MX2011010473A - Composicion de recubrimiento de poliester. - Google Patents

Abstract

La presente invención presenta una composición de recubrimiento que tiene una excelente adhesión a sustratos metálicos. La composición de recubrimiento incluye un aglutinante que comprende una resma de poliéster con un grupo promotor de adhesión y un agente de reticulación opcional. La presente invención presenta, además, artículos que contienen la composición de recubrimiento aplicada a por lo menos una porción de una superficie de éstos.

Description

COMPOSICION DE RECUBRIMIENTO DE POLIESTER ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones de recubrimientos de polímeros se aplican rutinariamente a sustratos, especialmente a sustratos metálicos. Estos recubrimientos se usan para una variedad de razones, que incluyen, por ejemplo, para proteger el sustrato de la degradación, para mejorar el aspecto del sustrato (por ejemplo, para proporcionar color, brillo, etc.), y/o para reflejar la luz.

Muchas de estas composiciones de recubrimientos de polímeros se aplican sobre un sustrato plano (por ejemplo, por medio del uso de los procesos de recubrimiento de bobinas) , que posteriormente se forma en un artículo terminado. El diseñador de estos recubrimientos se enfrenta a una multitud de desafíos en el desarrollo de recubrimientos adecuados. Por ejemplo, se desean tecnologías de recubrimiento que tengan un buen desempeño cuando se aplican a una variedad de diferentes tipos de metales, que pueden tener diferentes características de superficie y diferentes niveles de limpieza. Generalmente, es deseable que los recubrimientos se adhieran bien a una variedad de diferentes sustratos, exhiban una adecuada flexibilidad, dureza y resistencia a la abrasión (por ejemplo, para resistir las etapas de fabricación necesarias para formar un Ref . :223299 artículo acabado), y exhiban cualidades estéticas adecuadas. Lograr un equilibrio adecuado de las propiedades del recubrimiento a un costo razonable puede ser difícil porque, a menudo, las mejoras realizadas a una propiedad de recubrimiento están asociadas con la degradación de otra propiedad de recubrimiento. Por ejemplo, la dureza mejorada de un recubrimiento se consigue, frecuentemente, en detrimento de la flexibilidad del recubrimiento.

En consecuencia, existe una continua necesidad de descubrir y desarrollar composiciones alternativas de recubrimiento (preferentemente composiciones de recubrimientos de bajo costo) que exhiban una o más propiedades de recubrimiento mejoradas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En una modalidad, la presente invención proporciona una composición de recubrimiento que tiene una excelente adhesión. La composición de recubrimiento incluye un aglomerante que comprende, preferentemente, una resina de poliéster que tiene uno o más grupos promotores de la adhesión y, con mayor preferencia, uno o más grupos cicloalifáticos que promueven la adhesión. En algunas modalidades, los grupos que promueven la adhesión son grupos cicloalifáticos sometidos a tensión o insaturados . Los grupos policíclicos son los grupos promotores de adhesión preferidos, los grupos bicíclicos son preferidos, y los grupos bicíclicos no saturados son particularmente preferidos. La composición de recubrimiento puede incluir uno o más de los ingredientes opcionales siguientes: (i) un agente de reticulación, (ii) un pigmento, (iii) una resina adicional (por ejemplo, una resina de poliéster que carece de un grupo promotor de adhesión) o (iv) un líquido portador. Los agentes de reticulación hidróxilo reactivos son preferidos para ciertas modalidades.

En otra modalidad, la presente invención proporciona sustratos recubiertos, típicamente, sustratos metálicos que tienen por lo menos una porción de una superficie recubierta con la composición de recubrimiento descrita en la presente descripción .

En otra modalidad, la presente invención proporciona un método para producir un artículo que tiene por lo menos una porción de una superficie recubierta con la composición de recubrimiento descrita en la presente descripción. A modo de ejemplo, se proporciona un sustrato de metal plano que tiene una composición de recubrimiento de la invención aplicada a por lo menos una parte del sustrato metálico plano. Entonces el sustrato metálico recubierto es fabricado (por ejemplo, estampado) para formar un artículo de tres dimensiones.

Definiciones A menos que se especifique de cualquier otra forma, los siguientes términos, como se usan en la presente descripción, tienen los significados que se dan más adelante.

El término "grupo cíclico" significa un grupo de hidrocarburo de anillo cerrado que se clasifica como un grupo cicloalifático o un grupo aromático; cada uno de los cuales puede incluir heteroátomos . El término grupo cicloalifático significa un grupo orgánico que incluye por lo menos un grupo cíclico que no es un grupo aromático.

Se anticipa la sustitución de los grupos orgánicos de los poliésteres usados en las composiciones de recubrimiento de la presente invención. Como un método para simplificar la descripción y mención de cierta terminología usada en toda esta solicitud, los términos "grupo" y "porción" se usan para diferenciar entre especies químicas que permiten la sustitución o que pueden ser sustituidas y las que no permiten sustitución y, por ello, no pueden ser sustituidas. Así, cuando el término "grupo" se usa para describir un sustituyente químico, el material químico descrito incluye el grupo no sustituido y el grupo con átomos 0, N, Si o S, por ejemplo, en la cadena (como en un grupo alcoxi) así como grupos carbonilo u otra sustitución convencional. En donde el término "porción" se usa para describir un compuesto o sustituyente químico, solo se pretende incluir un material químico no sustituido. Por ejemplo, la frase "grupo alquilo" pretende incluir no solo sustituyentes alquílicos de hidrocarburos saturados de cadena abierta puros, tales como metilo, etilo, propilo, t-butilo, y similares, sino también sustituyentes alquílieos que comprenden otros sustituyentes conocidos en la industria, tales como hidroxi, alcoxi, alquilsulfonilo, átomos de halógeno, ciano, nitro, amino, carboxilo, etc. Por lo tanto, "grupo alquilo" incluye grupos éter, haloalquilos , nitroalquilos , carboxialquilos , hidroxialquilos , sulfoalquilos , etc. Por otra parte, la frase "porción alquilo" se limita a incluir únicamente sustituyentes alquílicos de hidrocarburos saturados de cadena abierta puros, tales como metilo, etilo, propilo, t-butilo y similares. El término "grupo de hidrocarburo" se refiere a grupos orgánicos no sustituidos que contienen sólo hidrógeno y carbono. Como se usa en la presente descripción, el término "grupo" pretende ser una narración, tanto de la porción en particular como de la clase más amplia de las estructuras sustituidas y no sustituidas, que incluye la porción.

El término "policíclico" , cuando se usa en el contexto de un grupo, se refiere a un grupo orgánico que incluye por lo menos dos grupos cíclicos en los que uno o más átomos (y, más típicamente, de dos o más átomos) están presentes en los anillos de ambos en por lo menos dos grupos cíclicos. Así, por ejemplo, un grupo que se compone de dos grupos de ciclohexano conectados por un solo grupo metileno no es un grupo policíclico.

El término "agente de reticulación" se refiere a una molécula capaz de formar un enlace covalente entre polímeros o entre dos regiones diferentes del mismo polímero.

El término "sobre" , cuando se usa en el contexto de un recubrimiento aplicado sobre una superficie o un sustrato, incluye ambos recubrimientos aplicados directa o indirectamente a la superficie o el sustrato. Así, por ejemplo, un recubrimiento aplicado a una capa de imprimador que está encima de un sustrato constituye un recubrimiento aplicado sobre el sustrato.

A menos que se indique de cualquier otra forma, el término "polímero" incluye tanto homopolímeros como copolímeros (es decir, polímeros de dos o más monómeros diferentes) . De manera similar, a menos que se indique lo contrario, el uso de un término que designa una clase de polímeros tal como, por ejemplo, "poliéster" , pretende incluir tanto los homopolímeros como los copolímeros (por ejemplo, polímeros de poliéster-uretano) .

El término "instauración", cuando se usa en el contexto de un compuesto, se refiere a un compuesto que incluye por lo menos un enlace doble que no está presente en un anillo aromático .

El término "comprende" y las variaciones de este no tienen un sentido limitante en donde estos términos aparecen en la descripción y en las reivindicaciones.

Los términos "preferido" y "preferentemente" se refieren a modalidades de la invención que pueden suministrar ciertos beneficios en ciertas circunstancias. Sin embargo, pueden preferirse, además, otras modalidades en las mismas circunstancias o en otras diferentes. Además, la mención de una o más modalidades preferidas no implica que otras modalidades no sean útiles y no pretende excluir otras modalidades del alcance de esta invención.

Como se usan en la presente descripción, "un/uno (a)", "el(los), la(s)", "por lo menos uno" y "uno o más" se usan indistintamente. Así, por ejemplo, una composición de recubrimiento que comprende "un" aditivo puede interpretarse que significa que la composición de recubrimiento incluye "uno o más" aditivos.

Además, en la presente descripción las menciones de intervalos numéricos por sus puntos extremos incluyen todos los números incluidos dentro de ese intervalo (por ejemplo, de 1 a 5 incluye 1, 1.5, 2, 2.75, 3, 3.80, 4, 5, etc.). Además, la descripción de un intervalo incluye la descripción de todos los subintervalos incluidos dentro del intervalo más amplio (por ejemplo, de 1 a 5 describe de 1 a 4, de 1.5 a 4.5, de 1 a 2, etc.).

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En una modalidad, la presente invención proporciona una composición de recubrimiento que presenta una excelente adherencia a los sustratos metálicos. Típicamente, la composición de recubrimiento comprende un aglomerante, un pigmento opcional y un portador líquido opcional. El aglomerante incluye, preferentemente, una resina de poliéster que tiene una estructura principal o un grupo colgante de adhesión ( "AP" ) , con mayor preferencia, un grupo AP de estructura principal, y un agente de reticulación opcional u otros aditivos opcionales (por ejemplo, modificadores de flujo, modificadores de viscosidad, etc.). Preferentemente, las composiciones de recubrimiento incluyen por lo menos una cantidad formadora de película de la resina AP funcional. Aunque actualmente se prefieren las composiciones de recubrimiento que incluyen un portador líquido, se contempla que la resina de poliéster AP funcional puede tener utilidad en otras técnicas de aplicación de recubrimiento tales como, por ejemplo, recubrimiento con polvos, extrusión o laminación.

