        Tropinonkarbonsäuremethylester     werden mit 40     %iger    Schwefelsäure unter  Eiskühlung übersättigt und auf 200 cm'  aufgefüllt.. Die Flüssigkeit     wird.    unter Küh  lung in einem nach Tafel     (Ber.    88, 1900,  S.     2209)=    zusammengesetzten Bleigefäss mit       Diaphragma    mit 5 Ampere bei 10 Volt Span  nung     elektrolysiert,    unter     Zutropfen    50     %iger     Schwefelsäure nach Bedarf.

   Die     Reduktion     wird     kolorimetrisch    durch die Abnahme der  Stärke der     Enolfärbung    mit Eisenchlorid       verfolgt    und so lange fortgesetzt,     13is    nur  noch ein geringer Gehalt au unverändertem  Ester zu ermitteln ist.

      
EMI0002.0001     
  
    Das <SEP> bei <SEP> der <SEP> Recluhtion <SEP> erhaltene <SEP> Gemiseli
<tb>  Lestelit <SEP> zum <SEP> kleineren <SEP> Teil <SEP> aus <SEP> r-l@egonin  meilylester <SEP> und <SEP> zum <SEP> grösseren <SEP> Teil <SEP> aus <SEP> i--?I,'
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<tb>  C'hlorlydrat <SEP> sich <SEP> in <SEP> Kristallen <SEP> abseheidet <SEP> und
<tb>  liei <SEP> 195 <SEP>   <SEP> sehmilzt.

Claims (1)

1. EMI0002.0002 RATENTANBPRUCFI <SEP> : <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> Darstellun- <SEP> von <SEP> Tropin harbons < iureestern <SEP> durch <SEP> Reduktion <SEP> von <SEP> Tro pinona@bona.i.n@cest@ <SEP> En <SEP> mit <SEP> Wasserstoff. <SEP> rla duralie@ennzeiclrn@t, <SEP> ilass <SEP> man <SEP> Ti-oliinonl@:ir bonsüure@-ster <SEP> in <SEP> saurer <SEP> Lüaung <SEP> an <SEP> Kathoden <tb> mit <SEP> Überspannung <SEP> der <SEP> Elektroli'ao <SEP> unter wirft.