BRPI1014962B1 - Composição de revestimento, método, e, artigo revestido - Google Patents

Abstract

"composição de revestimento, método, e, artigo revestido" a presente invenção apresenta uma composição de revestimento que tem excelente adesão a substratos metálicos. a composição de revestimento inclui um aglutinante que compreende uma resina de poliéster que tem um grupo promotor de adesão e um reticulante opcional. a presente invenção fornece, adicionalmente, artigos que têm a composição de revestimento aplicada a pelo menos uma porção de sua superficie.

Description

COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, MÉTODO, E, ARTIGO REVESTIDO

REFERÊNCIA REMISSIVA A PEDIDOS RELACIONADOS [1] Este pedido reivindica a prioridade para o pedido provisório U.S. n° de série 61/168.051 intitulado “POLYESTER COATING COMPOSITION”, que está aqui incorporado, por referência, em sua totalidade.

ANTECEDENTES [2] Composições de revestimento de polímero são aplicadas rotineiramente a substratos, especialmente, substratos metálicos. Tais revestimentos são usados para uma variedade de razões, incluindo, por exemplo, proteger o substrato de degradação, embelezar o substrato (por exemplo, fornecer cor, brilho, etc.), e/ou refletir luz.

[3] Muitas destas composições de revestimento de polímero são aplicadas sobre um substrato plano (por exemplo, com o uso de processos de revestimento por bobina) que é subsequentemente formado em um artigo finalizado. O projetista de tais revestimentos se depara com uma multiplicidade de desafios no desenvolvimento de revestimentos adequados. Por exemplo, são desejadas tecnologias de revestimento que têm bom desempenho quando aplicadas a uma variedade de diferentes tipos de metais, que podem ter características de superfície diferentes e diferentes níveis de limpeza. Em geral, é desejado que os revestimentos tenham boa aderência a uma variedade de diferentes substratos; apresentem flexibilidade adequada, dureza, e resistência à abrasão (por exemplo, para resistir às etapas de fabricação necessárias para formar um artigo finalizado); e apresentem qualidades estéticas adequadas. A obtenção de um equilíbrio adequado das propriedades do revestimento a um custo adequadamente baixo pode ser difícil porque, algumas vezes, as melhorias feitas a uma propriedade do revestimento estão associadas com degradação de outra propriedade do

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2/39 revestimento. Por exemplo, uma dureza aprimorada do revestimento é frequentemente alcançada em detrimento da flexibilidade do revestimento.

[4] Consequentemente, existe uma necessidade contínua de se descobrir e desenvolver composições de revestimento alternativas (de preferência, composições de revestimento de baixo custo) que tenham uma ou mais propriedades de revestimento melhoradas.

SUMÁRIO [5] Em uma modalidade, a presente invenção apresenta uma composição de revestimento que têm excelente adesão. A composição de revestimento inclui um aglutinante que compreende, de preferência, uma resina de poliéster que tem um ou mais grupos promotores de adesão e, com mais preferência, um ou mais grupos promotores de adesão cicloalifáticos. Em algumas modalidades, os grupos promotores de adesão são grupos cicloalifáticos tensionados e/ou insaturados. Os grupos policíclicos são grupos promotores de adesão preferenciais, com os grupos bicíclicos sendo preferenciais e os grupos bicíclicos insaturados sendo particularmente preferenciais. A composição de revestimento pode incluir um ou mais dos seguintes ingredientes opcionais: (i) um reticulante, (ii) um pigmento, (iii) uma resina adicional (por exemplo, uma resina de poliéster que não tem um grupo promotor de adesão), e/ou (iv) um veículo líquido. Os reticulantes reativos com hidroxila são preferenciais para determinadas modalidades.

[6] Em outra modalidade, a presente invenção apresenta substratos revestidos, tipicamente, substratos metálicos, que têm pelo menos uma porção de uma superfície revestida com a composição de revestimento aqui descrita.

[7] Em ainda outra modalidade, a presente invenção apresenta um método para produzir um artigo que tem pelo menos uma porção de uma superfície revestida com a composição de revestimento aqui descrita. A título de exemplo, é fornecido um substrato metálico plano que tem uma composição de revestimento da invenção aplicada sobre pelo menos uma

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3/39 porção do substrato metálico plano. O substrato metálico revestido é então fabricado (por exemplo, estampado) para formar um artigo tridimensional.

DEFINIÇÕES [8] Exceto onde especificado em contrário, os seguintes termos para uso na presente invenção têm os significados fornecidos abaixo.

[9] O termo “grupo cíclico” significa um grupo hidrocarboneto de anel fechado que é classificado como um grupo cicloalifático ou um grupo aromático, sendo que cada um dos quais pode incluir heteroátomos. O termo grupo cicloalifático significa um grupo orgânico que inclui pelo menos um grupo cíclico que não é um grupo aromático.

[10] Uma substituição é antecipada nos grupos orgânicos dos poliésteres usados nas composições de revestimento da presente invenção. Como meio de simplificar a discussão e menção de certa terminologia usada ao longo deste pedido, os termos “grupo” e “porção” são usados para diferenciar entre espécies químicas que permitem a substituição ou que podem ser substituídas e aquelas que não permitem e não podem ser substituídas. Portanto, quando o termo “grupo” é usado para descrever um substituinte químico, o material químico descrito inclui o grupo nãosubstituído e aquele grupo com átomos de O, N, Si, ou S, por exemplo, na cadeia (como em um grupo alcóxi) assim como grupos carbonila ou outra substituição convencional. Onde o termo “porção” for usado para descrever um composto ou substituinte químico, a intenção é incluir apenas um material químico não-substituído. Por exemplo, a expressão “grupo alquila” tem como intenção incluir não apenas substituintes de hidrocarboneto de alquila saturado de cadeia aberta puros, como metila, etila, propila, t-butila e similares, mas também substituintes de alquila que suportem substituintes adicionais conhecidos na técnica, como hidróxi, alcóxi, alquilsulfonila, átomos de halogênio, ciano, nitro, amino, carboxila, etc. Portanto, “grupo alquila” inclui grupos éter, haloalquila, nitroalquilas, carbóxi alquila, hidróxi

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4/39 alquila, sulfoalquila, etc. Por outro lado, a expressão “porção de alquila” é limitada à inclusão de apenas substituintes de hidrocarboneto de alquila saturado de cadeia aberta puros, como metila, etila, propila, t-butila e similares. O termo “porção hidrocarbila” refere-se a porções orgânicas nãosubstituídas contendo apenas hidrogênio e carbono. Para uso na presente invenção, o termo “grupo” se destina a ser uma menção tanto à porção específica quanto à classe mais ampla de estruturas substituídas e nãosubstituídas que inclui a porção.

[11] O termo “policíclico” quando usado no contexto de um grupo refere-se a um grupo orgânico que inclui pelo menos dois grupos cíclicos nos quais um ou mais átomos (e, mais tipicamente, dois ou mais átomos) estão presentes nos anéis de ambos os pelo menos dois grupos cíclicos. Desta forma, por exemplo, um grupo que consiste em dois grupos ciclo-hexano conectados por um único grupo metileno não é um grupo policíclico.

[12] O termo “reticulante” refere-se a uma molécula capaz de formar uma ligação covalente entre polímeros ou entre duas regiões diferentes do mesmo polímero.

[13] O termo “sobre”, quando usado no contexto de um revestimento aplicado sobre uma superfície ou substrato, inclui tanto os revestimentos aplicados diretamente como aqueles aplicados indiretamente à superfície ou ao substrato. Dessa forma, por exemplo, um revestimento aplicado a uma camada de iniciador sobreposta a um substrato constitui um revestimento aplicado sobre o substrato.

[14] Exceto onde indicado em contrário, o termo “polímero” inclui tanto homopolímeros como copolímeros (isto é, polímeros de dois ou mais monômeros diferentes). De modo similar, exceto onde indicado em contrário, o uso de um termo que designa uma classe de polímero como, por exemplo, “poliéster” se destina a incluir tanto homopolímeros quanto copolímeros (por exemplo, polímeros de poliéster-uretano).

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5/39 [15] O termo “insaturação” quando usado no contexto de um composto refere-se a um composto que inclui pelo menos uma ligação dupla que não está presente em um anel aromático.

[16] O termo “compreende” e as variações do mesmo não têm um significado limitador onde esses termos aparecem na descrição e nas reivindicações.

[17] Os termos “preferencial” e “preferencialmente” referem-se a modalidades da invenção que podem oferecer certos benefícios, sob certas circunstâncias. Entretanto, outras modalidades também podem ser preferenciais, sob circunstâncias iguais ou diferentes. Além disso, a menção a uma ou mais modalidades preferenciais não implica que outras modalidades não sejam úteis, e não se destina a excluir outras modalidades do escopo da invenção.

[18] Para uso na presente invenção, “um”, “uma”, “o”, “a”, “pelo menos um” e “um ou mais” são usados de maneira intercambiável. Portanto, por exemplo, uma composição de revestimento que compreende “um” aditivo pode ser interpretada como significando que a composição de revestimento inclui “um ou mais” aditivos.

[19] Na presente invenção, menções a intervalos de número com extremos incluem todos os números contidos dentro desta faixa (por exemplo, 1 a 5 inclui 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4, 5, etc.). Além disso, a descrição de uma faixa inclui a descrição de todas as sub-faixas incluídas na faixa mais ampla (por exemplo, 1 a 5 apresenta 1 a 4, 1,5 a 4,5, 1 a 2, etc.).