En una modalidad, la resina de poliéster puede estar formada por compuestos de reacción que tienen grupos funcionales reactivos, tales como, por ejemplo, los compuestos que tienen grupos funcionales de alcohol, ácido, anhídrido, acilo o éster. Los grupos funcionales alcohol se conocen por reaccionar, en condiciones adecuadas, con los grupos funcionales de ácido, anhídrido, acilo o éster para formar un enlace de poliéster.

Los compuestos adecuados para el uso en la formación de la resina de poliéster incluyen compuestos mono, di y multifuncionales . Actualmente, se prefieren compuestos difuncionales . Los compuestos adecuados incluyen compuestos que tienen grupos funcionales reactivos de un solo tipo (por ejemplo, alcoholes mono, di o polifuncionales o ácidos mono, di o polifuncionales) , así como compuestos que tienen dos o más tipos distintos de grupos funcionales (por ejemplo, un compuesto que tiene un anhídrido y un grupo ácido, o un compuesto que tiene un alcohol y un grupo ácido, etc.) .

Como se mencionó anteriormente, la resina de poliéster incluye, preferentemente, por lo menos un grupo AP y, con mayor preferencia, una pluralidad de grupos AP (por ejemplo, = 2, = 3, = 4, = 5, = 10, etc.) . En modalidades preferidas, el grupo AP es un grupo cicloalifático, preferentemente, capaz de mejorar la adherencia del recubrimiento a un sustrato de metal. En algunas modalidades, el grupo cicloalifático incluye uno o más anillos sometidos a tensión y/o insaturados. En las modalidades actualmente preferidas, el grupo AP es un grupo cicloalifático en forma de un grupo policíclico (por ejemplo, un grupo bicíclico, un grupo tricíclico, etc.). Los grupos bicíclicos son grupos policíclicos preferidos; los grupos bicíclicos insaturados (por ejemplo, norborneno) son particularmente preferidos. Algunos ejemplos de grupos cicloalifáticos adecuados aparte de los grupos policíclicos pueden incluir ciertos grupos cicloalif ticos sometidos a tensión y/o insaturados, que no son policíclicos (por ejemplo, un grupo cicloalifático monocíclico) . Se contempla que estos grupos cicloalifáticos pueden ser sustituidos por algunos, o todos, los grupos policíclicos.

Aunque no es preferido actualmente, se contempla que uno o más anillos del grupo policíclico puede ser un grupo aromático. Por ejemplo, se contempla que se podría usar un grupo bicíclico que incluya un grupo cicloalifático y un grupo aromático, aunque con mayor preferencia, el grupo bicíclico no incluye un grupo aromático.

En una modalidad, el grupo AP comprende una estructura insaturada que es por lo menos bicíclica, con mayor preferencia, bicíclica, y representada por la nomenclatura IUPAC (Unión Internacional de Química Pura y Aplicada) de la expresión (I) a continuación: biciclo [x.y. z] alqueno En la expresión (I) , x es un número entero que tiene un valor de 2 o más, y es un número entero que tiene un valor de 1 o más, z es un número entero que tiene un valor de 0 o más, y el término alqueno se refiere a la designación de nomenclatura de la IUPAC (por ejemplo, hexeno, hepteno, heptadieno, octeno, etc.) para una molécula bicíclica dada y denota que el grupo bicíclico incluye uno o más enlaces dobles (más típicamente, uno o más enlaces dobles de carbono-carbono) .

Preferentemente, z en la expresión (I) es 1 o mayor. En otras palabras, los grupos bicíclicos preferidos incluyen un puente con por lo menos un átomo (generalmente, uno o más átomos de carbono) interpuesto entre un par de átomos de cabeza de puente, en donde por lo menos un átomo es compartido por al menos dos anillos. A modo de ejemplo, biciclo [4.4.0] decano no incluye el puente.

En modalidades preferidas, x tiene un valor de 2 o 3 (con mayor preferencia, 2) y cada y y cada z tienen un valor de 1 o 2.

Las estructuras bicíclicas representadas por la expresión (I) incluyen uno o más enlaces dobles carbono-carbono (por ejemplo, 1, 2, 3, etc.).

Los ejemplos no limitantes de algunos grupos bicíclicos insaturados adecuados representados por la expresión (I) incluyen biciclo [2.1.1] hexeno, biciclo [2.2.1] hepteno (es decir, norborneno) , biciclo [2.2.2] octano, biciclo [2.2. 1] heptadieno y biciclo [2.2.2] octadieno El biciclo [2.2.1] hepteno es un grupo AP actualmente preferido.

Se contempla que los grupos bicíclicos representados por la expresión (I) pueden contener uno o más heteroátomos (por ejemplo, nitrógeno, oxígeno, azufre, etc.) y pueden sustituirse para que contengan uno o más sustituyentes adicionales. Por ejemplo, uno o más grupos cíclicos (que incluyen, por ejemplo, grupos cíclicos colgantes y grupos de anillos fusionados a un anillo de un grupo bicíclico) o grupos acíclicos, pueden estar unidos al grupo bicíclico representado por la expresión (I) . Así, por ejemplo, en algunas modalidades, el grupo bicíclico de la expresión (I) puede estar presente en un grupo tricíclico o superior.

En algunas modalidades, algunos o todos los grupos bicíclicos pueden estar saturados. Los ejemplos no limitantes de bicíclicos saturados incluyen homólogos saturados de las estructuras representadas por la expresión (I) (es decir, biciclo [x.y. z] alcano, con x, y, y z como se describió anteriormente), como, por ejemplo, biciclo [2.1.1] hexano, biciclo [2.2.1] heptano, biciclo [2.2.2] octano y biciclo [3.2.1] octano, biciclo [4.3. 2] undecano, biciclo [5.2.0] nonano. A continuación se incluye un ejemplo de un grupo tricíclico que contiene un homólogo saturado de una estructura representada por la expresión (I), en el que cada "Y", si está presente, indica otra porción del polímero de poliéster.

Los ejemplos no limitantes de otros grupos AP cicloalifáticos insaturados adecuados pueden incluir anillos C4-C9 sustituidos, no sustituidos o no saturados (por ejemplo, ciclobuteno, ciclopenteno, ciclopentadieno, ciclohexeno, ciclohexadieno, ciclohepteno, cycloheptadiene, cicloocteno y ciclooctadieno) . Preferentemente, los grupos cicloalifáticos saturados incluyen por lo menos un enlace doble situado entre los átomos de un anillo, con mayor preferencia, por lo menos un enlace doble carbono-carbono situado entre los átomos de un anillo. En algunas modalidades, los grupos AP anteriormente citados pueden incluir uno o más heteroátomos (por ejemplo, N, 0, S, etc.) en un anillo del grupo AP.

Los ejemplos no limitantes de grupos AP cicloalifáticos insaturados sometidos a tensión adecuados pueden incluir anillos cicloalifáticos que tienen 3 a 5 átomos (típicamente, átomos de carbono) y, más típicamente, de 3 a 4 átomos tales como metilenociclobutano, etilideneciclopropano y 1,2 dimetilciclopropeno, y los grupos policíclicos sometidos a tensión tales como, por ejemplo, ciertas estructuras bicíclicas de la expresión (I) (o homólogos saturados de estas) , en donde x tiene un valor de 2 o 3 (con mayor preferencia, 2) y cada y y z tienen, independientemente, un valor de 1 o 2.

El valor de yodo es una medida útil para caracterizar el promedio de los enlaces dobles no aromáticos presentes en un material. El poliéster AP funcional puede tener cualquier valor de yodo adecuado para lograr el resultado deseado. En modalidades preferidas, el poliéster AP funcional tiene un valor de yodo de por lo menos aproximadamente 10, con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 20, aún con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 35 y, de manera óptima, por lo menos aproximadamente 50. El intervalo superior de los valores adecuados de yodo no es limitado, pero el valor de yodo no supera, típicamente, aproximadamente 100 o aproximadamente 120. Los valores de yodo pueden determinarse, por ejemplo, por medio del uso de el método AST D5768-02 (reaprobado en 2006) titulado "Standard Method for Determination of Iodine Valúes of Tall Oil Fatty Acids" , y se expresan en términos de centigramos de yodo por gramo de resina. En ciertas modalidades, el contenido total de poliéster (es decir, la cantidad total de poliéster AP funcional y otro poliéster, si lo hay) de la composición de recubrimiento exhibe un valor de yodo promedio de conformidad con los valores anteriormente mencionados.

En algunas modalidades, por lo menos una mayoría de los valores de yodo ya mencionados del poliéster AP funcional son atribuibles a los enlaces dobles presentes en los grupos AP de la resina de poliéster (por ejemplo, los enlaces dobles presentes en los grupos AP son suficientes para producir un valor de yodo total de por lo menos 10, 20, 35 o 50). En ciertas modalidades, prácticamente todos, o todos, los valores de yodo antes mencionados del poliéster AP funcional son atribuibles a los enlaces dobles presentes en los grupos AP. En una modalidad preferida actualmente, (i) por lo menos una mayoría, o (ii) prácticamente todos, o todos, los valores de yodo anteriormente mencionados del poliéster AP funcional son enlaces dobles atribuibles de grupos bicíclicos saturados.

