JPH02170876A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、塗装鋼板用塗料や缶塗料に用いるのに適した
塗料用樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、建材用、屋
内器物用、家電製品用塗装鋼板、及び美装缶、食缶、飲
料缶、キャップ、王冠等に用いることのできる高度の加
工性と金属密着性を有する塗料用樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 塗装鋼板用塗料や、缶塗料でまず第一に要求される特性
としては、プレス加工や絞り加工時の成型加工性に（以
後加工性とする）に優れることである０次いで加工時の
塗膜の密着性が挙げられる。

現在用いられている塗料用樹脂としては、アルキッド樹
脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等があるが、加工性に
重点を置くといづれも他の性能に欠点を生ずることが避
けられず使用上の制限を受けているのが現状である。

本発明者等はすでに加工性の優れた樹脂とじて高分子量
ポリエステル樹脂を使用することを提案した（特開昭５
４〜１６５３７号公報および特開昭５４１６５３８号公
報）、シかしながらこれらのポリエステル樹脂は、いづ
れもひっかき抵抗性が十分でないため、塗装鋼板の取扱
い中にひっかき傷がつくと塗膜が削り取られやすく、傷
が下地の金属まで達しやすいという欠点を有していた。

そこで本発明者等はさらに加工性と密着性、耐蝕性をあ
わせもつポリエステル樹脂を提案した。（特開昭５６−
１６７７６７号公報）。又特定の高分子ポリエステル樹
脂にエポキシ樹脂を反応させた変性ポリエステル樹脂も
提案している（特開昭６０〜１４１７６８号公報）。

ところが上記のポリエステル樹脂及び変性ポリエステル
樹脂においては、未加工部及び折り曲げ加工部の密着性
には優れるが、深絞りなどのよりきびしい加工時には、
十分な加工密着性が得られていないのが現状である。

特開昭５５−１５５０６０号では、芳香族二塩基酸、脂
肪族二塩基酸と脂肪族グリコールより成る初期ポリエス
テル縮金物にエポキシを反応させて得た高分子量ポリエ
ステルを用いることを提案し、又特開昭５９−２１７７
６８号では酸価３〜２０のポリエステル予備縮合物とポ
リエポキシ化合物及び無水多価カルボン酸とを反応させ
て得られる酸価５〜３０の高分子量ポリエステル樹脂を
用いることにより加工性、密着性、耐キシレン性、その
他に優れる（塗料用）樹脂組成物を提案している。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、この樟な反応系においては、ポリエステ
ル予ａｍ合物のカルボキシル当量に対して、使用される
ポリエポキシ化合物の当量が限定されるため、高分子量
のポリエステルが得にくいという欠点がある。又その様
な限定された条件で得た高分子量のポリエステル溶液に
おいても、反応性のバラツキのため溶液が濁ったり、保
存安定性が悪かったりする場合もある。さらに塗膜性能
においても、高分子セグメント内のポリエステル成分は
どうしても低分子量であるため、十分な加工性を得るに
はいたっていない。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、この様な現状を考慮し、高度な加工性及
び加工部密着性に優れ、さらに耐ブロッキング性にも優
れた塗料用樹脂組成物を得るべく、種々鋭意研究を重ね
た結果、本発明に到達した。

即ち、本発明は、下記組成を有する還元粘度０．２０以
上のポリエステル樹脂（ｉ）とエポキシ当量５００以下
のエポキシ樹脂との反応生成物であり、かつ還元粘度０
．２０以上、酸価０．５〜２０、ガラス転移温度０℃以
上である変性ポリエステル樹脂（Ａ）とアルキルエーテ
ル化アミノホルムアルデヒド樹脂（Ｂ）　（！−を（Ａ
）／（Ｂ）　−９５／　５〜６０／４０　（重置比）の
範囲で配合したことを特徴とする塗料用樹脂組成物。