DESCRIÇÃO DETALHADA [20] Em uma modalidade, a presente invenção apresenta uma composição de revestimento que exibe excelente adesão a substratos metálicos. A composição de revestimento compreende, tipicamente, um aglutinante, um pigmento opcional, e um veículo líquido opcional. O aglutinante inclui, de preferência, uma resina de poliéster que tem um grupo

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6/39 promotor de adesão (“AP”) na cadeia principal ou pendente, com mais preferência, um grupo AP na cadeia principal, e um reticulante opcional ou outros aditivos opcionais (por exemplo, modificadores de fluxo, modificadores de viscosidade, etc.). De preferência, a composição de revestimento inclui pelo menos uma quantidade formadora de filme da resina AP-funcional. Embora as composições de revestimento que incluem um veículo líquido sejam preferenciais, contempla-se que a resina de poliéster AP-funcional pode ter utilidade em outras técnicas de aplicação de revestimento como, por exemplo, revestimento por pó, extrusão, ou laminação.

[21] Em uma modalidade, a resina de poliéster pode ser formada pela reação de compostos que têm grupos funcionais reativos como, por exemplo, compostos que têm grupos funcionais dos tipos álcool, ácido, anidrido, acila ou éster. Os grupos funcionais do tipo álcool são conhecidos por reagir, sob condições adequadas, com grupos funcionais dos tipos ácido, anidrido, acila ou éster para formar uma ligação poliéster.

[22] Os compostos adequados para uso na formação da resina de poliéster incluem compostos mono, bi, e multifuncionais. Os compostos bifuncionais são preferenciais aqui. Os compostos adequados incluem compostos que têm grupos funcionais reativos de um único tipo (por exemplo, alcoóis mono, bi, ou polifuncionais ou ácidos mono, bi, ou polifuncionais) bem como compostos que têm dois ou mais tipos diferentes de grupos funcionais (por exemplo, um composto que tem um grupo anidrido e um grupo ácido, ou um composto que tem um grupo álcool e um grupo ácido, etc.).

[23] Conforme discutido acima, a resina de poliéster inclui, de preferência, pelo menos um grupo AP e, com mais preferência, uma pluralidade de grupos AP (por exemplo, >2, >3, >4, >5, >10, etc.). Em modalidades preferenciais, o grupo AP é um grupo cicloalifático capaz de

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7/39 acentuar, de preferência, a adesão do revestimento a um substrato metálico. Em algumas modalidades, o grupo cicloalifático inclui um ou mais anéis tensionados e/ou insaturados. Em modalidades preferenciais, o grupo AP é um grupo cicloalifático sob a forma de um grupo policíclico (por exemplo, um grupo bicíclico, um grupo tricíclico, etc.). Os grupos bicíclicos são os grupos policíclicos preferenciais, e os grupos bicíclicos insaturados (por exemplo, norborneno) são particularmente preferenciais. Exemplos de grupos cicloalifáticos adequados diferentes dos grupos policíclicos podem incluir determinados grupos cicloalifáticos tensionados e/ou insaturados que não são policíclicos (por exemplo, um grupo cicloalifático monocíclico). Contemplase que tais grupos cicloalifáticos podem ser usados em substituição a alguns ou todos os grupos policíclicos.

[24] Embora não seja preferencial aqui, contempla-se que um ou mais anéis do grupo policíclico pode ser um grupo aromático. Por exemplo, contempla-se que um grupo bicíclico que inclui um grupo cicloalifático e um grupo aromático poderia ser usado, embora, com mais preferência, o grupo bicíclico não inclui um grupo aromático.

[25] Em uma modalidade, o grupo AP compreende uma estrutura insaturada que é pelo menos bicíclica, com mais preferência, bicíclica, e representada pela nomenclatura IUPAC (União Internacional de Química Pura e Aplicada) da Expressão (I) abaixo:

biciclo [x.y.z] alceno [26] Na expressão (I), x é um número inteiro que tem um valor de 2 ou mais, y é um número inteiro que tem um valor de 1 ou mais, z é um número inteiro que tem um valor de 0 ou mais, e o termo alceno refere-se à designação da nomenclatura IUPAC (por exemplo, hexeno, hepteno, heptadieno, octeno, etc.) para uma dada molécula bicíclica e significa que o grupo bicíclico inclui uma ou mais

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8/39 ligações duplas (mais tipicamente, uma ou mais ligações duplas carbonocarbono).

[27] De preferência z na expressão (I) é 1 ou mais. Em outras palavras, os grupos bicíclicos preferenciais incluem uma ponte com pelo menos um átomo (tipicamente, um ou mais átomos de carbono) interposto entre um par de átomos de cabeça de ponte, onde o pelo menos um átomo é compartilhado por pelo menos dois anéis. A título de exemplo, biciclo[4.4.0]decano não inclui tal ponte.

[28] Em modalidades preferenciais, x tem um valor de 2 ou 3 (com mais preferência 2) e cada um de y e z tem, independentemente, um valor de 1 ou 2.

[29] As estruturas bicíclicas representadas pela expressão (I) incluem uma ou mais ligações duplas carbono-carbono (por exemplo, 1, 2, 3, etc.).

[30] Alguns exemplos não-limitadores de grupos bicíclicos insaturados adequados representados pela expressão (I) incluem biciclo[2.1.1]hexeno, biciclo[2.2.1]hepteno (isto é, norborneno), biciclo[2.2.2]octeno, biciclo[2.2.1]heptadieno, e biciclo[2.2.2]octadieno. O biciclo[2.2.1]hepteno é um grupo AP preferencial.

[31] Contempla-se que os grupos bicíclicos representados pela expressão (I) podem conter um ou mais heteroátomos (por exemplo, nitrogênio, oxigênio, enxofre, etc.) e podem ser substituídos para conter um ou mais substituintes adicionais. Por exemplo, um ou mais grupos cíclicos (incluindo, por exemplo, grupos cíclicos pendentes e grupos de anel fundidos a um anel de um grupo bicíclico) ou grupos acíclicos podem ser fixados ao grupo bicíclico representado pela expressão (I). Desta forma, por exemplo, em algumas modalidades, o grupo bicíclico da expressão (I) pode estar presente em um grupo tricíclico ou superior.

[32] Em algumas modalidades, alguns ou todos dentre os grupos

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9/39 bicíclicos podem ser saturados. Alguns exemplos não-limitadores de grupos bicíclicos saturados incluem homólogos saturados das estruturas representadas pela expressão (I) (isto é, biciclo[x.y.z]alcano, com x, y, e z sendo conforme anteriormente descritos) como, por exemplo, biciclo[2.1.1]hexano, biciclo[2.2.1]heptano, biciclo[2.2.2]octano, e biciclo[3.2.1]octano, biciclo[4.3.2]undecano, biciclo[5.2.0]nonano. Um exemplo de um grupo tricíclico que inclui um homólogo saturado de uma estrutura representada pela expressão (I) está mostrado abaixo, no qual cada “Y”, caso esteja presente, indica outra porção do polímero de poliéster.

[33] Exemplos não-limitadores de outros grupos AP cicloalifáticos insaturados adequados podem incluir anéis C4-C9 insaturados substituídos ou não-substituídos (por exemplo, ciclobuteno, ciclopenteno, ciclopentadieno, ciclo-hexeno, ciclo-hexadieno, ciclo-hepteno, ciclo-heptadieno, ciclo-octeno, e ciclo-octadieno). De preferência, os grupos cicloalifáticos insaturados incluem pelo menos uma ligação dupla localizada entre átomos de um anel, com mais preferência, pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono localizada entre átomos de um anel. Em algumas modalidades, os grupos AP supracitados podem incluir um ou mais heteroátomos (por exemplo, N, O, S, etc.) em um anel do grupo AP.

[34] Exemplos não-limitadores de grupos AP cicloalifáticos insaturados tensionados adequados podem incluir anéis cicloalifáticos que têm 3 a 5 átomos (tipicamente, átomos de carbono), e mais tipicamente 3 a 4 átomos, como metilenociclobutano, etilidenociclopropano, e 1,2dimetilciclopropeno; e grupos policíclicos tensionados como, por exemplo, determinadas estruturas bicíclicas da expressão (I) (ou homólogos saturados das mesmas) nas quais x tem um valor de 2 ou 3 (com mais preferência 2) e

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10/39 cada um de i e tem z, independentemente, um valor de 1 ou 2.

[35] O valor de iodo é uma medida útil para caracterizar o número médio de ligações duplas não-aromáticas presentes em um material. O poliéster AP-funcional pode ter qualquer valor de iodo adequado para atingir o resultado desejado. Em modalidades preferenciais, o poliéster AP-funcional tem um valor de iodo de pelo menos cerca de 10, com mais preferência, pelo menos cerca de 20, com mais preferência ainda, pelo menos cerca de 35, e otimamente, pelo menos cerca de 50. A faixa superior de valores de iodo adequados não é limitada, mas o valor de iodo, tipicamente, não irá exceder aproximadamente 100 ou cerca de 120. Os valores de iodo podem ser determinados, por exemplo, com o uso do documento da ASTM D5768-02 (reaprovado em 2006) intitulado “Standard Method for Determination of Iodine Values of Tall Oil Fatty Acids”, e são expressos em termos de centigramas de iodo por grama de resina. Em certas modalidades, o teor total de poliéster (isto é, a quantidade total de poliéster AP-funcional e outros poliésteres, caso estejam presentes) da composição de revestimento tem um valor de iodo médio de acordo com os valores supracitados.