Si se desea, las resinas de poliéster de la invención también pueden incluir insaturación no cicloalifática Por ejemplo, las resinas de poliéster pueden incluir una insaturación alifática (es decir, insaturación de cadena abierta o lineal tal como la que se introduciría, por ejemplo, por medio del uso de compuestos tales como anhídrido maleico) .

La resina de poliéster de la invención puede incluir cualquier número adecuado de grupos AP . Una medida útil para evaluar el número de grupos AP en el poliéster AP funcional es el porcentaje en peso (% en peso) de los grupos de AP en relación con el peso total de la resina de poliéster AP funcional. En algunas modalidades preferidas, los grupos AP constituyen por lo menos aproximadamente 5, con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 10, aún con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 15 y, de manera óptima, por lo menos 30 por ciento en peso de la resina de poliéster AP funcional. Mientras que el extremo superior no está especialmente limitado, en algunas modalidades, los grupos AP constituyen menos que aproximadamente 75, menos que aproximadamente 30 o menos que aproximadamente 15 por ciento en peso de la resina de poliéster.

Se debe actuar con precaución al interpretar el porcentaje en peso de los grupos AP porque puede no ser factible una medición directa del peso de los grupos AP. En consecuencia, el mencionado porcentaje en peso corresponde al peso total de (a) AP que contiene monómeros en relación con (b) el peso total del poliéster AP funcional. Así, por ejemplo, si un oligómero que tiene un grupo AP se incorpora en la estrutura principal de la resina de poliéster, el porcentaje en peso de los grupos AP en el polímero se calcula con el peso del monomero que incluye el grupo AP (en contraposición con el peso del oligómero que incluye el monomero) . Del mismo modo, si se forma la resina de poliéster y luego se modifica un monomero de la resina de poliéster preformada para incluir el grupo AP, el porcentaje en peso de los grupos AP en el polímero se calcula con el peso del monomero modificado, que puede estar basado en un cálculo teórico, si es necesario. Por ejemplo, en una modalidad preferida actualmente, los grupos bicíclicos AP se incorporan a la resina de poliéster mediante una reacción de Diels-Alder de ciclopentadieno por el enlace doble de un monomero de anhídrido maleico presente en la cadena principal del poliéster. En esta situación, el porcentaje en peso de los grupos AP en el poliéster se determina por medio del uso del peso, del monomero modificado bicíclicamente resultante, presente en el poliéster.

En algunas modalidades preferidas, el grupo AP está conectado a por lo menos otra porción del poliéster mediante crecimiento por fases o enlace por condensación, tal como una amida, carbamato, éster de carbonato (-0-C (= 0) -0-) , éster, éter, urea o grupo de enlace uretano. Actualmente, se prefieren los ligamientos de éster. También pueden emplearse otros grupos de ligamientos orgánicos, tales como, por ejemplo, ligamentos de grupos hidrocarbilo sustituidos o no sustituidos.

El polímero de poliéster AP funcional puede incluir segmentos de polímero que no sean segmentos de poliéster. Sin embargo, típicamente, por lo menos 50 por ciento en peso del poliéster comprenderá segmentos de poliéster. En algunas modalidades, substancialmente todo, o todo, el poliéster comprende segmentos de poliéster.

En una modalidad, el poliéster de la invención incluye por lo menos un grupo AP de cadena principal divalente que está conectado en cada extremo a otra porción de la estrutura principal por medio de crecimiento por fases o enlace por condensación, con mayor preferencia, por un enlace éster.

La funcionalidad de AP puede incorporarse en el poliéster de la invención por cualquier medio adecuado. Por ejemplo, la funcionalidad puede proporcionarse por cualquiera de las siguientes aproximaciones no limitantes: (A) al formar un polímero de poliéster a partir de una mezcla de reactivos que incluyen uno o más reactivos que tienen un grupo AP o (B) al modificar un oligómero de poliéster preformado o polímero que incluye un grupo de AP .

Los ejemplos no limitantes de compuestos que contienen el grupo AP para usar en la aproximación (A) incluyen: (i) compuestos que tienen uno o más, preferentemente, dos o más grupos ácidos funcionales, (ii) compuestos que tienen un qrupo anhídrido, (iii) compuestos que tienen uno o más y, preferentemente, dos o más grupos éster funcionales, y (iv) compuestos que tienen uno o más, y preferentemente, dos o más grupos funcionales acilo. Estos compuestos, a su vez, pueden reaccionar con compuestos que contienen alcohol (que también puede contener grupos AP) para formar resinas de poliéster con grupos AP en la cadena principal de la resina. Los ejemplos no limitantes de compuestos bicíclicos funcionales disponibles en el mercado incluyen ácidos nadie, ácido metil nadie, y anhídridos o derivados de éstos.

Los ejemplos no limitantes de la aproximación (B) anterior incluyen proporcionar un oligómero de poliéster insaturado preformado o de polímero y usar una reacción de Diels-Alder para modificar el poliéster para incluir un grupo bicíclico insaturado. Los materiales y métodos para producir un producto de reacción de Diels-Alder bicíclico se describen en la patente núm. WO 2008/124682. Como se mencionó anteriormente, reaccionar ciclopentadieno (típicamente, después de separar el diciclopentadieno para obtener ciclopentadieno) a través de un enlace doble del poliéster es un método preferido actualmente.

Los ejemplos no limitantes de compuestos que pueden usarse en una reacción de Diels-Alder para incorporar a grupos AP en el poliéster incluyen antraceno, ciclohexadieno, ciclopentadieno (incluidos, por ejemplo, 1-alquil ciclopentadienos o 2-alquil ciclopentadienos) , furano, tiofeno, y combinaciones de éstos.

Si se desea, el poliéster AP funcional también puede formarse a partir de reactivos que incluyen un ácido alifático saturado o insaturado, éster o compuesto anhídrido. El ácido alifático, ésteres y compuestos anhídridos adecuados incluyen ácidos alifáticos policarboxílieos tales como el ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido diglicólico, ácido 1 , 12 -dodecanoico, ácido succínico tetrapropenilo, ácido málico y su anhídrido, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido málico, ácidos grasos diméricos (por ejemplo, EMPOL 1016), ésteres de estos ácidos, etc.

Si se desea, el poliéster AP funcional también puede formarse a partir de reactivos que incluyen un ácido aromático, éster o anhídrido (preferentemente, en cantidades limitadas). Los ácidos aromáticos, ésteres y anhídridos adecuados incluyen ácidos policarboxílieos aromáticos, ésteres y anhídridos tales como el ácido itálico y su anhídrido, ácido isoftálico, ácido tereftálico y sus éster de dimetilo, ácido benzofenona dicarboxílico, ácido difénico, 4,4-dicarboxidifenil éter, ácido dicarboxílico de 2 , 5-piridina, ácido 2 , 6 -naftalendicarboxílico y su éster de dimetilo, ácido 4 -hidroxibenzoico, ácido trimelítico y su anhídrido, etc.

En algunas modalidades, el poliéster AP funcional puede producirse a partir de reactivos que incluyen dos o más de los siguientes ingredientes: diácidos alifáticos saturados, diácidos alifáticos insaturados, o diácidos aromáticos.

Los polioles adecuados para usar en la formación del poliéster AP funcional incluyen polioles alifáticos o cicloalifáticos saturados o insaturados. Se pueden usar polioles aromáticos, como los ácidos aromáticos, (preferentemente, en cantidades limitadas) . Sin embargo, se cree que estos compuestos pueden perjudicar la reflectividad del recubrimiento, lo que puede no ser deseable en determinadas modalidades. Por lo tanto, en algunas modalidades, el poliéster AP funcional se produce a partir de ingredientes que están sustancialmente libres (por ejemplo, menos de 1 por ciento en peso de reactivos que contienen grupos aromáticos), o totalmente libres de grupos aromáticos.

Los ejemplos de polioles no cíclicos incluyen 1,6-hexanodiol, pentaeritritol , trimetilolpropano , 2-metil-l,3-propanodiol, neopentilglicol , 2 -butil-2 -etil- 1 , 3 -propanodiol , etilenglicol , propilenglicol , 1 , 4 -butanodiol , 1 , 3 -butanodiol , 1 , 5 -pentanodiol , trimetilol etano, 3-hidroxi-2 , 2-dimetilpropilo 3-hidroxi-2 , 2 -dimetilpropionato (HPHP) , etc. y combinaciones de éstos. Los ejemplos de polioles cicloalifáticos adecuados incluyen 1,2-, 1,3- y 1,4-ciclohexanodiol , 1,2-, 1,3- y 1 , 4 -ciclohexanodimetanol , bisfenol A hidrogenado, etc., y combinaciones de éstos.

En algunas modalidades, la estrutura principal del polímero de poliéster está terminada en hidroxilo y/o terminada en carboxilo, con mayor preferencia, terminada en hidroxilo.

El polímero de poliéster puede tener cualquier número hidroxilo adecuado. El número de hidroxilos se expresa, típicamente, como miligramos de hidróxido de potasio (KOH) equivalentes al contenido de hidroxilo de 1 gramo de la sustancia que contiene hidroxilo. Los métodos para determinar el número de hidroxilos son muy conocidos en la industria. Véase, por ejemplo, la norma ASTM D1957 - 86 (reaprobada en 2001) con el título de "Standard Test Method for Hydroxyl Valué of Fatty Oils and Acids" que está disponible en la "American Society for Testing and Materials International of West Conshohocken" , Pennsylvania . Los poliésteres preferidos tienen números hidroxilo de aproximadamente 10 a 150, con mayor preferencia, de aproximadamente 20 a 100 y, aún con mayor preferencia, de 30 a 60.