ポリエステル樹脂（ｉ） 酸成分が芳香族ジカルボン酸５０〜９０モル％、脂肪族
ジカルボン酸１０〜４０モル％、その他のジカルボン酸
および／または三価以上の芳香族ジカルボン酸０〜１０
モル％からなり、グリコール成分が炭素数２〜１４の脂
肪族グリコール６０〜１００モル％、その他のグリコー
ルおよび／または三価以上のポリオール０〜４０モル％
からなるポリエステル樹脂である。

本発明における、変性ポリエステル樹脂（Ａ）は、還元
粘度（ａ／ｇ）が０．２以上、好ましくは、０．２〜１
．０であり、０．２未満では加工性が悪く、逆に１．０
を越えると塗料組成物にした際に、塗料粘度が増大して
塗装作業性が悪くなる。酸価（ＫＯ１１■／ｇ）は０６
５〜２０、好ましくは１．０〜１５である。酸価０．５
未満ではアルキルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂との
反応性が低下し、逆に２０を越えると顔料の貯蔵安定性
が悪くなることがある。

ガラス転移温度は、０℃以上、好ましくは、５〜６０’
Ｃである。ガラス転移温度が０°Ｃ未満になると耐ブロ
ッキング性が悪くなり、逆に６０℃を越えると加工性及
び加工密着性に劣る様になる。

本発明に用いるポリエステル樹脂（ｉ）は芳香族ジカル
ボン酸としてテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタ
ル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ
る。これらの芳香族ジカルボン酸は経済性および塗膜物
性の点から任意に選択できるものであるが、塗膜物性、
特に機械強度、耐触性などの点からテレフタル酸および
／又はイソフタル酸の使用が望ましい。

脂肪族ジカルボン酸として、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカンジオン酸、脂環族ジカルボン酸とし
ては１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１．３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸とし
てはトリメリット酸、無水とロメリフト酸、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸を挙げることができる。また５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイ
ソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸等のスルホ
ン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸を全酸モル数当り
１０モル％以下の範囲で使用することもできる。

ポリエステル樹脂（ｉ）は、酸成分が芳香族ジカルボン
酸、５０〜９０モル％、望ましくは、５０〜８５モル％
、と脂肪族ジカルボン酸１０〜４０モル％、望ましくは
１５〜４０モル％、その他のジカルボン酸および３価以
上の芳香族ポリカルボン酸０〜１０モル％からなる。芳
香族ジカルボン酸成分が５０モル％未満で脂肪族ジカル
ボン酸が４０モル％を越える場合は、耐ブロッキング性
が悪くなり、脂肪族ジカルボン酸成分が１０モル％未満
では、加工性に劣る様になる。グリコール成分は炭素数
が２〜１４の脂肪族グリコール６０〜１００モル％、望
ましくは８０〜１００モル％、その他のグリコール及び
３価以上のポリオール０〜４０モル％、望ましくは０〜
２０モル％である。

脂肪族ジオールとしてはエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、１．４−ブ
タンジオール、１，５−ベンタンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、１．９−ノナンジオール、３−メチル
ベンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ネオペン
チルグリコールヒドロキシピバレート、ジメチロールヘ
プタン、ジメチロールペンタンなどが挙げられる。その
他のグリコール成分としては、脂環族ジオールとして、
１．４−シクロヘキサンジメタツール、ｌ。

３−シクロヘキサンジメタロールが挙げられ、芳香ｍ含
有グリコールとして、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド付加物、ビスフェノールＡ１７１プロピレンオキ
サイド付加物、ハイドロキノンのエチレンオキサイド付
加物、ハイドロキノンのプロピレンオキサイド付加物、
ビスフエ／　−ルＳ　（７）エチレンオキサイド付加物
、ビスフェノールＳのプロピレンオキサイド付加物、４
．４゛−とスフエノールのエチレンオキサイド付加物、
４．４’−とスフエノールのプロピレンオキサイド付加
物等を挙げることができ、３価以上のポリオールとして
はトリメチロールプロパンペンタエリスリトール、グリ
セリン、ポリグリセリンなどが挙げられる。

