JPS63108081A - 塗装鋼板用塗料組成物 - Google Patents

塗装鋼板用塗料組成物

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JPS63108081A
JPS63108081A JP25299386A JP25299386A JPS63108081A JP S63108081 A JPS63108081 A JP S63108081A JP 25299386 A JP25299386 A JP 25299386A JP 25299386 A JP25299386 A JP 25299386A JP S63108081 A JPS63108081 A JP S63108081A
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喜一 山本
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岩井 豊夫
Hironao Sasaki
浩尚 佐々木
Keiichiro Togawa
戸川 恵一朗
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は優れた加工性と硬度を有する塗装鋼板用塗料組
成物に関するものである。
(従来の技術) 従来用いられている塗料としてはアルキッド樹脂、アク
リル樹脂、ビニル樹脂、シリコン樹脂塗料など数多くあ
るが、加工性に重点をおくと、他の性能に欠点を生じ、
使用上の制限を受けているのが現状である。このような
欠点を改善するものとして特定の共重合ポリエステル系
の塗料組成物(特公昭57−23714号公報)を先に
提案した。
この発明では加工性と硬度の改善が認められたが、まだ
充分満足できるものではなかった。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明はより優れた加工性と高硬度を有し、光沢、鮮映
性、耐溶剤性にも優れた塗膜外観を呈する塗装鋼板用塗
料組成物を得ようとするものである。特に家電製品等の
塗膜性能に対するより厳しい要求品質を満足させようと
するものである。
(問題点を解決するための手段) 本発明者等は特定の共重合ポリエステルにアルキルエー
テル化アミノホルムアルデヒド樹脂を配合することによ
って、一層の加工性の向上に加えて、硬度もあわせて向
上することを見い出し本発明に到達した。即ち、本発明
は、酸成分として、テレフタル酸20〜80モル%、テ
レフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸5〜40イ、ル%
、炭素数4〜12の脂肪族ジカルボン酢20〜80モル
%および3価以上のポリカルボン酸0〜5モル%かラナ
リ、ポリオール成分としてエチレングリコール80〜3
0モル%、シクロヘキサンジメタノ−A/20〜70モ
ル%および3価以上のポリオール0〜8モル%からなり
還元粘度0.20〜0.80のポリエステル樹脂85〜
65狙凰部およびアルキルエ−テル 重量部を含むことを特徴とする車装鋼板用組成物である
本発明のポリエステルm脂は、酸成分がテレフタル酸2
0〜80モル%、望ましくは、30〜50モル%、テレ
フタル酸以外の芳香族シカ/l/ ホン酸が5〜40モ
ル%、望ましくは、10〜30モル%、炭素数4〜12
の脂肪族ジカルボン酸20〜80モル%、望ましくは、
30〜60モル%および3価以上のポリカルボン酸0〜
5モル%からなり、ポリオール成分がエチレングリコー
ル80〜30モル%、望ましくは、75〜45モル%、
シクロヘキサリンメタノール20〜70モル%、望まし
くは25〜55モル%、3価以上のポリオール0〜8モ
ル%からなり、更に、3価以上のポリカルボン酸と3価
以上のポリオールの合計が0.5〜5モル%の範囲にあ
ることが望ましい。
本発明のポリエステル樹脂の還元粘度は0.2〜0、8
望ましくは、0.30〜0.70の範囲にある。本発明
で使用するテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸とし
ては、イソフタル酸、オルソフタル酸、などを挙げるこ
とができ、炭素数4〜12の脂肪族ジカルボン酸として
はコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジオン酸等を挙げることができ3価以上のポリ
カルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸
などがあげられる。また3価以上のポリオールとしては
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパングリセ
リン、ペンタエリスリトール等を挙げることができる。
本発明のポリエステル樹脂に使用される酸成分は、テレ
フタル酸20〜80モル%、テレフタル酸以外の芳香族
ジカルボン酸5〜40モル%、炭素数4〜12の脂肪族
ジカルボン酸20〜80モル%および3価以上のポリカ
ルボン酸0〜5モル%からなる。テレフタル酸が20モ
ル%未満では、硬度不足であり、80モル%以上では加
工性が不十分となる。テレフタル酸以外の芳香族ジカル
ボン酸、例えばイソフタル酸が5モル%未満ではポリエ
ステル樹脂を溶剤に溶解した後の溶液が濁ったり、ある
いは得られた塗膜の光沢が低くなったりする。40モル
%以上で他のテレフタル酸脂肪族ジカルボン酸量が相対
的に少なくなると、高硬度、高伸度のバランスが維持出
来なくなる。一方ボリオール成分は、エチレングリコー
ル80〜30モル%、シクロヘキサリンメタノール20
〜70モル%および3価以上のポリオール0〜8モル%
である。エチレングリコール80モル%以上、シクロヘ
キサリンメタノール20モル%未満では、塗膜硬度が低
下する。反対に、エチレングリコール20モル%未満、
シクロヘキサリンメタノール80モル%以上では、溶液
安定性が低下する。
また3価以上のポリカルボン酸0〜5モル%(酸成分中
)および/または3価以上のポリオール0〜8モル%(
ポリオール成分中)が使用されるが、いずれの場合もそ
の上限を越えて使用されると得られた塗膜は可撓性を失
い屈曲性に乏しいものとなる。3価以上のポリカルボン
酸と3価以上のポリオールを併用することは可能である
が、塗膜の屈曲性を考慮すると両者の和が全成分中、5
モル%以下であることが望ましい。
本発明の共重合ポリエステルはエステル交換法や直接エ
ステル化法による通常の高分子量ポリエステルの製造方
法により製造される。
本発明に用いるアルキルエーテル化アミノホルムアルデ
ヒド樹脂とは、たとえばメタノール、エクノール、n−
プロパツール、インプロパツール、n−ブタメールなど
の炭素原子数1〜4のアルキルアルコールによってアル
キルエーテル化されたホルムアルデヒドあるいはパラホ
ルムアルデヒドなどと尿素、N、N−エチレン尿素、ジ
シアンジアミド、アミノトリアジンなどとの縮合生成物
であり、具体的にはメトキシ化メチロール尿素、メトキ
シ化メチロール−N、N−エチレン尿素、メトキシ化メ
チロールジシアンジアミド、メトキシ化メチロールメラ
ミン、メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキ
シ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミ
ン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミン等があげら
れるが、加工性の面から望ましいのはメトキシ化メチロ
ールメラミン、またはブトキシ化メチロールメラミンで
あり、それぞれ単独、または併用して使用することがで
きる。
本発明の塗料組成物は前記共重合ポリエステルとアルキ
ルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂との割合が8
5〜65:15〜35(重量比)であることが好ましい
。前記共重合ポリエステルの割合が85重量%を越える
と、目的とする耐溶剤性(耐キジロール性)、塗膜硬度
が不足して好ましくない。また、65重量%未満である
と加工性が劣り好ましくない。
本発明の塗料組成物には硬化触媒としてp−)ルエンス
ルホン酸、リン酸モノアルキルエステル、p−)ルエン