El polímero de poliéster puede tener cualquier índice de acidez adecuado. El índice de acidez se expresa, típicamente, como miligramos de KOH requeridos para titular una muestra de 1 gramo a un punto final específico. Los métodos para determinar el índice de acidez son muy conocidos en la técnica. Véase, por ejemplo, la norma ASTM D974 - 04 titulada "Standard Test Method for Acid and Base Number by Color- Indicator Titration" disponible de la American Society for Testing and Materials International of West Conshohocken, Pennsylvania . Los poliésteres preferidos tienen índices de acidez de aproximadamente 2 a 70, con mayor preferencia, de aproximadamente 6 a 40 y, aún con mayor preferencia, de 10 a 30.

En algunas modalidades, el número de peso molecular promedio (Mn) del poliéster puede variar adecuadamente de aproximadamente 1.000 a 15.000, con mayor preferencia, de aproximadamente 2.000 a 10.000 y, aún con mayor preferencia, de 3.000 a 6.000.

En otras modalidades, el poliéster puede ser un oligómero que tiene un Mn menor que 1.000. Por ejemplo, en una modalidad, la composición de un recubrimiento que comprende un sistema muíticomponente con un primer componente que incluye un poliéster AP funcional que tiene un Mn menor que 1.000 (por ejemplo, un oligómero de poliéster AP funcional) y un segundo componente que incluye un agente de reticulación, tal como un agente de reticulación de isocianato no bloqueado, con el primer y segundo componentes que se unen en, o poco antes de la aplicación a un sustrato (por ejemplo, por medio del uso de pistolas de aplicación separadas) .

La temperatura de transición vitrea (TGS) deseada puede variar dependiendo del peso molecular deseado del poliéster AP funcional. En modalidades en las que el poliéster tiene un Mn mayor que 1.000, el poliéster tiene, preferentemente, una TGS de por lo menos aproximadamente 0 °C, con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 10 °C y, aún con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 20 °C. En modalidades preferidas, el poliéster AP funcional tiene una TGS menor que aproximadamente 80 °C, con mayor preferencia, menor que aproximadamente 60 °C y, aún con mayor preferencia, menor que aproximadamente 40 °C. En ciertas modalidades en donde el poliéster AP funcional tiene un Mn menor que 1.000, la TGS puede ser menor que 0 °C.

Los poliésteres pueden elaborarse por cualquiera de los procesos convencionales, preferentemente, con el uso de un catalizador. La esterificación se lleva a cabo, típicamente, casi cuantitativamente y puede ser controlada mediante la determinación del índice de ácido y/o de hidroxilo o mediante el control de la viscosidad Gardner-Holt del producto. Uno o más auxiliares de polimerización o procesamiento pueden usarse en la producción del poliéster tales como, por ejemplo, catalizadores (tales como oxalato de estaño, cloruro de estaño, ácido butilestanoico, óxido de dibutil estaño, tetrabutilo titanto o zirconato de tetrabutilo) , antioxidantes (por ejemplo, hidroquinona, hidroquinona butil monoterciaria, bezoquinona, 1,4-, difenil-napftoquinona 2 , 5-p-benzoquinona o p-terc butil-pirocatecol) , y mezclas de éstos.

Típicamente, los poliésteres se fabrican en disolventes orgánicos tales como, por ejemplo, ciclohexanona , xileno, solventes aromáticos con punto de ebullición alto, tales como AROMATIC 100 y 150, y mezclas de éstos.

Las composiciones de recubrimiento de la invención pueden incluir cualquier cantidad adecuada de poliéstér AP funcional para producir el resultado deseado. En modalidades preferidas, la composición de recubrimiento incluye de aproximadamente 5 por ciento en peso a aproximadamente 100 por ciento en peso del poliéstér AP funcional, con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 10 por ciento en peso del poliéstér AP funcional y, aún con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 30 por ciento en peso del poliéstér AP funcional, en base al peso total no volátil de la composición de recubrimiento. Preferentemente, la resina de poliéstér AP funcional está presente la composición de recubrimiento en una cantidad menor que aproximadamente 90 por ciento en peso y, con mayor preferencia, menor que aproximadamente 70 por ciento en peso en base al peso total no volátil de la composición de recubrimiento.

En algunas modalidades, la composición de recubrimiento puede incluir uno o más polímeros de poliéstér saturados o insaturados, además del poliéstér AP funcional. Preferentemente, el poliéstér AP funcional constituye por lo menos una porción sustancial de la cantidad total de poliéster incluida en la composición de recubrimiento (por ejemplo, >20 por ciento en peso, >50 por ciento en peso, >75 por ciento en peso, >90 por ciento en peso, > 95 por ciento en peso, > 99 por ciento en peso, etc. de todo el poliéster, en base a los sólidos, es poliéster AP funcional) . En algunas modalidades, prácticamente todos, o todos los poliésteres incluidos en la composición de recubrimiento son poliésteres AP funcionales. Si se desea, también pueden incluirse resinas que no sean poliésteres en la composición de recubrimiento.

Se contempla, además, que la resina de poliéster AP funcional puede usarse como un aditivo para incrementar la adhesión (al sustrato subyacente) de una composición de recubrimiento con un sistema aglutinante de poliéster, en donde el aglutinante de poliéster es, predominantemente, en base al peso, otro poliéster.

Si se desea, el aglutinante puede comprender, además, un compuesto de reticulación opcional. El agente de reticulación puede usarse para facilitar el curado del recubrimiento y para aumentar las propiedades físicas deseadas. Cuando está presente, la cantidad de agente de reticulación incluida en un recubrimiento determinado varía dependiendo de una serie de factores, que incluyen, por ejemplo, el uso final previsto y el tipo de agente de reticulación. Típicamente, uno o más agentes de reticulación estarán presentes en la composición de recubrimiento en una cantidad mayor que aproximadamente 0.01 % en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 50 % en peso, aún con mayor preferencia, de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 30 % en peso y, de manera óptima, de aproximadamente 15 % en peso a aproximadamente 20 % en peso, en base al peso de los sólidos de resina totales.

Los poliésteres que tienen grupos hidroxilo son curables mediante los grupos hidroxilo. Los agentes reticulantes hidroxilo reactivos adecuados pueden incluir, por ejemplo, aminoplastos , que normalmente son oligómeros, que son los productos de la reacción de los aldehidos, particularmente, el formaldehído; las sustancias que llevan grupos amino o amido ejemplificadas por la melamina, urea, diciandiamida , benzoguanamina y glicolurilo; . isocianatos bloqueados, o una combinación de éstos.

Los reticulantes adecuados incluyen aminoplastos, que se modifican con alcanoles que tienen de uno a cuatro átomos de carbono. Es adecuado en muchos casos emplear precursores de aminoplastos tales como la hexametilmelamina, dimetilol urea, hexametoximetil melamina y las formas eterificadas de los otros. Por lo tanto, puede usarse una amplia variedad de aminoplastos y sus precursores disponibles en el mercado. Los agentes de reticulación amino adecuados disponibles en el comercio incluyen los comercializados por Cytek bajo el nombre comercial de CYMEL (por ejemplo, son útiles las resinas de melamina-formaldehido alquilado CYMEL 301, CYMEL 303, y CYMEL 385 o mezclas de estas resinas) o los comercializados por Solutia bajo el nombre comercial RESIMENE.

Los agentes de reticulación adecuados también incluyen isocianatos bloqueados. La patente de los EE . UU. núm. 5,246,557 describe algunos isocianatos bloqueados adecuados. Los isocianatos bloqueados son isocianatos en que los grupos isocianatos se han hecho reaccionar con un agente protector o bloqueador para formar un derivado que se disocia al calentarse para eliminar el agente protector o bloqueador y liberar el grupo isocianato reactivo. Algunos ejemplos de agentes bloqueadores adecuados para los poliisocianatos incluyen alcohol monohídrico alifático, alicíclico o aralquílico, hidroxilaminas y cetoximas. Actualmente, los poliisocianatos bloqueados preferidos se disocian a temperaturas de aproximadamente 160 °C. Se prefiere la presencia de un catalizador para aumentar la velocidad de reacción entre el poliisocianato liberado y el compuesto activo que contiene hidrógeno (por ejemplo, un poliéster hidroxilo funcional) . El catalizador puede ser cualquier catalizador adecuado tal como, por ejemplo, dilaurato de dibutil estaño o trietilenglicol diamina.

En algunas modalidades, puede ser adecuado un agente de reticulación curador por rayos ultravioleta o un agente de reticulación curador por electrones. Los ejemplos de agentes de reticulación pueden incluir diacrilato de 1 , 6 -hexanodiol , diacrilato de 1 , 4 -butanodiol , triacrilato de trimetilolpropano , o mezclas de éstos.

Además de la resina de poliéster y el compuesto reticulante opcional, la composición de recubrimiento puede contener hasta un 60 % en peso de pigmentos y cargas opcionales, en base al peso total no volátil de la composición de recubrimiento.

En algunas modalidades, la composición de recubrimiento de la invención proporciona un excelente reflectividad. La reflectividad de una composición de recubrimiento dada, depende, típicamente, de una variedad de factores que incluyen el espesor de la película, los ingredientes empleados para producir el poliéster y la selección de otros ingredientes incluidos en el recubrimiento. Para un mayor análisis de los factores que pueden afectar la reflectividad de los recubrimientos, véase, por ejemplo, la patente de los EE . UU. núm. 7,244,506. No obstante que los artículos recubiertos pueden fabricarse con diferentes sustratos o recubrimientos de diferentes grosores, típicamente, la comparación de composiciones de recubrimiento debe realizarse por medio del uso de condiciones definidas como se explica en la presente descripción. En comparación con recubrimientos de poliéster convencionales de un espesor determinado, ciertas modalidades del recubrimiento de la presente invención requieren menos pigmento para lograr un determinado nivel de reflexión (por ejemplo, medido por el espectrofotómetro HunterLab LabScan XE) . Las composiciones de recubrimiento preferidas de la invención, cuando se las mezcla con Ti02 rutilo con una carga de sólidos de 50 % en peso y se recubre con un espesor de película seca de 0.00178 cm, exhiben un valor Y de por lo menos 90.0, con mayor preferencia, por lo menos 91.0 y, aún con mayor preferencia, por lo menos 91.6. La reflectividad se puede medir con un espectrofotómetro adecuado y se puede registrar el valor de "Y" del artículo recubierto (según la fórmula L 2/100, en donde L representa la blancura absoluta medida en la porción blanca del papel de Sample-Ease® Systems Form núm. SE-140) después de 30 minutos de curado a 121 °C (250 °F) .