[36] Em algumas modalidades, pelo menos uma maioria dos valores de iodo supracitados para o poliéster AP-funcional pode ser atribuída a ligações duplas presentes nos grupos AP da resina de poliéster (por exemplo, as ligações duplas presentes nos grupos AP são suficientes para produzir um valor de iodo geral de pelo menos 10, 20, 35, ou 50). Em certas modalidades, substancialmente todos ou todos os valores de iodo supracitados para o poliéster AP-funcional podem ser atribuídos a ligações duplas presentes nos grupos AP. Em uma modalidade preferencial, (i) pelo menos uma maioria ou (ii) substancialmente todos, ou todos, os valores de iodo supracitados para o poliéster AP-funcional podem ser atribuídos a ligações duplas de grupos bicíclicos insaturados.

[37] Se desejado, as resinas de poliéster da invenção podem

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11/39 também incluir insaturação não-cicloalifática. Por exemplo, as resinas de poliéster podem incluir insaturação alifática (isto é, insaturação de cadeia aberta ou linear, tal como seria introduzido, por exemplo, com o uso de compostos como anidrido maleico).

[38] A resina de poliéster da invenção pode incluir qualquer número adequado de grupos AP. Uma medida útil para avaliar o número de grupos AP no poliéster AP-funcional é a porcentagem, em peso (p/p%) dos grupos AP em relação ao peso total da resina de poliéster AP-funcional. Em certas modalidades preferenciais, os grupos AP constituem pelo menos cerca de 5, com mais preferência, pelo menos cerca de 10, com mais preferência ainda, pelo menos cerca de 15, e otimamente, pelo menos cerca de 30 % em peso da resina de poliéster AP-funcional. Embora a extremidade superior não seja especialmente limitada, em algumas modalidades, os grupos AP constituem menos que cerca de 75, menos que cerca de 30, ou menos que cerca de 15 % em peso da resina de poliéster.

[39] Deve-se ter atenção ao se interpretar a porcentagem em peso dos grupos AP porque a medição direta do peso dos grupos AP pode não ser exequível. Consequentemente, as porcentagens em peso supracitadas correspondem ao peso total de (a) monômeros contendo AP em relação ao (b) peso total do poliéster AP-funcional. Dessa forma, por exemplo, se um oligômero tendo um grupo AP for incorporado à cadeia principal da resina de poliéster, a porcentagem em peso dos grupos AP no polímero é calculada com o uso do peso do monômero que inclui o grupo AP (em vez do peso do oligômero que inclui o monômero). De modo similar, se a resina de poliéster for formada e então um monômero da resina de poliéster pré-formada for modificado para incluir o grupo AP, então, a porcentagem em peso dos grupos AP no polímero é calculada com o uso do peso do monômero modificado, que pode se basear em um cálculo teórico, se necessário. Por exemplo, em uma modalidade preferencial, os grupos AP bicíclicos são

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12/39 incorporados na resina de poliéster através de uma reação de Diels-Alder de ciclopentadieno através da ligação dupla de um monômero de anidrido maleico presente na cadeia principal do poliéster. Nesta situação, a porcentagem em peso dos grupos AP no poliéster é determinada com o uso do peso do monômero modificado com grupo bicíclico resultante presente no poliéster.

[40] Em certas modalidades preferenciais, o grupo AP está conectado a pelo menos uma outra porção do poliéster através de uma ligação de crescimento em etapas ou de condensação, como um grupo de ligação do tipo amida, carbamato, éster de carbonato (-O-C(=O)-O-), éster, éter, uréia, ou uretano. As ligações éster são preferenciais. Outros grupos de ligação orgânicos como, por exemplo, grupos de ligação de hidrocarbila substituídos ou não-substituídos podem também ser usados.

[41] O polímero de poliéster AP-funcional pode incluir segmentos de polímero diferentes de segmentos de poliéster. Tipicamente, entretanto, pelo menos 50 % em peso do poliéster compreenderá segmentos de poliéster. Em algumas modalidades, substancialmente todo ou todo o poliéster compreende segmentos de poliéster.

[42] Em uma modalidade, o poliéster da invenção inclui pelo menos um grupo AP de cadeia principal divalente que está conectado em cada extremidade a outra porção da cadeia principal através de uma ligação de crescimento em etapas ou de condensação, com mais preferência, uma ligação éster.

[43] A funcionalidade AP pode ser incorporada ao poliéster da invenção, com o uso de quaisquer meios adequados. Por exemplo, a funcionalidade pode ser proporcionada por qualquer uma das seguintes abordagens não-bmitadoras: (A) formação de um polímero de poliéster a partir de uma mistura de reagentes que inclui um ou mais reagentes que têm um grupo AP, ou (B) modificação de um obgômero ou polímero de poliéster

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13/39 preformado para incluir um grupo AP.

[44] Exemplos não-limitadores de compostos contendo grupo AP para uso na abordagem (A) incluem (i) compostos que têm um ou mais, de preferência, dois ou mais grupos funcionais ácidos; (ii) compostos que têm um grupo anidrido; (iii) compostos que têm um ou mais e, de preferência, dois ou mais grupos funcionais éster; e (iv) compostos que têm um ou mais e, de preferência, dois ou mais grupos funcionais acila. Estes compostos, por sua vez, podem ser reagidos com compostos contendo álcool (que podem, também, ser um grupo contendo AP) para formar resinas de poliéster que têm grupos AP na cadeia principal da resina. Exemplos não-limitadores de compostos com funcionalidade bicíclica comercialmente disponíveis incluem ácido nádico, ácido metil nádico, e anidridos ou derivados dessas substâncias.

[45] Exemplos não-limitadores da abordagem (B) acima incluem fornecer um oligômero ou polímero de poliéster insaturado preformado e usar uma reação de Diels-Alder para modificar o poliéster para incluir um grupo bicíclico insaturado. Os materiais e métodos para a produção de um produto de reação Diels-Alder bicíclico são discutidos no documento WO 2008/124682. Conforme anteriormente discutido, um método preferencial é a reação de ciclopentadieno (tipicamente após divisão do diciclopentadieno para produzir ciclopentadieno) através de uma ligação dupla do poliéster.

[46] Exemplos não-limitadores de compostos que podem ser usados em uma reação de Diels-Alder para incorporar grupos AP no poliéster incluem antraceno, ciclo-hexadieno, ciclopentadieno (incluindo, por exemplo, 1-alquil ciclopentadienos ou 2-alquil ciclopentadienos), furano, tiofeno, e combinações dos mesmos.

[47] Se desejado, o poliéster AP-funcional também pode ser formado a partir de reagentes que incluem um composto do tipo ácido, éster ou anidrido alifático saturado ou insaturado. Tais compostos do tipo ácido, éster e anidrido alifático adequados incluem ácidos policarboxílicos alifáticos

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14/39 como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido diglicólico, ácido 1,12dodecanóico, ácido tetrapropenil succínico, ácido maleico e seu anidrido, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido málico, ácidos graxos diméricos (por exemplo, EMPOL 1016), ésteres destes ácidos, etc.

[48] Se desejado, o poliéster AP-funcional também pode também ser formado a partir de reagentes que incluem um ácido, éster ou anidrido aromático (de preferência, em quantidades limitadas). Ácidos, ésteres e anidridos aromáticos adequados incluem ácidos, ésteres e anidridos policarboxílicos aromáticos como ácido ftálico e seu anidrido, ácido isoftálico, ácido tereftálico e seu éster dimetílico, ácido benzofenona dicarboxílico, ácido difênico, éter 4,4-dicarboxidifenílico, ácido 2,5-piridina dicarboxílico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico e seu éster dimetílico, ácido 4hidróxi benzóico, ácido trimelíltico e seu anidrido, etc.

[49] Em algumas modalidades, o poliéster AP-funcional pode ser produzido a partir de reagentes que incluem dois ou mais dos seguintes ingredientes: diácidos alifáticos saturados, diácidos alifáticos insaturados, ou diácidos aromáticos.

[50] Polióis adequados para uso na formação do poliéster APfuncional incluem polióis alifáticos ou cicloalifáticos saturados ou insaturados. Os polióis aromáticos, como ácidos aromáticos, podem ser usados (de preferência, em quantidades limitadas). Entretanto, acredita-se que estes compostos podem reduzir a refletividade do revestimento, o que pode ser indesejável em certas modalidades. Desta forma, em algumas modalidades, o poliéster AP-funcional é produzido a partir de ingredientes que são substancialmente isentos (por exemplo, menos de 1 % em peso de reagentes contendo grupos aromáticos), ou completamente livres, de grupos aromáticos.

[51] Exemplos de polióis não-cíclicos adequados incluem 1,6

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15/39 hexanodiol, pentaeritritol, trimetilolpropnao, 2-metil-l,3-propanodiol, neopentil glicol, 2-butil-2-etil-l,3-propanodiol, etileno glicol, propileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,5-pentanodiol, trimetilol etano, 3hidróxi-2,2-dimetilpropil 3-hidróxi-2,2-dimetilpropionato (HPHP), etc., e combinações dos mesmos. Exemplos de polióis cicloalifáticos adequados incluem 1,2-, 1,3-, e 1,4-ciclo-hexanodiol, 1,2-, 1,3-, e 1,4-ciclohexanodimetanol, bisfenol A hidrogenado, etc., e combinações dos mesmos.

[52] Em algumas modalidades, a cadeia principal do polímero de poliéster é terminada com hidroxila e/ou terminada com carboxila, com mais preferência, terminada com hidroxila.