変性ポリエステル樹脂（＾）を得るには、上記組成の還
元粘度０．２以上、好ましくは０．２〜１．０のポリエ
ステル樹脂（１）とエポキシ当量が６００以下、好まし
くは、４００．以下の低分子量エポキシ樹脂とを反応割
合としてカルボキシル基／エポキシ基＝１１０．５〜１
／１５当量比の範囲、望ましくは、１１０．８〜ｌ／１
０の範囲で８０〜１８０℃の温度条件下で適当な触媒を
用いて反応させる。

変性用に使用するポリエステル樹脂（１）の還元粘度が
０．２未溝の場合、加工性に劣る樺になる。

又変性に使用するエポキシ樹脂のエポキシ当量が５０を
越えると、導入できる官能基の割合が減少し、十分な加
工密着性が得られない。

本発明で使用するエポキシ化合物としては、ビスフェノ
ール型エポキシ、脂肪族エーテル型エポキシ、脂環族型
エポキシ、エステル型エポキシ、トリアジン環を有する
エポキシに分けられる。

ビスフェノール型エポキシの例として“エビコー）　８
２Ｂ、　１００１”　　（シェル化学製品）　“エビク
ロン８００．１０００．ｌＱ１０″　（大日本インキ化
学製品）等が挙げられ、脂肪族エーテル型エポキシの例
として、“ＥＸ−２１１，ＥＸ−３２１，ＥＸ−９３１
，［！Ｘ−２５０，”　　（ナガセ化成工業製品）等が
挙げられ、脂環族型エポキシの例として“ユノックス２
０１．２０７″（ユニオンカーバイト製品）が挙げられ
、エステル型エポキシの例として“ブナコールＥＸ−７
０１，ＥＸ−７２１”　　（ナガセ化成工業製品）等が
挙げられ、トリアジン環を有するエポキシとして“ＴＥ
ＰＩＣ（口座化学製品）““ブナコールθＸ−３０１（
ナガセ化成工業製品）等が挙げられる。

本発明における変性ポリエステル樹脂の酸価は、０．５
〜２０、好ましくは１９０〜１５であることは前述した
が酸価の発生過程は次の方法による。すなわち、エポキ
シ変性前のポリエステル樹脂が有する初期酸価があり、
この際エポキシ変性を十分行う目的でポリエステル樹脂
末端に酸無水物を反応させ目的とする酸価に上げる方法
も取られる０次いで、エポキシ変性後、未反応の残存酸
価がある。

さらには、エポキシ変性時、あるいは変性後、過剰のエ
ポキシ基あるいは、ポリエステル末端の水酸基との反応
を利用して酸無水物を後添加して目的の酸価にする場合
である。

本発明に用いるアルキルエーテル化アミノホルムアルデ
ヒド樹脂としては、たとえばメタノール、エタノール、
ｎ−プロパツール、イソフロパノール、ｎ−ブタノール
などの炭素数１〜４のアルキルアルコールによってアル
キル化されたホルムアルデヒドあるいはバラホルルアル
デヒドなどと尿素、Ｎ、Ｎ−エチレン尿素、ジシアンジ
アミド、アミノトリアジンあどとの縮合生成物であり、
具体的にはメトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチ
ロール−Ｎ、Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロール
ジシアンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、メ
トキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチ
ロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミ
ン等があげられるが、加工性の面が望ましいのは、メト
キシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラ
ミンおよびメチロール化ベンゾグアナミンであり、それ
ぞれ単独または併用して使用することができる。

本発明の塗料組成物は、変性ポリエステル樹脂（＾）と
アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂との割
合が９５１５〜６０／４０部であり、好ましくは９５１
５〜ＴＯ／３０部の範囲で用いる。変性ポリエステル樹
脂（Ａ＞の割合が９５部を越えると、耐溶剤性（耐キジ
ロール性）、塗膜硬度が不足して好ましくない、また６
０部未満であると加工性及び加工部が劣り好ましくない
。