Como se describe en la patente de los EE . UU. núm. 7,244,506, la presencia de un número suficiente de grupos aromáticos en una composición de recubrimiento de poliéster puede afectar la reflectividad de la composición de recubrimiento. Cuando es para usar en aplicaciones finales de alta reflectividad, la resina de poliéster de la invención incluirá, preferentemente, una cantidad menor que 20 % en peso, con mayor preferencia, menor que 15 % en peso y, aún con mayor preferencia, menor que 10 % en peso del compuesto que contiene un grupo aromático, en base al peso de los sólidos de reactivos usados para producir la resina de poliéster. En algunas modalidades como estas, el aglutinante (por ejemplo, resina de poliéster y agente de reticulación opcional, etc.) comprenderán, preferentemente, una cantidad menor que 40 % en peso, con mayor preferencia, menor que 30 % en peso, aún con mayor preferencia, menor que 20 % en peso y, de manera óptima, menor que 10 % en peso del compuesto que contiene grupos aromáticos, en base al peso de los sólidos de reactivos usados para producir la resina de poliéster.

Ti02 es un pigmento preferido para los recubrimientos de alta reflectividad de la presente invención. Una amplia variedad de cargas de Ti02 son adecuadas. Actualmente, se prefiere usar rutilo de Ti02. Si se desea, el Ti02 puede tratarse en la superficie. El tratamiento de superficie usado puede elegirse para que se ajuste al propósito particular del recubrimiento. Por ejemplo, un recubrimiento hecho para una aplicación interior puede emplear un tratamiento distinto al diseñado para uso exterior.

En algunas modalidades, la relación de peso de pigmento : aglutinante de la composición de recubrimiento es por lo menos 0.95:1, con mayor preferencia, por lo menos 0.95:1 y, con mayor preferencia, por lo menos 1:1. En ciertas modalidades, la relación de peso de pigmento : aglutinante no excede de aproximadamente 1.4:1.

Otros aditivos conocidos en la industria, tales como modificadores del flujo, modificadores de la viscosidad u otros aglutinantes pueden dispersarse en la composición de recubrimiento. Puede añadirse una cantidad catalítica de un ácido fuerte (por ejemplo, ácido p-toluensulfónico) a la composición para acelerar la reacción de reticulación.

En modalidades preferidas, la composición de recubrimiento de la invención incluye, preferentemente, uno o más vehículos líquidos opcionales. Preferentemente, el o los portadores líquidos se seleccionan de modo que proporcionen una dispersión o solución del poliéster de la invención para su formulación posterior. El vehículo líquido puede ser un disolvente orgánico (o mezcla de disolventes orgánicos) , agua, o una combinación de estos. Dependiendo de la modalidad particular, la composición de recubrimiento puede ser una composición de recubrimiento a base de agua o una composición de recubrimiento a base de disolvente. Los ejemplos no limitantes de disolventes orgánicos adecuados para usar en las composiciones de recubrimiento a base de agua y/o disolvente de la invención incluyen los hidrocarburos alifáticos (por ejemplo, aguarrás, queroseno, VM&P NAFTA DISOLVENTE, y similares) ; hidrocarburos aromáticos (por ejemplo, benceno, tolueno, xileno, los productos NAFTA DISOLVENTES 100, 150, 200 y similares) ; alcoholes (por ejemplo, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, iso-butanol y similares) , cetonas (por ejemplo, acetona, 2-butanona, ciclohexanona, metil aril cetonas, etil aril cetonas, metil isoamil cetonas y similares) ; ésteres (por ejemplo, acetato de etilo, acetato de butilo y similares) , glicoles (por ejemplo, butilglicol) , los éteres de glicol ( (por ejemplo, monometil éter de etilenglicol , éter monoetílico de etilenglicol , monobutílico de etilenglicol, éter monometílico de propilenglicol , y similares) , ésteres de glicol (por ejemplo, acetato de butilo glicol, acetato de metoxipropilo y similares) , diluyentes reactivos, tales como, por ejemplo, hexano diacrilato, diacrilato trimetilol propano, 1,6 diacrilato de hexanodiol, 1,6 dimetacrilato hexanodiol, 1,4 butanodiol diacrilato, 1,4 butanodiol dimetacrilato o triacrilato de pentaeritritol; o una mezcla de éstos.

La cantidad de vehículos líquidos incluidos en la composición de recubrimiento puede variar, por ejemplo, en función del método de aplicación y la cantidad deseada de sólidos. Las modalidades preferidas de la composición de recubrimiento incluyen por lo menos 20 % en peso de vehículo líquido, más típicamente, por lo menos 35 % en peso de vehículo líquido. En estas modalidades, la composición de recubrimiento suele incluir menos de 90 % en peso de vehículo líquido, más típicamente, menos de 80 % en peso del vehículo líquido, e incluso más típicamente, menos de 70 % en peso de vehículo líquido.

En algunas modalidades, la composición de recubrimiento es una composición de recubrimiento a base de solventes que incluye, preferentemente, no más de una cantidad mínima (por ejemplo, 0 a 2 % en peso) de agua. En otras modalidades, la composición de recubrimiento puede incluir una cantidad considerable de agua.

En algunas modalidades preferidas, las composiciones de recubrimiento incluyen por lo menos aproximadamente 10 % en peso, con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 20 % en peso y, aún con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 30 % en peso de agua, en base al peso total de la composición de recubrimiento. En algunas de estas modalidades preferidas, la composición de recubrimiento incluye, preferentemente, por lo menos aproximadamente 60 % en peso, con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 50 % en peso y, aún con mayor preferencia, por lo menos aproximadamente 40 % en peso de agua, en base al peso total de la composición de recubrimiento. En algunas modalidades que contienen agua, la composición de recubrimiento incluye, preferentemente, uno o más disolventes orgánicos en una cantidad de aproximadamente 10 a aproximadamente 70 % en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 20 a 60 % en peso y, aún con mayor preferencia, de aproximadamente 25 a 45 % en peso, en base al peso total de la composición de recubrimiento. Sin pretender limitarse a ninguna teoría, la inclusión de una cantidad adecuada de disolventes orgánicos en ciertas composiciones de recubrimiento a base de agua de la invención puede ser ventajosa; por ejemplo, para ciertas aplicaciones de recubrimiento de bobinas para modificar el flujo y la nivelación de la composición de recubrimiento, controlar la formación de ampollas y maximizar la velocidad de la línea del aplicador de bobina. Por otra parte, los vapores generados por la evaporación del disolvente orgánico durante el curado del recubrimiento pueden usarse para alimentar los hornos de curado. La relación de agua a disolvente orgánico en la composición de recubrimiento puede variar ampliamente, dependiendo del uso final del recubrimiento particular y de la metodología de aplicación.

En algunas modalidades, la relación en peso de agua a disolvente orgánico en la composición del recubrimiento final varía de aproximadamente 0.1:1 a 10:1 (agua : disolvente orgánico), con mayor preferencia, de aproximadamente 0.2:1 a 5:1 y, aún con mayor preferencia, de aproximadamente 0.7:1 a 1.3:1.

Cuando se desea una dispersión acuosa, la resina de poliéster de la invención puede volverse dispersable en agua, por medio del uso de cualquier medio adecuado, incluido el uso de grupos dispersantes en agua no iónica, grupos de sales, tensioactivos, o una combinación de estos. Como se usa en la presente descripción, el término "grupos dispersantes en agua" comprende también grupos de solubilización en agua. En ciertas modalidades preferidas, la resina de poliéster contiene una cantidad adecuada de grupos dispersantes en agua, preferentemente, grupos de sales o formadores de sal, de tal manera que el polímero es capaz de formar una dispersión acuosa estable con un vehículo acuoso. Los ejemplos no limitantes de grupos formadores de sales adecuados incluyen los grupos neutralizables (por ejemplo, grupos acídicos o básicos) . Los ejemplos no limitantes de grupos de sales adecuados incluyen grupos de sales aniónicas, grupos de sales catiónicas o combinaciones de éstos.

En las modalidades de recubrimientos a base de agua, la resina de poliéster se dispersa, típicamente, por medio del uso de grupos de sales. Una sal (que puede ser una sal total o parcial) está formada, típicamente, por grupos formadores de sales neutralizantes o parcialmente neutralizantes de la resina de poliéster con un agente neutralizante adecuado. Alternativamente, la resina de poliéster puede formarse a partir de ingredientes que incluyen grupos de sales preformadas. El grado de neutralización necesario para formar la sal de polímero deseada puede variar considerablemente dependiendo de la cantidad de grupos formadores de sales incluidos en el polímero, y el grado de solubilidad o de dispersibilidad de la sal que se desee. Normalmente, al hacer el polímero dispersable en agua, los grupos formadores de sales (por ejemplo, grupos ácidos o básicos) del polímero están por lo menos 25 % neutralizados, preferentemente, por lo menos 30 % neutralizados y, con mayor preferencia, por lo menos 35 % neutralizados con un agente neutralizante en agua.