[53] O polímero de poliéster pode ter qualquer número de hidroxila adequado. Os números de hidroxila são tipicamente expressos como miligramas de hidróxido de potássio (KOH) equivalente ao teor de hidroxila de 1 grama da substância contendo hidroxila. Os métodos para determinar os números de hidroxila são bem conhecidos na técnica. Consulte, por exemplo, ASTM D1957- 86 (Reaprovada em 2001), intitulada “Standard Test Method for Hydroxyl Value of Fatty Oils and Acids” e disponível junto à American Society for Testing and Materials International de West Conshohocken, Pensilvania, EUA. Os poliésteres preferenciais têm números de hidroxila de cerca de 10 a 150, com mais preferência, de cerca de 20 a 100, e, com mais preferência ainda, de cerca de 30 a 60.

[54] O polímero de poliéster pode ter qualquer número ácido adequado. Os números ácidos são tipicamente expressos como miligramas de KOH necessários para titular uma amostra de 1 grama até um ponto final especificado. Os métodos para determinação de números ácidos são bem conhecidos na técnica. Consulte, por exemplo, ASTM D974 - 04, intitulado “Standard Test Method for Acid and Base Number by Color-Indicator Titration” e disponível junto à American Society for Testing and Materials International, de West Conshohocken, Pensilvania, EUA. Os poliésteres

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16/39 preferenciais têm números de ácido de cerca de 2 a 70, com mais preferência, de cerca de 6 a 40, e, com mais preferência ainda, de cerca de 10 a 30.

[55] Em algumas modalidades, o peso molecular numérico médio (Mn) do poliéster maio pode variar, adequadamente, de cerca de 1.000 a 15.000, com mais preferência de cerca de 2.000 a 10.000, e, com mais preferência ainda, de cerca de 3.000 to 6.000.

[56] Em outras modalidades, o poliéster pode ser um oligômero que tem um Mn menor que 1.000. Por exemplo, em uma modalidade, a composição de revestimento compreende um sistema multicomponentes com um primeiro componente incluindo um poliéster AP-funcional que tem um Mn menor que 1.000 (por exemplo, um oligômero de poliéster AP-funcional) e um segundo componente que inclui um reticulante, como um reticulante de isocianato não-bloqueado, com o primeiro e o segundo componentes sendo unidos no momento, ou um pouco antes, da aplicação a um substrato (por exemplo, com o uso de pistolas para aplicação de spray separadas).

[57] A temperatura de transição vítrea (Tg) desejada pode variar dependendo do peso molecular desejado do poliéster AP-funcional. Em modalidades nas quais o poliéster tem um Mn maior que 1.000, o poliéster tem, de preferência, uma Tg de pelo menos cerca de 0°C, com mais preferência, pelo menos cerca de 10°C, e, com mais preferência ainda, pelo menos cerca de 20°C. Em modalidades preferenciais, o poliéster APfuncional tem uma Tg menor que cerca de 80°C, com mais preferência, menor que cerca de 60°C, e com mais preferência ainda, menor que cerca de 40°C. Em certas modalidades nas quais o poliéster AP-funcional tem um Mn menor que 1.000, a Tg pode ser menor que 0°C.

[58] Os poliésteres podem ser produzidos por qualquer um dos processos convencionais, de preferência, com o uso de um catalisador. A esterificação ocorre tipicamente quase quantitativamente e pode ser monitorada pela determinação dos números de ácido e/ou hidroxila ou pelo

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17/39 monitoramento da viscosidade de Gardner-Holt do produto. Um ou mais elementos auxiliares à polimerização ou ao processamento podem ser usados na produção do poliéster como, por exemplo, catalisadores (por exemplo, oxalato estanoso, cloreto estanoso, ácido butilestanóico, óxido de dibutil estanho, titanato de tetrabutila, ou tetra butilzirconato), antioxidantes (por exemplo, hidroquinona, butil-hidroquinona monoterciária, benzoquinona, 1,4naftoquinona, 2,5-difenil-p-benzoquinona, ou p-terc-butilpirocatecol), e misturas dos mesmos.

[59] Os poliésteres são tipicamente produzidos em solventes orgânicos como, por exemplo, ciclo-hexanona, xileno, solventes aromáticos de alto ponto de ebulição, como AROMATIC 100 e 150, e misturas dos mesmos.

[60] As composições de revestimento da invenção podem incluir qualquer quantidade adequada do poliéster AP-funcional da invenção para produzir o resultado desejado. Em modalidades preferenciais, a composição de revestimento inclui de cerca de 5 % em peso a cerca de 100 % em peso de poliéster AP-funcional, com mais preferência, pelo menos cerca de 10 % em peso de poliéster AP-funcional e, com mais preferência ainda, pelo menos cerca de 30 % em peso de poliéster AP-funcional, com base no peso total nãovolátil da composição de revestimento. De preferência, a resina de poliéster AP-funcional está presente na composição de revestimento em uma quantidade menor que cerca de 90 % em peso e, com mais preferência, menos que cerca de 70 % em peso, com base no peso total não-volátil da composição de revestimento.

[61] Em algumas modalidades, a composição de revestimento pode incluir um ou mais polímeros de poliéster saturados ou insaturados em adição ao poliéster AP-funcional. De preferência, o poliéster AP-funcional constitui pelo menos uma porção substancial da quantidade total do poliéster incluído na composição de revestimento (por exemplo, >20 % em peso, >50 % em

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18/39 peso, >75 % em peso, >90 % em peso, > 95 % em peso, > 99 % em peso, etc. do poliéster total, com base no teor de sólidos, é poliéster AP-funcional). Em algumas modalidades, substancialmente todos ou todos os poliésteres incluídos na composição de revestimento são poliésteres AP-funcionais. Se desejado, resinas diferentes de poliésteres podem também ser incluídas na composição de revestimento.

[62] E ainda contemplado que a resina de poliéster AP-funcional pode ser usada como um aditivo para aumentar a adesão (ao substrato subjacente) de uma composição de revestimento que tem um sistema aglutinante no qual o aglutinante de poliéster é predominantemente, em peso, outro poliéster.

[63] Se desejado, o aglutinante pode compreender, ainda, um composto reticulante opcional. O reticulante pode ser usado para facilitar a cura do revestimento e para construir as propriedades físicas desejadas. Quando presente, a quantidade de reticulante incluída em um dado revestimento irá variar dependendo de uma variedade de fatores, incluindo, por exemplo, a finalidade pretendida e o tipo de reticulante. Tipicamente, um ou mais reticulantes estarão presentes na composição de revestimento em uma quantidade maior que cerca de 0,01 % em peso, com mais preferência, de cerca de 5 % em peso a cerca de 50 % em peso, com mais preferência ainda de cerca de 10 % em peso a cerca de 30 % em peso, e otimamente de cerca de 15 % em peso a cerca de 20 % em peso, com base nos sólidos totais da resina.

[64] Os poliésteres que têm grupos hidroxila são curáveis através dos grupos hidroxila. Agentes reticulantes reativos com hidroxila adequados podem incluir, por exemplo, aminoplásticos, que são tipicamente oligômeros que são os produtos de reação de aldeídos, particularmente, formaldeído; substâncias carregando grupo amino ou amido exemplificadas por melamina, uréia, diciandiamida, benzoguanamina e glicolurila; isocianatos bloqueados, ou uma combinação dos mesmos.

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19/39 [65] Reticulantes adequados incluem aminoplásticos, que são modificados com alcanóis que têm de um a quatro átomos de carbono. É adequado em muitos casos empregar precursores de aminoplásticos como hexametilol melamina, dimetilol uréia, hexametóximetil melamina, e as formas eterificadas dos outros. Desta forma, uma ampla variedade de aminoplásticos comercialmente disponíveis e seus precursores podem ser usados. Agentes reticulantes de amino comerciais adequados incluem aqueles disponíveis junto à Cytek sob a marca registrada CYMEL (por exemplo, as resinas de melamina-formaldeído alquiladas CYMEL 301, CYMEL 303, e CYMEL 385, ou misturas destas resinas, são úteis) ou junto à Solutia sob a marca registrada RESIMENE.

[66] Reticulantes adequados incluem, também, isocianatos bloqueados. A patente US n° 5.246.557 descreve alguns isocianatos bloqueados adequados. Isocianatos bloqueados são isocianatos nos quais os grupos isocianato reagiram com um agente de proteção ou bloqueio para formar um derivado que se dissociará mediante aquecimento para remover o agente de proteção ou bloqueio e liberar o grupo isocianato reativo. Alguns exemplos de agentes de bloqueio adequados para poli-isocianatos incluem alcoóis alifáticos, cicloalifáticos ou aralquil mono-hídricos, hidroxilaminas e cetoximas. Os poli-isocianatos bloqueados preferenciais se dissociam a temperaturas de cerca de 160°C. A presença de um catalisador é preferencial para aumentar a taxa de reação entre o poli-isocianato liberado e o composto contendo hidrogênio ativo (por exemplo, um poliéster hidroxil-funcional). O catalisador pode ser qualquer catalisador adequado como, por exemplo, dibutil dilaurato de estanho ou trietileno diamina.

[67] Em algumas modalidades, um reticulante de cura em ultravioleta ou um reticulante de cura com feixe de elétron podem ser adequados. Exemplos destes reticulantes adequados podem incluir diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de 1,4-butanodiol, triacrilato de

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20/39 trimetilolpropano, ou misturas dos mesmos.

[68] Em adição à resina de poliéster e ao composto reticulante opcional, a composição de revestimento pode conter até cerca de 60 % em peso de pigmentos opcionais e cargas, com base no peso não-volátil total da composição de revestimento.