本発明の塗料用組成物は、硬化剤として変性ポリエステ
ル樹脂（＾）にアルキルエーテル化アミノホルムアルデ
ヒド樹脂を配合することは前に述べたが、この組成物を
そのままクリアー塗料として用いることもできるが、−
船釣には、顔料として通常使用される酸化チタン、酸化
鉄、炭酸カルシウム等及びキナクリドン、カーボンブラ
ック等の顔料等を含有する塗料として使用される。又顔
料と樹脂との親和性を高める目的で各種カップリング剤
、また塗膜平滑性向上のための各種レベリング剤等を適
宜選択して使用することができる。

本発明の塗料用組成物には硬化触媒としてｐ−トルエン
スルホン酸、リン酸モノアルキルエステル、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸のアミン塩を添加してもよい、触媒の使用
量としては、前記ホルムアルデヒド樹脂に対して０〜５
重量％である。

本発明の塗料用組成物は一般には有機溶媒に溶解した形
で使用されるものである。有機溶媒としてはたとえば、
トルエン、キシレン、ツルペッツ１０Ｇ、ツルペッツ１
５０、スワゾール１５００　、酢酸エチル、酢酸ブチル
、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテー
ト、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン、ブタノール、オクタツー
ル、ブチルカルピトール、ジエチル力ルビトル、テトラ
ヒドロフランなどからその溶解性、蒸発速度によって任
意に選択することができる。

多くの場合、塗装鋼板の製造においては高速塗装、かつ
高温短時間焼付けが行われるので、塗膜にピンホール等
の塗膜欠陥を生じないように沸点１００℃以上の溶剤を
２〜３種類以上混合して使用することが望ましい、一般
には脂肪族炭化水素９０〜３０重量％、エステル類、ケ
トン類、エーテル類などの極性溶媒を１０〜７０重量％
の割合て使用することが望ましい。

なお、本発明の塗料用組成物はそれ自体を鋼板に塗布、
焼付けしただけでも充分な性能を示すが、さらに耐蝕性
などを向上させることが要求される場合には、プライマ
ーコート剤としてエポキシ樹脂、たとえば市販のエピコ
ート＃　１００１、＃　１００４、＃１００７　（シェ
ル化学社製）、アラルダイ）　６０８４（チバ・ガイギ
ー社製）などが用いられる。

本発明の塗料用組成物の焼付温度は鋼板の形、大きさ、
厚さ、また焼付は炉の能力、塗料の硬化性などにより任
意に選択すればよい、塗料組成物の製造にはロール練り
機、ボールミル、ブレンダー等の混合機が用いられる。

塗装にあたってはローラー塗り、ロールコータ−、カー
テンフロコーター、スフレ−塗装、静電気塗装などが適
宜選択される。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例中、単に部とあるのは重量部を示す、各測定項目
は以下の方法に従った。

（１）　　還元粘度ηｓｐ／ｃ　（ｄ＆／ｇ）ポリエス
テル樹脂０．１０ｇをフェノール／テトラクロルエタン
（容量比６／４）の混合溶媒２５ｃｃに溶かし、３０℃
で測定した。

（２）　　ガラス転移温度 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて２０°Ｃ／分の昇温
速度で測定した。サンプルは試料５Ｉ１ｇをアルミニウ
ム押え蓋型容器に入れクリンプして用いた。

（３）酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ） ＪＩＳに−５４００の方法で溶媒にクロロホルムを用い
て測定した。