Los ejemplos no limitantes de grupos de sales aniónicas incluyen grupos ácidos o anhídridos, grupos sulfato (-0S03~) , grupos fosfato (-0P03~) , grupos sulfonato (-S020~) , grupos fosfinato (-P00") , grupos fosfonato (-P03~) neutralizados y combinaciones de éstos. Los ejemplos no limitantes de grupos de sales catiónicas adecuados incluyen: I I I I I I (denominados, respectivamente, grupos amonio cuaternario, grupos fosfonio cuaternario, y grupos sulfato terciario) y combinaciones de estos. Los ejemplos no limitantes de grupos dispersantes en agua no iónica incluyen los grupos hidrofílieos tales como los grupos óxido de etileno. Los compuestos para la introducción de los grupos mencionados en los polímeros son conocidos en la industria.

Los ejemplos no limitantes de agentes neutralizantes para formar grupos de sales aniónicas incluyen bases orgánicas e inorgánicas, tales como una amina, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de litio, amoniaco, y mezclas de estos. En ciertas modalidades, las aminas terciarias son los agentes neutralizantes preferidos. Los ejemplos no limitantes de agentes neutralizantes para formar grupos de sales catiónicas incluyen los ácidos orgánicos e inorgánicos tales como el ácido fórmico, ácido acético, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, y combinaciones de éstos.

Cuando se usan grupos ácido o anhídrido para impartir dispersibilidad en agua, la resina de poliéster ácido o anhídrido funcional tiene, preferentemente, un índice de acidez de por lo menos 5 y, con mayor preferencia, por lo menos 40 miligramos (mg) de KOH por gramo de resina. La resina de poliéster ácido funcional tiene, preferentemente, un índice de acidez no mayor que 400 y, con mayor preferencia, no mayor que 100 mg de KOH por gramo de resina.

Alternativamente, puede usarse un tensioactivo en lugar de grupos dispersantes en agua para ayudar a dispersar la resina de poliéster en un vehículo acuoso. Los ejemplos no limitantes de tensioactivos adecuados incluyen sulfatos de alquilo (por ejemplo, laurilsulfato sódico), sulfatos, ásteres de fosfato, sulfonatos, y sus diversos álcalis, sales de amonio, aminas y alcoholes alifáticos etoxilados, alquilfenoles etoxilados, y mezclas de éstos.

La cantidad total de sólidos presentes en las composiciones de recubrimiento de la invención puede variar dependiendo de una variedad de factores que incluyen, por ejemplo, el método deseado de aplicación. Para la aplicación de recubrimiento de bobinas, las composiciones de recubrimiento suelen incluir de aproximadamente 30 a aproximadamente 65 % en peso de sólidos. En algunas modalidades, la composición de recubrimiento puede incluir hasta 80 % en peso o más de sólidos.

Las composiciones de recubrimiento preferidas de la invención tienen una excelente adherencia, dureza, flexibilidad y resistencia a la abrasión. Esta combinación de atributos de recubrimiento deseables fue un resultado inesperado, ya que, por ejemplo, para las composiciones convencionales de recubrimiento a base de poliéster, las mejoras en la dureza del recubrimiento están típicamente asociadas con la degradación de la flexibilidad de recubrimiento y viceversa; las mejoras en la flexibilidad del recubrimiento típicamente están asociadas con la degradación de la dureza del recubrimiento.

La composición de recubrimiento curada tiene, preferentemente, una dureza de lápiz de por lo menos H, con mayor preferencia, por lo menos 2H y, con la máxima preferencia, por lo menos 3H, cuando se aplica a un sustrato metálico adecuado y se prueba por medio del uso de la metodología de la norma ASTM D3363-05 y un espesor de película de 0.00177 centímetros (cm) . La dureza de lápiz puede variar dependiendo, por ejemplo, del tipo de sustrato de metal al que se aplica el recubrimiento, las condiciones de curado de la composición de recubrimiento, y el tratamiento previo del sustrato, si corresponde. Las condiciones representativas de curado del sustrato y del recubrimiento para la prueba de la dureza de lápiz de la composición de recubrimiento se presentan en las secciones de ejemplos a continuación. Algunas composiciones de recubrimiento preferidas, al curarse, exhiben una dureza de lápiz de por lo menos 4H, o incluso por lo menos 5H, al evaluar en una variedad de sustratos que incluyen acero laminado en frío, aluminio y acero galvanizado en caliente, cuando el sustrato ha sido pretratado previamente con pretratamientos adecuados .

La composición de recubrimiento curada tiene, preferentemente, una flexibilidad de 4T o más flexible, con mayor preferencia, por lo menos 2T o más flexible y, con la máxima preferencia, por lo menos IT o más flexible cuando se observa con un aumento de 10X (es decir, no hay grietas visibles cuando se observa una muestra de IT bajo un vidrio de aumento de lOx, no hay separación del recubrimiento al probarla con la cinta adhesiva Scotch núm. 610) . Un método de prueba adecuado para medir la flexibilidad se presenta en la norma ASTM D4145-83, con un espesor de película seca de 0.001651 a 0.001905 cm en un panel de 0.048 cm de espesor de aluminio tratado con el pretratamiento BONDE ITE 1455SF (Henkel International) .

En ciertas modalidades, la dureza adicional puede lograrse mediante el uso de por lo menos una porción de los compuestos (por ejemplo, poliol o poli ácido) con una funcionalidad mayor que 2, proporcionando importantes ramificaciones en la resina de poliéster. Típicamente, se logra la ramificación deseada mediante el uso de polioles de funcionalidad mayor que 2. No obstante lo anterior, en ciertas modalidades la resina de poliéster de la invención es un poliéster lineal (o sustancialmente lineal) .

En algunas modalidades, la composición de recubrimiento de la invención es capaz de exhibir al mismo tiempo los valores de dureza y flexibilidad de lápiz antes mencionados.

La composición de recubrimiento tiene utilidad en una multitud de aplicaciones. La composición de recubrimiento de la invención puede aplicarse, por ejemplo, directamente sobre el metal como una mono-capa (o directamente sobre el metal pretratado) , como una capa de imprimación, como un capa intermedia, como una capa de acabado final, o cualquier combinación de estos. La composición de recubrimiento puede aplicarse a la lámina de metal, como se usa para accesorios de iluminación, láminas metálicas de arquitectura (por ejemplo, canalones, persianas, recubrimiento y marcos de ventanas y similares) por pulverización, inmersión o cepillado, pero es especialmente adecuada para una operación de recubrimiento de bobinas en donde la composición se aplica sobre la hoja a medida que se desenrolla de una bobina y seguidamente se cuece al horno a medida que la hoja se mueve hacia una bobinadora de captación. Además se contempla que la composición de recubrimiento de la invención puede ser de utilidad en una variedad de otros usos finales, que incluyen aplicaciones de recubrimiento industrial, tales como, por ejemplo, recubrimientos de aparatos, aplicaciones de recubrimiento de envasados, productos de acero de construcción interior o exterior, aplicaciones de HVAC, productos agrícolas metálicos, recubrimientos de madera, etc.

Los ejemplos no limitantes de sustratos metálicos que pueden beneficiarse por tener una composición de recubrimiento de la invención aplicada sobre una superficie de estos, incluidos acero laminado en caliente, acero laminado en frío, galvanizado en caliente, electro-galvanizado, aluminio, hojalata, varios grados de acero inoxidable, hoja recubierta de acero con aleaciones de aluminio y zinc (por ejemplo, la hoja de acero GALVALUME) .

Típicamente, el recubrimiento es curado o endurecido en un ambiente de temperatura de aproximadamente 200 a 500 °C, con mayor preferencia, de aproximadamente 270 a 470 °C. Para las operaciones de recubrimiento de bobinas, el recubrimiento se cuece, típicamente, al horno a una temperatura del metal pico (PMT) de aproximadamente 200 a 250 °C.

El uso de aglutinantes preferidos de la presente invención permite que el formulador logre una alta reflectividad a bajo costo. Los costos bajos aplicados incluyen el ahorro que se puede lograr, por ejemplo, al usar: (i) los métodos de recubrimiento de una única pasada (a diferencia de los métodos de múltiples pasadas de recubrimiento más caros que se necesitan para recubrimientos convencionales) , (ii) recubrimientos más delgados (es decir, menor espesor de la película seca ("EPS")) que el requerido por los recubrimientos convencionales para alcanzar un valor de reflectividad particular o (iii) cargas de pigmento inferiores que las requeridas por los aglutinantes convencionales para alcanzar un valor de reflectividad deseado.

El contenido de la solicitud provisional de los EE . UU. con número de serie 61/168,138 presentada el 9 de abril de 2009 y la solicitud PCT titulada POLYMER HAVING U SATURATED CYCLOALIPHATIC FUNCTIONALITY AND COATI G COMPOSITIONS FORMED THEREFROM por Skillman et al., presentada en la misma fecha con la presente, se incorpora como referencia.

Métodos de prueba A menos que se indique de cualquier otra forma, en los ejemplos a continuación se usaron los siguientes métodos de prueba .

Prueba de reflectividad Para propósitos de esta invención se comparó la reflectividad de una capa de la siguiente manera.

El recubrimiento se aplica en una sola pasada con un aplicador de varilla de acero inoxidable enrollada sobre un panel de aluminio (0.0483 cm de espesor) que ha sido previamente tratado con pretratamiento Bonderite 1455SF (Henkel) . El panel se coloca en un horno eléctrico a 575 °F (302 °C) para dar un panel horneado a una temperatura de metal pico de 450 °F (232 °C) y un espesor de película seca (DFT) de 0.00178 cm (0.7 mil.). El calibre de la varilla enrollada debe seleccionarse para lograr el DFT anterior. El DFT se mide por medio del uso de un Cráter Film Measurement System (DJH Designs, Inc) . El color (valores L, a, b) de cada capa se miden por medio del uso de un espectrofotómetro HunterLab LabScan XE Spectrophotometer (Hunter Associates Laboratory) . Los valores de reflectancia (Y) se calcularon según el método de convención de la cuadratura del valor absoluto de escala L y dividido por 100. En el evento de que no sea factible producir un dft de exactamente 0.00178 cm (0.7 mil), entonces las muestras de cada lado de la 0.00178 cm (0.7 millones) de espesor del objetivo pueden medirse y calcularse un mejor ajuste de los datos del espectrofotómetro para proporcionar un valor estimado dé una muestra del objetivo 0.00178 cm (0.7 mil) de espesor.