[69] Em algumas modalidades, a composição de revestimento da invenção fornece excelente refletividade. A refletividade de uma dada composição de revestimento dependerá tipicamente de uma variedade de fatores, incluindo a espessura do filme, os ingredientes usados para produzir o poliéster, e a seleção de outros ingredientes incluídos no revestimento. Para uma discussão adicional sobre os fatores que podem afetar a refletividade do revestimento, vide, por exemplo o documento U.S. 7.244.506. Embora os artigos revestidos possam ser construídos com o uso de diferentes substratos e/ou diferentes espessuras de revestimento, uma comparação entre as composições de revestimento deve ser tipicamente feita com o uso de condições definidas, conforme discutido neste documento. Em comparação com revestimentos de poliéster convencionais de uma dada espessura, determinadas modalidades do revestimento da presente invenção exigem menos pigmento para atingir um determinado nível de refletividade (por exemplo, conforme medido pelo espectrofotômetro HunterLab LabScan XE). As composições de revestimento preferenciais da invenção, quando misturadas com Ti CE rútilo a uma carga de sólidos de 50 % em peso e revestidas até uma espessura do filme seco de 0,00178 cm, têm um valor Y de pelo menos 90,0, com mais preferência, pelo menos 91,0 e, com mais preferência ainda, pelo menos 91,6. A refletividade pode ser medida com o uso de um espectrofotômetro adequado e com o registro do valor “Y” para o artigo revestido, conforme definido pela fórmula L²/100, na qual L representa a brancura absoluta medida ao longo da porção branca do papel SampleEase® Systems Form #SE-140, quando curado por 30 minutos a 121 °C

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21/39 (250°F).

[70] Conforme discutido no documento U.S. 7.244.506, a presença de um número suficiente de grupos aromáticos em uma composição de revestimento de poliéster pode afetar a refletividade da composição de revestimento. Quando destinado ao uso em aplicações finais com alta refletividade, a resina de poliéster da invenção incluirá, de preferência, menos de 20 % em peso, com mais preferência menos de 15 % em peso, e com mais preferência ainda menos de 10 % em peso do composto contendo grupo aromático, com base no peso de sólidos dos reagentes usados para produzir a resina de poliéster. Em algumas destas modalidades, o aglutinante (por exemplo, resina de poliéster e reticulante opcional, etc.) compreenderá, de preferência, menos de 40 % em peso, com mais preferência menos de 30 % em peso, com mais preferência ainda menos de 20 % em peso, e otimamente, menos de 10 % em peso do composto contendo grupo aromático, com base no peso de sólidos dos reagentes usados para produzir a resina de poliéster.

[71] Ο T1O2 é um pigmento preferencial em revestimentos de alta refletividade da presente invenção. Uma ampla variedade de cargas de T1O2 é adequada. É preferencial utilizar T1O2 rútilo. Se desejado, ο T1O2 pode ter a superfície tratada. O tratamento de superfície usado pode ser escolhido para se adaptar ao propósito específico do revestimento. Por exemplo, um revestimento produzido para uma aplicação interna pode usar um tratamento diferente do que um feito para uso externo.

[72] Em algumas modalidades, a razão em peso entre pigmento e aglutinante da composição de revestimento é pelo menos 0,9:1, com mais preferência, pelo menos 0,95:1 e com a máxima preferência, pelo menos 1:1. Em certas modalidades, a razão em peso pigmento: aglutinante não ultrapassa cerca de 1,4:1.

[73] Outros aditivos conhecidos na técnica, como modificadores de fluxo, modificadores de viscosidade e/ou outros aglutinantes podem ser

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22/39 dispersos na composição de revestimento. Uma quantidade catalítica de um ácido forte (por exemplo, ácido p-toluenossulfônico) pode ser adicionada à composição para acelerar a reação de reticulação.

[74] Em modalidades preferenciais, a composição de revestimento da invenção inclui, de preferência, um ou mais veículos líquidos opcionais. De preferência, os veículos líquidos são selecionados para fornecer uma dispersão ou solução do poliéster da invenção para uma formulação adicional. O veículo líquido pode ser um solvente orgânico (ou mistura de solventes orgânicos), água, ou uma combinação dos mesmos. Dependendo da modalidade particular, a composição de revestimento pode ser uma composição de revestimento à base de água ou uma composição de revestimento à base de solvente. Exemplos não-limitadores de solventes orgânicos adequados para uso nas composições de revestimento à base de água e/ou à base de solvente da invenção incluem hidrocarbonetos alifáticos (por exemplo, espíritos minerais, querosene, solvente NAFTA VM&P, e similares); hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno, os produtos SOLVENTE NAFTA 100, 150, 200 e similares); alcoóis (por exemplo, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, iso-butanol e similares); cetonas (por exemplo, acetona, 2-butanona, ciclo-hexanona, metil aril cetonas, etil aril cetonas, metil isoamil cetonas, e similares); ésteres (por exemplo, acetato de etila, acetato de butila e similares); glicóis (por exemplo, butil glicol); éteres de glicol (por exemplo, éter monometílico de etileno glicol, éter monoetílico de etileno glicol, éter monobutílico de etileno glicol, éter monometíllico de propileno glicol, e similares); ésteres de glicol (por exemplo, acetato de butil glicol, acetato de metóxi propila e similares); diluentes reativos como, por exemplo, diacrilato de hexano, diacrilato de trimetilol propano, diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,6hexanodiol, diacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, ou triacrilato de pentaeritritol; ou uma mistura dos mesmos.

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23/39 [75] A quantidade de veículo líquido incluída na composição de revestimento irá variar, por exemplo, dependendo do método de aplicação e da quantidade desejada de sólidos. As modalidades preferenciais da composição de revestimento incluem pelo menos 20 % em peso do veículo líquido, mais tipicamente, pelo menos 35 % em peso de veículo líquido. Em tais modalidades, a composição de revestimento incluirá, tipicamente, menos de 90 % em peso de veículo líquido, mais tipicamente, menos de 80 % em peso de veículo líquido, e ainda mais tipicamente menos de 70 % em peso de veículo líquido.

[76] Em algumas modalidades, a composição de revestimento é uma composição de revestimento à base de solvente que inclui, de preferência, não mais que uma quantidade mínima (por exemplo, 0 a 2% em peso) de água. Em outras modalidades, a composição de revestimento pode incluir uma quantidade substancial de água.

[77] Em algumas modalidades, a composição de revestimento inclui, de preferência, pelo menos cerca de 10% em peso, com mais preferência, pelo menos cerca de 20% em peso, e, com mais preferência ainda, pelo menos cerca de 30% em peso de água, com base no peso total da composição de revestimento. Em algumas dessas modalidades, a composição de revestimento inclui, de preferência, menos que cerca de 60% em peso, com mais preferência, menos que cerca de 50% em peso, e com mais preferência ainda menos que cerca de 40% em peso de água, com base no peso total da composição de revestimento. Em algumas modalidades contendo água, a composição de revestimento inclui, de preferência, um ou mais solventes orgânicos em uma quantidade de cerca de 10 a cerca de 70% em peso, com mais preferência de cerca de 20 a cerca de 60% em peso, e, com mais preferência ainda, de cerca de 25 a cerca de 45% em peso, com base no peso total da composição de revestimento. Sem se ater a uma teoria, a inclusão de uma quantidade adequada de solvente orgânico em determinadas composições

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24/39 de revestimento à base de água da invenção pode ser vantajosa, por exemplo, para determinadas aplicações de revestimento por bobina para modificar o fluxo e o nivelamento da composição de revestimento, controlar o empolamento, e maximizar a velocidade em linha do dispositivo de aplicação de revestimento por bobina. Além disso, os vapores gerados a partir da evaporação do solvente orgânico durante a cura do revestimento podem ser usados para abastecer os fornos de cura. A razão entre água e solvente orgânico na composição de revestimento pode variar muito dependendo da finalidade específica do revestimento e da metodologia de aplicação.

[78] Em algumas modalidades, a razão entre o peso de água e o peso do solvente orgânico na composição de revestimento final varia de cerca de 0,1:1 a 10:1 (água: solvente orgânico), com mais preferência, de cerca de 0,2:1 a 5:1, e, com mais preferência ainda, de cerca de 0,7:1 a 1,3:1.

[79] Quando uma dispersão aquosa é desejada, a resina de poliéster da invenção pode ser tornada dispersável em água com o uso de quaisquer meios adequados, inclusive o uso de grupos para dispersão em água nãoiônicos, grupos de sal, tensoativos, ou uma combinação dos mesmos. Para uso na presente invenção, o termo “grupos para dispersão em água” também abrange grupos para solubilização em água. Em certas modalidades preferenciais, a resina de poliéster contém uma quantidade adequada de grupos para dispersão em água, de preferência grupos de sal e/ou grupos formadores de sal, de modo que o polímero é capaz de formar uma dispersão aquosa estável com um veículo aquoso. Exemplos não-limitadores de grupos formadores de sal adequados incluem grupos neutralizáveis (por exemplo, grupos ácidos ou básicos). Exemplos não-limitadores de grupos de sal adequados incluem grupos de sal aniônico, grupos de sal catiônico, ou combinações dos mesmos.

[80] Em modalidades de revestimento à base de água, a resina de poliéster é dispersa, tipicamente, com o uso de grupos de sal. Um sal (que

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25/39 pode ser um sal completo ou um sal parcial) é formado, tipicamente, pela neutralização ou neutralização parcial de grupos formadores de sal da resina de poliéster com um agente de neutralização adequado. Alternativamente, a resina de poliéster pode ser formada a partir de ingredientes que incluem grupos de sal pré-formados. O grau de neutralização necessário para formar o sal polimérico desejado pode variar consideravelmente dependendo da quantidade de grupos formadores de sal incluída no polímero, e do grau de solubilidade ou dispersabilidade do sal desejado. De modo geral, quando o polímero é dispersável em água, os grupos formadores de sal (por exemplo, grupos ácidos ou básicos) do polímero são pelo menos 25% neutralizados, de preferência pelo menos 30% neutralizados, e com mais preferência, pelo menos 35% neutralizados, com um agente de neutralização em água.