（４）　　耐溶剤性（耐キジロール性）コルク栓にガー
ゼをまきキジロールを滲ませ、塗面をこすり素面の出る
までの回数で示した。

（５）　　耐ブロッキング性 塗装鋼板を２枚重ね合わせた中に１．５ｋｇ／ｄの荷重
を加え、７０℃、１０ｈｒ処理後塗面の状態を目視観察
した。

（６）　　屈曲加工性 塗装鋼板を１８０度ＩＴ折り曲げ屈曲部に発生する割れ
を１０倍のルーパで観察し判定した。

ＩＴとは折り曲げ部に同じ板厚のものを１枚挟んだ場合
をさす。

（７）　　加工密着性 塗装鋼板をエリクセン試験機にて７−押し出し、その部
位のセロテープ剥離により、密着性を評価した。

製造例１（ポリエステル樹脂の合成） ポリエステル樹脂（Ａ） ジメチルテレフタレート９８部、ジメチルイソフタレー
ト１８８部、エチレングリコール１０７部、ネオペンチ
ルグリコール２３７部、酢酸亜鉛０．１７５部、三酸価
アンチモン０．１７５部を反応容器に仕込み、１４０〜
２２０℃まで５時間かけてエステル交換反応を行った。

、ついで、アジピン酸７３部、無水トリメリット酸３．
８４部を加え、１８０〜２２０℃まで３時間かけてエス
テル化反応を行った０次に３０分かけて２４０℃まで昇
温しながらｌＱｓｍＨｇまで減圧し、さらに１１８ｇ、
　２４０’Ｃで３０分間重縮合反応を行った。

次に窒素置換にて常圧にもどし、無水トリメリット酸７
．６８部を加え、さらに３０分間反応を行った。

得られたポリエステル樹脂（Ａ）はＮＭＲの組成分析等
の結果、テレフタル酸／イソフタル酸／アシヒン酸／ト
リメリット酸／ｌエチレングリコール／ネオペンチルグ
リコール−２５／４７／２５／３／／３０／ＴＯ（モル
比）であり、還元粘度０．３５　（ｄ１／ｇ）　、酸価
１１．５（ＩＩＯＨｓｇ／ｇ）の淡黄色、透明の樹脂で
あつた。

ポリエステル樹脂（Ｂ）〜（Ｅ） ポリエステル樹脂（Ａ）の合成例と同様にして、組成が
第１表に示されるポリエステル樹脂（Ｂ）〜（Ｅ）を合
成した。

比較ポリエステル樹脂（Ｆ）、（Ｃ）、（Ｊ）ポリエス
テル樹脂（Ａ）の合成例と同様にして、組成が第１表に
示されるポリエステル樹脂〔Ｆ〕。

（Ｇ）、（Ｊ）を合成した。

比較ポリエステル樹脂（Ｈ） 温度計、撹拌機、油出用コンデンサーを具備した反応容
器中に、テレフタル酸８３部、イソフタル酸１５６部、
アジピン酸７４部、トリメ′リット酸１１．５部、エチ
レングリコール５４．６部、ネオペンチルグリコール１
３７部、チタンブトキサイド０．２０４部を仕込み、不
活性ガスの雰囲気下で１６０〜２４０℃まで１０時間か
けてエステル化反応を行った。

得られたポリエステル樹脂（Ｈ）は、ＮＭＲの組成分析
等の結果、テレフタル酸／イソフタル酸／アジピン酸／
トリメリット酸／／エチレングリコール／ネオペンチル
グリコール／　−２５／４７／２５／３／／３０／７０
（モル比）で、還元粘度０．０７　（ａ／ｇ）の淡黄色
で白色異物混入の樹脂であった。この異物は、テレフタ
ル酸未反応物によるものであった。

比較ポリエステル樹脂（１） ポリエステル樹脂（Ｈ）の合成と同様にして組成が第１
表に示されるポリエステル樹脂（ｆ）を合成した。

製造例２（変性ポリエステル樹脂の合成）変性ポリエス
テル樹脂（１） ポリエステル樹脂〔Ａ〕を、ツルペッツ−１５０（エッ
ソ社製）、及びセロソルブアセテート混合溶媒に固形分
が６５％になる様に溶解したもの６１５部にエピコー）
８２８（シェル化学型）を６０部添加し、ジメチルベン
ジルアミン１．２部を加え、１３０〜１４０℃にて４ｈ
ｒ反応を行った０次いでツルペッツ−１５０／セロソル
ブアセテ一ト混合溶媒にて固形分を５０％に調製し、変
性ポリエステル樹脂（１）を得た。