Prueba de flexibilidad Los recubrimientos anteriormente descritos fueron ensayados para comprobar la flexibilidad de acuerdo con la norma ASTM D4145-83. Los paneles se doblaron de acuerdo con el método descrito y la adhesión se evaluó de acuerdo con el procedimiento descrito. El adhesivo preferido para las pruebas fue la cinta adhesiva Scotch núm. 610. Los paneles se cortaron al tamaño adecuado para las pruebas, y los pliegues se colocaron en el panel, de tal manera que el ángulo se produjo en paralelo a la veta de metal . Se evaluaron dos modos de falla: el primero es el mínimo de plegado en T y en el punto en que la cinta adhesiva no se separó (NPO) al pegarla. El segundo modo de falla es el mínimo T-plegado en el que la pintura ya no se fractura bajo aumento de 10X (NFX) .

Prueba de la dureza Los recubrimientos anteriormente descritos se sometieron a pruebas para comprobar la dureza según la norma ASTM D3363-05 (2009) Film Hardness by Pencil Test. Los recubrimientos fueron evaluados a ciegas por cinco personas y se tabuló un promedio de lectura de los resultados . Las evaluaciones se realizaron por medio del uso de Sanford® Turquoise® Drawing Leads en combinación con Prismacolor® Turquoise® Model 02022 (10C) con sujetadores de 2 mm. Se informó de fallas de acuerdo con la sección 8.1.1.1 Gouge Hardness, tal como se define en la especificación de la norma ASTM D3363-05.

EJEMPLOS La presente invención se ilustra con los siguientes ejemplos. Se comprenderá que los ejemplos, materiales, cantidades y procedimientos particulares se interpretarán en forma amplia de conformidad con el alcance y el espíritu de la invención establecidos en la presente invención. A menos que se indique de cualquier otra forma, todas las partes y porcentajes son en peso, y todos los pesos moleculares son el peso molecular promedio ponderado. A menos que se especifique de cualquier otra forma, todas las sustancias químicas están disponibles en el mercado a través, por ejemplo, de Sigma-Aldrich, St . Louis, Missouri.

Ejemplo 1: Material de poliéster Poliéster A Se preparó el poliéster A a partir de 471 gramos de MPDiol (es decir, 2 -metil - 1 , 3 -propanodiol ) , 20 gramos de propano trimetilol y 509 gramos de anhídrido maleico en presencia de un catalizador de esterificación adecuado. A continuación se realizó una reacción Diels-Alder en un poliéster con 342 gramos de diciclopentadieno. La mezcla de poliéster A resultante incluye cantidades adecuadas de disolvente Aromatic 150 y de disolvente Acetato PM (es decir, acetato de propilenglicol monometil éter) . El índice de acidez del poliéster A fue de 6.2 y la temperatura de transición vitrea (TGS) (medida por calorimetría diferencial de barrido (DSC) ) fue de 28.0 °C. La viscosidad final medida de 60.0 % de solución en una mezcla de 80/20 de disolvente Aromatic 150/acetato de propilenglicol monometil éter fue Z1/2+ (Gardner Holdt) . El color medido en la escala de Gardner fue 1 y la resina estaba libre de niebla.

Poliéster B El poliéster B se preparó a partir de 522 gramos de MPDiol, 15 gramos de glicerina y 567 gramos de anhídrido maleico en presencia de un catalizador de esterif icación adecuado. A continuación se realizó una reacción Diels-Alder en un poliéster con 377 gramos de diciclopentadieno . La mezcla de poliéster B resultante incluye cantidades adecuadas del disolvente Aromatic 150 y del disolvente PM Acetato. El índice de acidez del poliéster B fue 23.0 y el TGS fue 28.0 °C. La viscosidad final medida como 63.0 % de solución en una mezcla de 80/20 de disolvente Aromatic 150 /acetato de propilenglicol monometil éter fue X (Gardner Holdt) . El color medido en la escala de Gardner fue 1 y la resina estaba libre de niebla.

Poliéster C El poliéster C se preparó a partir de 213 gramos de MPDiol, 6.1 gramos de glicerina y 381 gramos de anhídrido maleico en presencia de un catalizador de esterif icación adecuado. El matraz de reacción se enjuagó con gas inerte y el contenido se calentó a 210 °C durante un período de 9 horas, mientras que se eliminaba el agua. La reacción se mantuvo a 210 °C para obtener un índice de acidez de 9. El índice de acidez del poliéster C fue 8.1. La viscosidad final medida como una solución de 61.0 % en una mezcla de 80/20 de disolvente Aromatic 150/acetato de propilenglicol monometil éter fue X- (Gardner Holdt) . El color medido en la escala de Gardner fue 1 y la resina estaba libre de niebla .

Ejemplo 2: Preparación de los recubrimientos de poliéster Ejecución comparativa 1: Preparación de un recubrimiento de control de alto brillo (Recubrimiento D) Se preparó un recubrimiento estándar de poliéster de color blanco por medio de dispersar primeramente 100 gramos de Milenio RCl-6 (TiO r tilo2) en 39 gramos de una primera resina de poliéster convencional (64 % de material no volátil ("NVM")) a base de diácidos aromáticos y polioles difuncionales que no incluían ningún grupo AP de la invención, 5 gramos de xileno, 5 gramos acetato de glicol de propileno de metil éter y 2 gramos de DISPERBYK-110 (Byk Additives and Instruments, un miembro de Altana) hasta que se obtuvo una lectura Hegman de 7+ . Posteriormente, se añadieron 67.3 gramos de la primera resina de poliéster convencional, 26 gramos de una segunda resina de poliéster convencional (64 % NVM) a base de diácidos aromáticos y polioles difuncionales que no incluían ningún grupo AP de la invención, 15.3 gramos del agente de reticulación amino RESIMENE 747 (Solutia) , 2.0 gramos de catalizador NACURE 1051 (King Industries), 10 gramos de disolvente orgánico Aromatic 150, 10 gramos de butilo Cellosolve, y 1.0 gramos de aditivos de flujo LINDRON 22 (Lindau Chemicals) , y se mezclaron minuciosamente. La muestra se ajustó a una viscosidad de 23 segundos por medio del uso de solvente xileno en una taza Zahn núm. 4 a 25 °C.

Ejecución 2: Preparación de un recubrimiento que contiene poliéster A (Recubrimiento E) Se preparó un recubrimiento estándar de poliéster de color blanco por medio de dispersar primeramente 100 gramos de Milenio RCl-6 (TiO rutilo2) en 38 gramos de una primera resina de poliéster A (64 % "NVM" ) , 5 gramos de xileno, 10 gramos de acetato de propilenglicol de metil éter y 2 gramos de aditivoDISPERBYK-110 hasta que se obtuvo una lectura Hegman de 7+. Subsecuentemente, se añadieron 100 gramos de poliéster A, 15.3 gramos de agente de reticulación amino RESIMENE 747, 2.2 gramos de catalizador NACURE 1051, 13 gramos del solvente Aromatic 150, 18 gramos de butilo Cellosolve y 1.0 gramo de aditivo de flujo LINDRON y se mezclaron a fondo. La muestra se ajustó a una viscosidad de 23 segundos por medio del uso de disolvente xileno en una taza Zahn núm. 4 a 25 °C.

Ejecución comparativa 3: Preparación de recubrimientos de control de brillo 30 (Recubrimiento F) Se preparó un recubrimiento estándar de poliéster de color blanco por medio de dispersar primeramente 100 gramos de Milenio RCl-6 (TiO rutilo2) en 39 gramos de una resina de poliéster convencional hidróxilo funcional saturada (64 % de "NVM") 5 gramos de xileno, 5 gramos de acetato de propilenglicol de metil éter y 2 gramos del aditivo DISPERBYK hasta que se obtuvo una lectura Hegman de 7+.

Subsecuentemente, se añadieron 67.3 gramos de hidróxido funcional saturado, 26 gramos de una resina de poliéster de ácido funcional saturada sin tener ningún grupo AP (64 % NVM) , 15.3 gramos de agente de reticulación amino RESIMENE 747, 2.2 gramos de catalizador NACURE 1051, 8 gramos de agente de la estera GASIL HP-270 (Ineos) , 10 gramos de solvente aromático Aromatic 150, 10 gramos butilo cellosolve y 1.0 gramo de aditivo de flujo LINDRON 22 y se mezclaron a fondo. El brillo de 60 ° se ajustó a 30-40 % por medio de la adición de agente de mateado GASIL HP-270. La muestra se ajustó a una viscosidad de 23 segundos por medio del uso de solvente xileno en una taza Zahn núm. 4 a 25 °C.