[81] Exemplos não-limitadores de grupos de sal aniônico incluem grupos ácidos ou anidrido neutralizados, grupos sulfato (-OSO3 ), grupos fosfato (-OPO3 ), grupos sulfonato (-SO2O ), grupos fosfinato (-POO), grupos fosfonato (-PO3), e combinações dos mesmos. Exemplos nãolimitadores de grupos de sal catiônico adequados incluem:

— —p3i _5®

I I I (chamados, respectivamente, de grupos de amônio quaternário, grupos de fosfônio quaternário, e grupos de sulfato terciário) e combinações dos mesmos. Exemplos não-limitadores de grupos para dispersão em água não-iônicos incluem grupos hidrofílicos como grupos de óxido de etileno. Compostos para introduzir os grupos supracitados nos polímeros são conhecidos na técnica.

[82] Exemplos não-limitadores de agentes neutralizantes para formar grupos de sal aniônico incluem bases inorgânicas e orgânicas, como uma amina, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de lítio, amônia, e misturas das mesmas. Em certas modalidades, as aminas terciárias

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26/39 são agentes neutralizantes preferenciais. Alguns exemplos não-limitadores de agentes neutralizantes para formar grupos de sal catiônico incluem ácidos orgânicos e inorgânicos como ácido fórmico, ácido acético, ácido clorídrico, ácido sulfúrico, e combinações dos mesmos.

[83] Quando grupos ácidos ou anidrido são usados para conferir dispersabilidade em água, a resina de poliéster ácido- ou anidrido-funcional tem, de preferência, um número ácido de pelo menos 5, e com mais preferência pelo menos 40 miligramas (mg) de KOH por grama de resina. A resina de poliéster ácido-funcional tem, de preferência, um número ácido de não mais que 400, e com mais preferência, não maios que 100 mg de KOH por grama de resina.

[84] Alternativamente, um tensoativo pode ser usado no lugar dos grupos para dispersão em água para ajudar na dispersão da resina de poliéster em um veículo aquoso. Exemplos não-limitadores de tensoativos adequados incluem sulfatos de alquila (por exemplo, lauril sulfato de sódio), éter sulfatos, ésteres de fosfato, sulfonatos, e seus vários sais alcalinos, de amônio, e amina e etoxilatos de álcool alifáticos, etoxilatos de alquil fenol, e misturas dos mesmos.

[85] A quantidade total de sólidos presente nas composições para revestimento da invenção pode variar dependendo de uma variedade de fatores incluindo, por exemplo, o método de aplicação desejado. Para aplicação em revestimento por bobina, as composições de revestimento incluirão, tipicamente, de cerca de 30 a cerca de 65% em peso de sólidos. Em algumas modalidades, a composição de revestimento pode incluir tanto quanto 80% em peso ou mais de sólidos.

[86] As composições de revestimento curadas preferenciais da invenção têm excelente adesão, teor de dureza, flexibilidade, e resistência à abrasão. Esta combinação de atributos de revestimento desejáveis foi um resultado inesperado porque, por exemplo, para composições de revestimento

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27/39 à base de poliéster convencionais, aperfeiçoamentos na dureza do revestimento estão associados tipicamente com uma flexibilidade degradada do revestimento e, vice versa, aperfeiçoamentos na flexibilidade do revestimento estão associados tipicamente com uma dureza degradada do revestimento.

[87] A composição de revestimento curada tem, de preferência, uma dureza ao lápis de pelo menos H, com mais preferência, pelo menos 2H e, com a máxima preferência, pelo menos 3H, quando aplicada a um substrato metálico adequado e testada com o uso da metodologia do documento ASTM D3363-05 e uma espessura de filme de 0,00177 centímetros (cm). A dureza ao lápis pode variar dependendo, por exemplo, do tipo de substrato metálico sobre o qual o revestimento é aplicado, das condições de cura da composição de revestimento, e do pré-tratamento do substrato, caso presente. O substrato representativo e as condições de cura do revestimento para o teste de dureza ao lápis da composição de revestimento são fornecidos nas seções dos exemplos abaixo. Determinadas composições de revestimento preferenciais, quando curadas, têm uma dureza ao lápis de pelo menos 4H, ou mesmo pelo menos 5H, quando avaliadas em uma variedade de substratos, incluindo aço rolado a frio, alumínio, e aço galvanizado por imersão a quente, quando o substrato foi pré-tratado com pré-tratamentos adequados.

[88] A composição de revestimento curada tem, de preferência, uma flexibilidade de 4T ou mais flexível, com mais preferência, pelo menos 2T ou mais flexível e, com a máxima preferência, pelo menos 1T ou mais flexível quando visualizada com uma ampliação de 10X (isto é, quebras não são visíveis quando uma amostra de 1T é visualizada sob um vidro de ampliação a 10X, o revestimento não é arrancado quando testado com uma fita Scotch n° 610). Um método de teste adequado para medir a flexibilidade é fornecido no documento ASTM D4145-83, com uma espessura de filme seco de 0,001651 a 0,001905 cm sobre um painel de alumínio com 0,048 cm

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28/39 de espessura tratado com pré-tratamento com BONDERITE 1455SF (Henkel International).

[89] Em certas modalidades, dureza adicional pode ser obtida pelo uso de pelo menos uma porção de compostos (por exemplo, poliol ou poliácido) tendo funcionalidade maior que 2, fornecendo, assim, ramificação substancial na resina de poliéster. Tipicamente, a ramificação desejada é obtida pelo uso de polióis de funcionalidade maior que 2. Todavia, em determinadas modalidades, a resina de poliéster da invenção é um poliéster linear (ou substancialmente linear).

[90] Em algumas modalidades, a composição de revestimento da invenção é capaz de apresentar simultaneamente os valores de dureza ao lápis e os valores de flexibilidade supracitados.

[91] A composição de revestimento tem utilidade em uma variedade de aplicações. A composição de revestimento da invenção pode ser aplicada, por exemplo, como um mono-revestimento direto ao metal (ou direto ao metal pré-tratado), como um revestimento primário, como um revestimento intermediário, como um revestimento superior, ou qualquer combinação dos mesmos. A composição de revestimento pode ser aplicada a um metal laminado tal como usado em luminárias, lâminas metálicas arquitetônicas (por exemplo, calhas, cortinas, lambris e molduras de janela e similares) por aspersão, imersão, ou escovação, mas é particularmente adequada para uma operação de revestimento por bobina na qual a composição é aplicada sobre a lâmina enquanto ela desenrola de uma bobina e é, então, cozida enquanto a folha passa por uma bobinadora receptora. E ainda contemplado que a composição de revestimento da invenção pode ter utilidade em uma variedade de outras finalidades, incluindo, aplicações em revestimento industrial como, por exemplo, revestimentos de eletrodomésticos; aplicações em revestimento de embalagens; produtos de aço para edificações para uso interno ou externo; aplicações em aquecimento,

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29/39 ventilação e condicionamento de ar (HVAC); produtos metálicos agrícolas; revestimentos de madeira; etc.

[92] Exemplos não-limitadores de substratos metálicos que podem se beneficiar de ter uma composição de revestimento da invenção aplicada sobre uma de suas superfícies incluem aço rolado a quente, aço rolado a frio, galvanizado por imersão a quente, eletro-galvanizado, alumínio, placa de estanho, vários graus de aço inoxidável, e aço laminado revestido com liga de alumínio-zinco (por exemplo, o aço laminado GALVALUME).

[93] O revestimento é aço curado ou endurecido tipicamente em um ambiente com temperatura aquecida de cerca de 200 a 500°C, com mais preferência, de cerca de 270 a 470°C. Para operações de revestimento por bobina, o revestimento é tipicamente cozido até uma temperatura de pico do metal (PMT) de cerca de 200 a 250°C.

[94] O uso dos aglutinantes preferenciais da presente invenção permite ao formulador obter alta refletividade em baixo custo aplicado. O baixo custo aplicado inclui economias que podem ser obtidas, por exemplo, pelo uso: (i) de métodos de revestimento de passagem única (ao contrário dos métodos de revestimento de múltiplas passagens mais caros que são necessários para revestimentos convencionais); (ii) de revestimentos mais finos (isto é, espessura de filme seco (“dft”)) menor do que a exigida para revestimentos convencionais alcançarem um valor de refletividade particular; ou (iii) de cargas de pigmento menores do que as exigidas para aglutinantes convencionais alcançarem um valor de refletividade desejado.

[95] Os conteúdos do pedido provisório U.S. n° de série 61/168.138 depositado em 9 de abril de 2009 e do pedido PCT intitulado “POLYMER HAVING UNSATURATED CYCLOALIPHATIC FUNCTIONALITY AND COATING COMPOSITIONS FORMED THEREFROM” de Skillman et al., depositado na mesma data do presente pedido, estão aqui incorporados a título de referência.

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MÉTODOS DE TESTE [96] Exceto onde indicado em contrário, os seguintes métodos de teste foram utilizados nos Exemplos apresentados a seguir.

Teste de refletividade [97] Para os propósitos desta invenção, a refletividade de um revestimento foi comparada da forma a seguir.