スルホン酸のアミン塩を添加してもよい。触媒の使用量
としては、前記ホルムアルデヒド樹脂に対して0〜5重
量%である。
本発明の塗料組成物は一般には有機溶媒に溶解した形で
使用されるものである。有機溶媒としてはたとえば、ト
ルエン、キシレン、ツルペッツ150、酢酸エチル、酢
酸ブチル、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブ
アセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、イソホロン、ブタノール、オ
クタツール、ブチルカルピトール、ジエチル力ルビトル
、テトラヒドロフランなどからその溶解性、蒸発速度に
よって任意に選択することができる。
多くの場合、塗装調板の製造においては高速塗装、かつ
高温短時間焼付けが行われるので、塗膜にピンポール等
の塗膜欠陥を生じないように佛点100℃以上の溶剤を
2〜3棺類以上混合して使用することが望ましい。一般
には脂肪族炭化水素90〜30重量%、エステル類、ケ
トン類、エーテル類などの極性溶媒を10〜70重量%
の割合で使用することが望ましい。
なお、本発明の塗料組成物はそれ自体を鋼板に塗布、焼
付けしただけでも充分な性能を示すが、さらに耐蝕性な
どを向上させることが要求される場合には、ブライマー
コート剤としてエポキシ樹脂、たとえば市販のエピコー
)#1001、#1004、#1007 (シェル化学
社製)、アラルダイト6084(チバ・ガイギー社製)
などが用いられる。
本発明の塗料組成物の焼付温度は鋼板の大きさ、厚さ、
また焼付は炉の能力、塗料の硬化性などにより任意に選
択すればよい。塗料組成物の製造には0−ル練り機、ボ
ールミル、ブレンダー等の混合機が用いられる。塗装に
あたってはローラー塗リ、ロールコータ−、スプレー塗
装、静電塗装すどが適時選択される。
本発明の塗料組成物は目的、用途に応じて酸化チタンな
どの顔料、ガラスファイバー、シリカ、ワックス等の添
加剤を添加することができる。本発明の塗料組成物は鋼
板に塗装してから、加工性に優れ、しかもその塗面が耐
溶剤性、密着性に優れ、高度の耐候性を有し、かつ高度
の光沢、鮮訣性を有する。
以下本発明を実施例を用いて説明する。実施例中、単に
部とあるのは重量部を示し、%とあるのは重量%を示す
。各測定項目は以下の方法に従った。
(1)還元粘度ηsp/7r (dt/ S’ )ポリ
エステル樹脂0.10 fをフェノール/テトラクロル
エタン(容量比6/4 )の混合溶媒25ccに溶かし
、30℃で測定した。
(2)硬さくエンピッ硬度) 鋼板の塗面をJISS−6006に規定された高級鉛毎
を用い、JISK−5400に従って測定した。
(3ン光 沢 60部反射率を測定した。
(4)屈曲性 塗装鋼板を180度折り曲げ屈曲部に発生する割れを1
0倍のルーペで観察し判定した。
3Tとは折り曲げ部に同じ板厚のものを3枚挾んだ場合
をさし、OTは板を挾まなくて180度折り曲げた場合
をさす。
(5)耐キジロール性 コルク栓にガーゼをまきキジロールを滲ませ塗面をこす
り素面の出るまでの回数で示した。
(6)溶液安定性 共重合ポリエステル樹脂溶液を300cc(直径30、
、>マヨネーズビンに入れ、冷蔵庫(5℃)生保存し、
透明度変化並びに異物発生の有無をテストした。判定は
、30日保存後の溶液について実施し、Oは透明性を維
持し、かつ異物もないもの(観察者の反対側に接触させ
た文字が明確に判読出来る)であり、×は文字判読不可
となった場合で、△は両者の間にあるものとした。
ポリエステル樹脂の製造例 (1)  ジメチルテレフタレート349.2部、ジメ
チルイソフタレー)58.2部、エチレングリコール2
79.0 部、シクロヘキサリンメタノール216.0
 部およびテトラn−プチルチタネー) 0.306部
を仕込み、160〜220℃まで4時間かけてエステル
交換反応を行なった。次いでアジピン酸43.8部を加
え、200〜240℃まで2時間かけて昇温しエステル
化反応を行なった。次いで30分かけて20〜25w、
H?まで減圧し、さらに260℃にて60分間重縮合反
応を行なった。得られた共重合ポリエステル樹脂AはN