Ejecución 4: Preparación de recubrimiento de brillo 30 que contiene un poliéster A (Recubrimiento G) ) Se preparó un recubrimiento estándar de poliéster de color blanco por medio de dispersar primeramente 100 gramos de Milenio RCl-6 (TiO rutilo2) en 38 gramos de una primera resina de poliéster A (64 % "NVM"), 5 gramos de xileno, 10 gramos de acetato de propilenglicol de metil éter y 2 gramos de aditivo DISPERBYK-110 , hasta que se obtuvo una lectura Hegman de 7+ . Subsecuentemente, se añadieron 84 gramos de poliéster A, 42 gramos de una resina de poliéster B, 15.3 gramos de agente de reticulación aminoRESIMENE 747, 2.2 gramos de catalizador NACURE 1051, 8 gramos de agente de la estera GASIL HP-270, 13 gramos de solvente orgánico Aromatic 150, 18 gramos de butilo cellosolve, y 1.0 gramo de aditivo de flujo LINDRON 22 y se mezclaron a fondo. El brillo de 60 ° se ajustó a 30-40 % por medio de la adición de agente de mateado GASIL HP-270. La muestra se ajustó a una viscosidad de 23 segundos por medio del uso de solvente xileno en una taza Zahn núm. 4 a 25 °C. Ejecución comparativa 5: Preparación de recubrimiento de brillo-10 (Recubrimiento H) Se preparó un recubrimiento estándar de poliéster de color blanco por medio de dispersar primeramente 100 gramos de Milenio RCl-6 (TiO rutilo2) en 39 gramos de una resina de poliéster convencional hidróxilo funcional saturada (60 % de "NVM") 5 gramos de xileno, 5 gramos de acetato de propilenglicol de metil éter y 2 gramos del aditivo DISPERBYK-110 hasta que se obtuvo una lectura Hegman de 7+ . Subsecuentemente, 67.3 gramos de hidróxido funcional saturado, 26 gramos de una resina de poliéster de ácido funcional saturada sin tener ningún grupo AP (64 % NVM), 15.3 gramos de agente catalizador amino RESIMENE 747, 2.2 gramos de agente de reticulación NACURE 1051, 13 gramos de agente de la estera GASIL HP-270, 10 gramos de solvente aromático Aromatic 150, 10 gramos butilo cellosolve y 1.0 gramos de aditivo de flujo LINDRON 22 fueron adicionados y mezclados a fondo. El brillo de 60 ° se ajustó a 10 a 15 % por medio de la adición de agente de la estera GASIL HP-270. La muestra se ajustó a una viscosidad de 23 segundos por medio del uso de solvente xileno en una taza Zahn núm. 4 a 25 °C.

Ejecución 6: Preparación de 10 recubrimientos de brillo que contienen Poliéster A (Recubrimiento I) Se preparó un recubrimiento estándar de poliéster de color blanco por medio de dispersar primeramente 100 gramos de Milenio RC1-6 (TiO rutilo2) en 38 gramos de una primera resina de poliéster A (64 % "NVM" ) , 5 gramos de xileno, 10 gramos de acetato de propilenglicol de metil éter y 2 gramos de aditivo DISPERBYK- 110 hasta que se obtuvo una lectura Hegman de 7+. Subsecuentemente, se añadieron 84 gramos poliéster A, 42 gramos de poliéster B, 15.3 gramos de agente de reticualción amino RESIMENE 747, 0.40 gramos de agente de reticulación NACURE 105, 13 gramos de solvente orgánico Aromatic 150, 18 gramos de butilo cellosolve, y 1.0 gramo de flujo aditivo LINDRON 22 y se mezclaron a fondo. El brillo de 60 0 se ajustó a 10 a 15 % por medio de la adición de agente de mateado GASIL HP-270. La muestra se ajustó a una viscosidad de 23 segundos por medio del uso de solvente xileno en una taza Zahn núm. 4 a 25 °C.

Ejecución 7: Preparación de recubrimiento de brillo 30 que contienen un poliéster C (Recubrimiento J) Se preparó un recubrimiento estándar de poliéster de color blanco por medio de dispersar primeramente 100 gramos de Milenio RCl-6 (TiO rutilo2) en 38 gramos de una primera resina de poliéster C (60 % " VM" ) , 5 gramos de xileno, 10 gramos de acetato de propilenglicol de metil éter y 2 gramos de aditivo DISPERBYK-110 hasta que se obtuvo una lectura Hegman de 7+. Subsecuentemente, se añadió 84 gramos de poliéster C, 42 gramos de poliéster B, 15.3 gramos de agente de reticualción amino RESIMENE 747, 2.2 gramos de catalizador NACURE 1051, 8 gramos de agente de la estera GASIL HP-270, 113 gramos de solvente orgánico Aromatic 150, 18 gramos de butilo cellosolve, y 1.0 gramos de aditivo de flujo LINDRON 22 y se mezclaron a fondo. El brillo de 60 0 se ajustó a 30-40 % por medio de la adición de agente de mateado GASIL HP-270. La muestra se ajustó a una viscosidad de 23 segundos por medio del uso de solvente xileno en una taza Zahn núm. 4 a 25 °C.

Ejemplo 3: Paneles recubiertos Los paneles se curaron en paneles de aluminio con 0.0483 cm (0.019 pulgadas) de espesor que previamente fueron tratados con el pretratamiento Bonderite 1455SF (Henkel) . Se realizaron reducciones de un recubrimiento simple (directamente sobre el metal) por medio del uso de la varilla de alambre de acero inoxidable para proporcionar un espesor de película de 0.00178 cm (0.69 a 0.71 mils) . Los paneles se colocaron en un horno eléctrico a 302 °C (575 °F) durante 25 segundos para dar un panel horneado a una temperatura máxima de 232 °C (450 °F) de metal. Los recubrimientos fueron evaluados para el rendimiento físico en general y comparados con los recubrimientos estándar. Los resultados de los pruebas se presentan en la Tabla 1. Tabla 1 * NPO es la abreviatura de "no levantar" que se define en la norma ASTM D4145-83.

** NFX es la abreviatura de "no fracturar" que se define en la norma ASTM D4145-83.

Según lo indicado por los datos en la Tabla 1, los recubrimientos E, G, I y J del Ejemplo 2 exhibieron una mayor dureza con respecto a las composiciones de recubrimiento comparativas al mismo tiempo que exhiben una buena reflectividad y flexibilidad (y, en algunos casos, mayor flexibilidad) .

Habiendo descrito las modalidades preferidas de la presente invención, los expertos en la materia apreciarán fácilmente que las enseñanzas contenidas en este documento pueden aplicarse a otras modalidades dentro del alcance de las reivindicaciones que se adjuntan en la presente. La información completa de todas las patentes, documentos de patentes y publicaciones se incorporan a la presente descripción como referencia como si se incorporaran individualmente .

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (21)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Una composición de recubrimiento caracterizada porque comprende : un aglutinante que comprende: una resina de poliéster, que incluye por lo menos un 5 por ciento en peso de uno o más grupos policíclicos , basados en el porcentaje en peso del grupo que contiene policíclicos monómeros con relación al peso total de la resina de poliéster, y un agente de reticulación.

2. El recubrimiento de la composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina de poliéster tiene un valor de yodo de por lo menos 10.

3. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la resina de poliéster tiene un índice de yodo de por lo menos 35.

4. El recubrimiento de la composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el grupo policíclicos es un grupo bicíclico.

5. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el grupo bicíclico es un grupo bicíclico insaturado.

6. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el grupo bicíclico es insaturado.

7. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el grupo bicíclico incluye por lo menos un átomo interpuesto entre dos átomos de cabeza de puente que es compartido por lo menos por dos anillos.

8. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el grupo bicíclico comprende una estructura representada por la expresión de la nomenclatura: biciclo [x, y, z] alqueno; en donde : x es 2 o más, y, y z cada uno es por lo menos 1, Y el término "alqueno" denota un grupo bicíclico qué tiene uno o más enlaces dobles.

9. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el grupo bicíclico comprende biciclo [2.1.1] hexeno, biciclo [2.2.1] hepteno, biciclo [2.2.1] heptadieno, biciclo [2.2.2] bcteno, biciclo [2.2.2] octadieno, o una mezcla de éstos.

10. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el grupo policíclicos es proporcionado por anhídrido nadie o un derivado de éstos.

11. El recubrimiento de la composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina de poliéster tiene un TGS de 0 a 80 °C.

12. El recubrimiento de la composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina de poliéster tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 15,000.

13. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de reticulación comprende un agente de reticulación hidroxilo reactivo.

14. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de reticulación comprende un aminoplasto, una grupo amino o amido que lleva sustancia, un isocianato bloqueado, o una combinación de éstos.

15. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque la composición de recubrimiento comprende, en base a los sólidos de resina totales, por lo menos un 50 por ciento en peso de la resina de poliéster y por lo menos un 5 por ciento en peso del agente de reticulación.

16. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende, además, un vehículo líquido.

17. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de recubrimiento una vez curada en un horno eléctrico con un total de tiempo de espera de 25 segundos a un PMT de 232 °C sobre paneles de aluminio de 0.0482 centímetros de espesor previamente tratados con el pretratamiento BONDERITE 1455SF según las instrucciones del fabricante en un espesor de película seca de 0.00178 centímetros, tiene una dureza de lápiz de por lo menos 2H cuando se prueba de conformidad con la norma ASTM D3363-05, titulada "Film Hardness by Pencil Test."

18. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de recubrimiento una vez curada en un horno eléctrico con un total de tiempo de espera de 25 segundos a un PMT de 232 °C sobre paneles de aluminio de 0.0482 centímetros de espesor previamente tratados con el pretratamiento BONDERITE 1455SF según las instrucciones del fabricante a un espesor de película seca de 0.00178 centímetros, tiene una flexibilidad de por lo menos 2T sin levantar y sin que sean visibles rajaduras cuando la prueba 3T se observa con una lente de aumento de magnificación 10X.

19. Un método caracterizado porque comprende: proporcionar un sustrato de metal aplanado que tiene la composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1 aplicada en por lo menos una porción del sustrato metálico, y fabricar el sustrato de metal plano recubierto en un artículo .

20. Un artículo recubierto caracterizado porque comprende: un sustrato metálico; y la composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1 aplicada en por lo menos una superficie del sustrato metálico.

21. Una composición de recubrimiento caracterizada porque comprende : un aglutinante que comprende: una resina de poliéster que tiene: un grupo cicloalifático que incluye un enlace doble situado entre los átomos de carbono de un anillo, y un valor de yodo de por lo menos aproximadamente 10, y un agente de reticulación.