[98] O revestimento é aplicado em uma única passagem com o uso de uma haste enrolada com fio de aço inoxidável a um painel de alumínio (0,0483 cm de espessura) que foi tratado anteriormente com um prétratamento com BONDERITE 1455SF (Henkel). O painel é colocado em um forno elétrico a 575°F (302°C) para fornecer um painel cozido a uma temperatura de pico do metal de 450°F (232°C), e uma espessura de filme seco (dft) de 0,00178 cm (0,7 mil). A medida da haste com fio enrolado deve ser selecionada para se obter a dft acima. A DFT é medida com o uso de um sistema de medição de filme Crater (DJH Designs, Inc). A cor (valores L, a, b) de cada revestimento é medida com o uso de um espectrofotômetro HunterLab LabScan XE (Hunter Associates Laboratory). Os valores de refletância (Y) foram calculados de acordo com o método convencional de calcular o quadrado do valor absoluto da escala L e dividir por 100. Caso não seja possível produzir uma dft de exatamente 0,00178 cm (0,7 mil), os espécimes de cada lado da espessura alvo de 0,00178 cm (0,7 mil) podem ser então medidos e um ajuste melhor dos dados do espectrofotômetro pode ser calculado para fornecer um valor estimado para um espécime da espessura de 0,00178 cm (0,7 mil) alvo.

Teste de flexibilidade [99] Os revestimentos descritos acima foram testados quanto à flexibilidade de acordo com ASTM D4145-83. Os painéis foram curvados de acordo com o método descrito e a adesão foi avaliada de acordo com o procedimento descrito. O adesivo preferencial para o teste foi a fita Scotch n°

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610. Os painéis foram cortados até o tamanho adequado para o teste, e as curvas colocadas sobre o painel, de modo que a curva ocorreu em paralelo ao grão de metal. Dois modos de falha foram avaliados; o primeiro sendo a curva T mínima na qual a fita não se separou (NPO) ao ser colada. O segundo modo de falha é a curva T mínima na qual a tinta não sofre mais fraturas a uma ampliação de 10X (NFX).

Teste de Dureza [100] Os revestimentos descritos acima foram testados quanto a dureza de acordo com ASTM D3363-05 (2009) para teor de dureza de filme pelo teste com lápis. Os revestimentos foram avaliados de modo cego por cinco indivíduos e uma leitura média dos resultados foi tabulada. As avaliações foram conduzidas com o uso de minas para desenho Sanford® Turquoise® em combinação com suportes de 2 mm Prismacolor® Turquoise® modelo 02022 (10C). A falha foi relatada de acordo com a seção “8.1.1.1 Gouge Hardness”, conforme definido na especificação ASTM D3363-05.

EXEMPLOS [101] A presente invenção é ilustrada pelos exemplos a seguir. Deve ser compreendido que os exemplos, materiais, quantidades e procedimentos particulares devem ser interpretados amplamente de acordo com o escopo e espírito da invenção como aqui descrita. Exceto onde indicado em contrário, todas as partes e porcentagens são em peso e todos os pesos moleculares são peso molecular médio ponderai. Exceto onde especificado em contrário, todos os produtos químicos usados estão comercialmente disponíveis, por exemplo, junto à Sigma-Aldrich, de St. Louis, Missouri, EUA.

Exemplo 1: Material de poliéster

Poliéster A [102] O poliéster A foi preparado a partir de 471 gramas de MPDiol (isto é, 2-metil- 1,3 propanodiol), 20 gramas de trimetilol propano, e 509

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32/39 gramas de anidrido maleico na presença de um catalisador de esterificação adequado. Uma reação de Diels-Alder foi então feita no poliéster A com o uso de 342 gramas de diciclopentadieno. A mistura de poliéster A resultante incluiu quantidades adequadas de solvente aromático 150 e solvente de acetato PM (isto é, acetato de éter monometílico de propileno glicol). O número ácido do poliéster A foi de 6,2, e a temperatura de transição vítrea (tg) (medida através de calorimetria de varredura diferencial (DSC)) foi de 28,0°C. A viscosidade final medida como uma solução a 60,0% em uma mistura 80/20 de solvente aromático 150 /acetato de éter monometílico de propileno glicol foi de Z1/2+ (Gardner Holdt). A cor medida na escala Gardner foi 1 e a resina era isenta de opacidade.

Poliéster B [103] O poliéster B foi preparado a partir de 522 gramas de MPDiol, 15 gramas de glicerina e 567 gramas de anidrido maleico na presença de um catalisador de esterificação adequado. Uma reação de Diels-Alder foi então feita no poliéster B com o uso de 377 gramas de diciclopentadieno. A mistura de poliéster B resultante incluiu quantidades adequadas de solvente aromático 150 e solvente de acetato PM. O número ácido do poliéster B foi de 23,0 e a Tg foi de 28,0°C. A viscosidade final medida como uma solução a 63,0% em uma mistura 80/20 de solvente aromático 150 /acetato de éter monometílico de propileno glicol foi X (Gardner Holdt). A cor medida na escala Gardner foi 1 e a resina era isenta de opacidade.

Poliéster C [104] O poliéster C foi preparado a partir de 213 gramas de MPDiol, 6,1 gramas de glicerina e 381 gramas de anidrido nádico na presença de um catalisador de esterificação adequado. O frasco de reação foi submetido a fluxo de gás inerte e os conteúdos foram aquecidos até 210°C durante um período de 9 horas enquanto a água era removida. A reação foi mantida a 210°C para um número ácido final de 9. O número ácido do poliéster C foi de

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8,1. A viscosidade final medida como uma solução a 61,0% em uma mistura 80/20 de solvente aromático 150 /acetato de éter monometílico de propileno glicol foi X (Gardner Holdt). A cor medida na escala Gardner foi 1 e a resina era isenta de opacidade.

Exemplo 2: Preparação dos revestimentos de poliéster

Teste comparativo 1: Preparação de revestimento de controle com alto brilho (revestimento D) [105] Um revestimento de poliéster branco padrão foi preparado inicialmente através da dispersão de 100 gramas de Millennium RC1-6 (T1O2 rútilo) em 39 gramas de uma primeira resina de poliéster convencional (64% de material não-volátil (“NVM”)) com base nos diácidos aromáticos e polióis difuncionais que não incluíram os grupos AP da invenção, 5 gramas de xileno, 5 gramas de acetato de éter metílico de propileno glicol, e 2 gramas de DISPERBYK-110 (Byk Additives and Instruments, um membro da Altana) até que uma leitura de Hegman de 7+ foi obtida. Subsequentemente, foram adicionados e misturados vigorosamente 67,3 gramas da primeira resina de poliéster convencional, 26 gramas de uma segunda resina de poliéster convencional (64% NVM) com base nos diácidos aromáticos e nos polióis difuncionais que não incluíram os grupos AP da invenção, 15,3 gramas de reticulante amino RESIMENE 747 (Solutia), 2,0 gramas de catalisador NACURE 1051 (King Industries), 10 gramas de solvente orgânico aromático 150, 10 gramas de butil celossolve, e 1,0 grama de aditivo de fluxo LINDRON 22 (Lindau Chemicals). A amostra foi ajustada para uma viscosidade de 23 segundos em um copo Zahn n° 4 a 25°C com o uso de solvente xileno.

Teste 2: Preparação de revestimento contendo o poliéster A (revestimento E) [106] Um revestimento de poliéster branco foi preparado inicialmente através da dispersão de 100 gramas de Millennium RC1-6 (T1O2 rútilo) em 38 gramas de poliéster A (60% NVM), 5 gramas de xileno, 10

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34/39 gramas de acetato de éter metilico de propileno glicol, e 2 gramas de aditivo DISPERBYK-110 até que uma leitura Hegman de 7+ foi obtida. Subsequentemente, foram adicionados e misturados vigorosamente 100 gramas de poliéster A, 15,3 gramas de reticulante amino RESIMENE 747, 2,2 gramas de catalisador NACURE 1051, 13 gramas de solvente orgânico aromático 150, 18 gramas de butil celossolve, e 1,0 grama de aditivo de fluxo LINDRON 22. A amostra foi ajustada para uma viscosidade de 23 segundos em um copo Zahn n° 4 a 25°C com o uso de solvente xileno.

Teste comparativo 3: Preparação de revestimento de controle com brilho 30 (revestimento F) [107] Um revestimento de poliéster branco padrão foi preparado inicialmente através da dispersão de 100 gramas de Millennium RC1-6 (TiCE rútilo) em 39 gramas de uma resina de poliéster saturada hidroxil-funcional sem grupos AP (64% NVM), 5 gramas de xileno, 5 gramas de acetato de éter metílico de propileno glicol, e 2 gramas de aditivo DISPERBYK-110 até que uma leitura Hegman de 7+ foi obtida. Subsequentemente, foram adicionados e misturados vigorosamente 67,3 gramas da resina de poliéster saturado hidroxil-funcional, 26 gramas de uma resina de poliéster saturado ácidofuncional sem grupos AP (64% NVM), 15,3 gramas de reticulante amino RESIMENE 747, 2,2 gramas de catalisador NACURE 1051, 8 gramas de agente de matificação GASIL HP-270 (Ineos), 10 gramas de solvente orgânico aromático 150, 10 gramas de butil celossolve, e 1,0 grama de aditivo de fluxo LINDRON 22. O brilho de 60° foi ajustado para 30 a 40% através da adição de agente de matificação GASIL HP-270. A amostra foi ajustada para uma viscosidade de 23 segundos em um copo Zahn n° 4 a 25°C com o uso de solvente xileno.