MR組成分析の結果、酸成分がモル比でテレフタル酸/
イソフタル酸/アジピン酸−60/ 10 / a o
、グリコール成分がモル比でエチレングリコール/シク
ロヘキサリンメタノール=so、’soであり、還元粘
度がηsp/c = 0.503であった。
以下同様にしてポリマー組成が第1−1表および第1−
2表に示される共重合ポリエステルB1C,に、Lおよ
びMを合成した。
(2)  ジメチルテレフタレー)349部、ジメチル
イソフタレート58部、エチレングリコール279部、
シクロヘキサリンメタノール219部および酢酸亜鉛0
.26部、酸化アンチモン0.26部を仕込み、160
〜220℃まで4時間かけてエステル交換反応を行った
。次いでアジピン@123部、トリメリット酸12部を
加えて200℃から240℃まで2時間かけて昇温し、
エステル化反応を行った。その後30分をかけて20〜
25mHrまで減圧し、さらに260℃にて60分間重
縮合反応を行った。得られたポリエステル樹脂りはNM
Rにて、テレフタル酸/イソフタル酸/アジピン酸/ト
リメリット@/エチレングリコール/シクロヘキサンジ
メタノ−ルー 60 / 10 / 28 / 2 /
 50 / 50 (モル比)でありηsp / c 
= 0.530を確認した。
以下同様にしてポリマー組成が第1−1表および第1−
2表に示される共重合ポリエステルD〜JおよびN−U
を合成した。
実施例 共重合ポリエステル樹脂ANJを各々シフ四ヘキサノン
/ツルペッツ−150混合溶剤(重量比50150 )
に溶解し、不揮発分40%に調節した。
上記共重合ポリエステル樹脂A溶液100部に酸化チタ
ン40部、メチルエーテル化メチロールメラミン(商品
名−スミマールM−408.不揮発分80%、住人化学
工業製)30部、p−)ルエンスルホン酸ff[(ベン
ジルアルコールの20部量%溶液)0.5部、およびポ
リフローS(共栄社油脂化学工業製)0.2部を加え、
ガラスピーズ型高速振とう機で2時間顔料を分散し塗装
鋼板用塗料組成物とした。
共重合ポリエステル樹脂AをB−Jに代え、あるいはア
ルキルエーテル化アミンホルムアルデヒド樹脂として、
メチルエーテル化メチロールメラミン(商品a :サイ
ヌル325、三井サイアナミツド製)、に代え、第2−
1表に示される塗料組成物を得た。
これらの塗料組成物を厚さ0.3間の亜鉛鉄板(JIS
G−3302)をリン酸亜鉛溶液で処理した試験片に、
膜厚18〜22μになるように塗装したのち、265℃
で1分間焼付けを行った。得られたを装裔i板の試験結
果節2−1表に示す。
比較例 共重合ポIJ 、zステル樹脂K −Uを実施例と同様
にして塗料化、ならびに塗装を実施した。塗装ai板の
試験結果を第2−2表に示す。
(発明の効果) 従来、高硬度で力)つ高加工性(屈曲性が優れている)
である塗装鋼板用並料を提供することが困難であったが
、不発明の塗装鋼板用塗料組成物は加工性に優れ、かつ
高硬度であり、光沢、鮮映性、耐溶剤性にも硬れ、家電
製品等の分野における高い要求品質にこたえることがで
きる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、酸成分としてテレフタル酸20〜80モル%、テレ
    フタル酸以外の芳香族ジカルボン酸5〜40モル%およ
    び炭素数4〜12の脂肪族ジカルボン酸20〜80モル
    %、ポリオール成分としてエチレングリコール30〜8
    0モル%およびシクロヘキサリンメタノール20〜70
    モル%からなり、還元粘度が0.20〜0.80のポリ
    エステル樹脂85〜65重量部およびアルキルエーテル
    化アミノホルムアルデヒド樹脂15〜35重量部を含む
    ことを特徴とする塗装鋼板用塗料組成物。 2、酸成分としてさらに3価以上のポリカルボン酸0.
    5〜5モル%および/またはポリオール成分としてさら
    に3価以上のポリオールを含むことを特徴とする特許請
    求の範囲第1項記載の塗装鋼板用塗料組成物。
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