Teste 4: Preparação de revestimento contendo poliéster A com brilho 30 (revestimento G) [108] Um revestimento de poliéster branco foi preparado

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35/39 inicialmente através da dispersão de 100 gramas de Millennium RC1-6 (TiCL rútilo) em 38 gramas de poliéster A (60% NVM), 5 gramas de xileno, 10 gramas de acetato de éter metílico de propileno glicol, e 2 gramas de aditivo DISPERBYK-110 até que uma leitura Hegman de 7+ foi obtida. Subsequentemente, foram adicionados e misturados vigorosamente 84 gramas de poliéster A, 42 gramas de poliéster B, 15,3 gramas de reticulante amino RESIMENE 747, 2,2 gramas de catalisador NACURE 1051, 8 gramas de agente de matificação GASIL HP-270, 13 gramas de solvente orgânico aromático 150, 18 gramas de butil celossolve, e 1,0 grama de aditivo de fluxo LINDRON 22. O brilho de 60° foi ajustado para 30 a 40% através da adição de agente de matificação GASIL HP-270. A amostra foi ajustada para uma viscosidade de 23 segundos em um copo Zahn n° 4 a 25°C com o uso de solvente xileno.

Teste comparativo 5: Preparação de revestimento de controle com brilho 10 (revestimento H) [109] Um revestimento de poliéster branco padrão foi preparado inicialmente através da dispersão de 100 gramas de Millennium RC1-6 (T1O2 rútilo) em 39 gramas de uma resina de poliéster saturada hidroxil-funcional sem grupos AP (60% NVM), 5 gramas de xileno, 5 gramas de acetato de éter metílico de propileno glicol, e 2 gramas de aditivo DISPERBYK-110 até que uma leitura Hegman de 7+ foi obtida. Subsequentemente, foram adicionados e misturados vigorosamente 67,3 gramas da resina de poliéster hidroxilfuncional, 26 gramas de uma resina de poliéster saturado ácido-funcional sem grupos AP (64% NVM), 15,3 gramas de reticulante amino RESIMENE 747,

2,2 gramas de catalisador NACURE 1051, 13 gramas de agente de matificação GASIL HP-270, 10 gramas de solvente orgânico aromático 150, 10 gramas de butil celossolve, e 1,0 grama de aditivo de fluxo LINDRON 22. O brilho de 60° foi ajustado para 10 a 15 % através da adição de agente de matificação GASIL HP-270. A amostra foi ajustada para uma viscosidade de

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36/39 segundos em um copo Zahn n° 4 a 25°C com o uso de solvente xileno. Teste 6: Preparação de revestimento contendo poliéster A com brilho 10 (revestimento I) [110] Um revestimento de poliéster branco foi preparado inicialmente através da dispersão de 100 gramas de Millennium RC1-6 (TiCL rútilo) em 38 gramas de poliéster A (60% NVM), 5 gramas de xileno, 10 gramas de acetato de éter metílico de propileno glicol, e 2 gramas de aditivo DISPERBYK-110 até que uma leitura Hegman de 7+ foi obtida. Subsequentemente, foram adicionados e misturados vigorosamente 84 gramas de poliéster A, 42 gramas de poliéster B, 15,3 gramas de reticulante amino RESIMENE 747, 0,40 gramas de catalisador NACURE 1051, 13 gramas de solvente orgânico aromático 150, 18 gramas de butil celossolve, e 1,0 grama de aditivo de fluxo LINDRON 22. O brilho de 60° foi ajustado para 10 a 15% através da adição de agente de matificação GASIL HP-270. A amostra foi ajustada para uma viscosidade de 23 segundos em um copo Zahn n° 4 a 25°C com o uso de solvente xileno.

Teste 7: Preparação de revestimento contendo poliéster C com brilho 30 (revestimento J) [111] Um revestimento de poliéster branco foi preparado inicialmente através da dispersão de 100 gramas de Millennium RC1-6 (TiCL rútilo) em 38 gramas de poliéster C (60% NVM), 5 gramas de xileno, 10 gramas de acetato de éter metílico de propileno glicol, e 2 gramas de aditivo DISPERBYK-110 até que uma leitura Hegman de 7+ foi obtida. Subsequentemente, foram adicionados e misturados vigorosamente 84 gramas de poliéster C, 42 gramas de poliéster B, 15,3 gramas de reticulante amino RESIMENE 747, 2,2 gramas de catalisador NACURE 1051, 8 gramas de agente de matificação GASIL HP-270, 13 gramas de solvente orgânico aromático 150, 18 gramas de butil celossolve, e 1,0 grama de aditivo de fluxo LINDRON 22. O brilho de 60° foi ajustado para 30 a 40% através da adição

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37/39 de agente de matificação GASIL HP-270. A amostra foi ajustada para uma viscosidade de 23 segundos em um copo Zahn n° 4 a 25°C com o uso de solvente xileno.

Exemplo 3: Painéis revestidos [112] Os painéis foram curados em painéis de alumínio de 0,0483 cm (0,019 polegada) de espessura que haviam sido tratados anteriormente com pré-tratamento com BONDERITE 1455SF (Henkel). Rebaixamentos com revestimento único (direto ao metal) foram feitos com o uso de uma haste enrolada com fio de aço inoxidável para fornecer uma espessura de filme seco de 0,00178 cm (0,69 a 0,71 mil). Os painéis foram colocados em um forno elétrico a 302°C (575°F) durante 25 segundos para fornecer um painel cozido a uma temperatura de pico do metal de 232°C (450°F). Os revestimentos foram avaliados quanto ao desempenho físico geral e comparados com os revestimentos padrão. Os resultados dos testes são apresentados na tabela 1 abaixo.

Petição 870190125506, de 29/11/2019, pág. 47/53 ο CG οο CG

Revestimento J |	TjσΊ		0T/2T
Revestimento I		3-4Η 1	0T/2T
Revestimento H			1T/2T
Revestimento G	O σΊ	3-4Η 1	0T/2T
Revestimento F	ίΓ) σΊ		0T/2T
Revestimento E	1 90 I		0T/1T
Revestimento D			0T/1T
	1 Brilho 60°	1 Dureza ao lápis	Flexibilidade de curva T (NPO*/NFX**)

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39/39 [113] Conforme indicado pelos dados na tabela 1, os revestimentos E, G, I, e J do exemplo 2 exibiram dureza superior em relação às composições de revestimento comparativas, enquanto ainda tiveram boa refletividade e flexibilidade (e, em alguns casos, melhor flexibilidade).

[114] Com as modalidades preferenciais da presente invenção tendo sido descritas, os versados na técnica compreenderão prontamente que os ensinamentos encontrados no presente documento podem ser aplicados a outras modalidades dentro do escopo nas reivindicações aqui apensas. As descrições completas de todas as patentes, documentos de patente, e publicações estão aqui incorporadas a título de referência como se fossem incorporadas individualmente.

Claims (11)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Composição de revestimento, caracterizada pelo fato de compreender:

   um aglutinante que compreende:

   uma resina de poliéster tendo um valor de hidroxila de 10 a 150 e uma temperatura de transição vítrea de 0°C a 80°C que inclui pelo menos 5 por cento, em peso, de um ou mais grupo(s) policíclico(s), com base na porcentagem, em peso, de monômero contendo grupo policíclico em relação ao peso total da resina de poliéster; e um reticulante compreendendo um aminoplástico, uma substância que carrega um grupo amino ou amido, ou uma combinação dos mesmos, em que o grupo policíclico é um grupo bicíclico insaturado.
2. 2. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina de poliéster tem um valor de iodo de pelo menos 10.
3. 3. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina de poliéster inclui pelo menos 30 porcento em peso de um ou mais grupo(s) policíclico(s).
4. 4. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o grupo bicíclico compreende uma estrutura representada pela expressão de nomenclatura:

   biciclo [x,y ,z] alceno;

   em que:

   x é 2 ou mais, y e z são, cada, pelo menos 1 e o termo “alceno” denota um grupo bicíclico que tem uma ou mais ligação(ões) dupla(s).

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5. 5. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o um ou mais grupos policíclicos são fornecidos por ácido nádico, ácido metil nádico, ou um anidrido ou um derivado do mesmo.
6. 6. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um ou mais grupos policíclicos é(são) grupo(s) bicíclico(s) insaturado(s) que é(são) provido(s) usando uma reação Dielss-Alder para modificar um oligômero ou polímero de poliéster insaturado pré-formado formado de ingredientes incluindo ácido maleico ou anidrido.
7. 7. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a resina de poliéster é um produto de reação de ingredientes incluindo anidrido maleico.
8. 8. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação

   1, caracterizada pelo fato de que um ou mais grupo(s) policíclico(s) está(ão) presente(s) em um segmento de cadeia principal divalente que é conectado a cada extremidade via uma ligação de éster a uma outra porção de uma cadeia principal da resina de poliéster.
9. 9. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação

   1, caracterizada pelo fato de que compreende, com base no teor de sólidos totais da resina, pelo menos 50 por cento, em peso, da resina de poliéster e pelo menos 5 por cento, em peso, do reticulante.
10. 10. Método, caracterizado pelo fato de que compreende:

    fornecer um substrato metálico plano que tem um revestimento curado formado a partir da composição de revestimento, como definida na reivindicação 1, aplicada a pelo menos uma porção do substrato metálico; e fabricar o substrato metálico plano revestido em um artigo.
11. 11. Artigo revestido, caracterizado pelo fato de compreender um substrato metálico e a composição de revestimento curada formada a

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    3/3 partir da composição de revestimento, como definida na reivindicação 1, aplicada sobre pelo menos uma superfície principal do substrato metálico.