以下余白 第１表製造例１ １）ＤＭＩＩニジメチロールへブタン：チッソ側りＢＰ
Ｉ！−４０：ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物；三鐸沿寅虻口郭鵬３）　ＢＳＥ−２０：ビスフェ
ノールＳのエチレンオキサイド付加物１ｌＥｔｌ！ゆ傘
）比較ポリエステル樹脂 得られた変性ポリエステル樹脂（１）は還元粘度が０．
３６　（ｄ１／ｇ）酸価が１．７（ＫＯＩｌｓｇ／ｇ）
、ガラス転移温度が５，２℃で、樹脂溶液は淡黄色透明
であった。

変性ポリエステル樹脂（ＩＩ）〜（Ｖ）変性ポリエステ
ル（１）の合成例と同様にして組成並びに樹脂特性が第
２表に示される変性ポリエステル樹脂（Ｉｆ）〜（Ｖ）
を得た。

変性ポリエステル樹脂（Ｖｌ） ポリエステル樹脂（Ａ）をツルペッツ−１５０／セロソ
ルブアセテ一ト混合溶媒にて固形分６５％に溶解したも
の６１５部にブナコール２５０（ナガセ化成工業）　１
００部、トリフェニルホスフィン１．５１部を加え１３
０〜１４０℃にて３ｈｒ反応を行った０次いで無水ピロ
メリット酸２部を加えさらにｌｈｒ反応を行った後、イ
ソホロン／ツルペッツ−１５０混合溶媒にて固形分５０
％に調整し、変性ポリエステル樹脂日日を得た。

得られた変性ポリエステル樹脂（Ｖｌ）は還元粘度０．
３２　（ｄ１／ｇ）酸価１４（ＫＯＩ（ｍｇ／ｇ）、ガ
ラス転移温度３０°Ｃで、樹脂溶液は淡かっ色透明であ
った。

変性ポリエステル樹脂〔■〕 変性ポリエステル樹脂（Ｖ［）と同様にして組成並びに
樹脂特性が第２表に示される変性ポリエステル樹脂〔■
］を得た。

比較変性ポリエステル樹脂〔■〕〜（ＸＩ）。

（ＸＶＩ）、（Ｘ■〕 変性ポリエステル樹脂（１）と同様にして組成、並びに
樹脂特性が第２表に示される変性ポリエステル樹脂〔■
〕〜（ＸＩＩ）、（ＸＶＩ）、（Ｘ■）を得た。

比較変性ポリエステル樹脂（ＸＩ［Ｉ）ポリエステル樹
脂（Ｈ）をツルペッツ−１５０７セロリルブアセテー）
に溶解したちの６１５部にエピコート８２８８部、トリ
エチルアミン０．１６部、を加え、１５０℃で４ｈｒ反
応を行い、次いでツルペッツ−１５０／セロソルブアセ
テートで固形分５０％に調整し比較変性ポリエステル樹
脂（Ｘｎｌ）を得た。得られた変性ポリエステル樹脂（
ＸＩ［［）は還元粘度０．３０、酸価２．Ｏ、ガラス転
移温度７．５℃であり樹脂溶液は淡かっ色、にごり、異
物のあるものであった・ 比較変性ポリエステル樹脂（ＸＩＶ） 比較変性ポリエステル樹脂０１１）と同様にして、組成
、並びに樹脂特性が第２表に示される変性ポリエステル
樹脂（ＸＩＶ）を得た。

実施例１ 変性ポリエステル樹脂溶液〔！〕（固形分５０％）を固
形換算で１００部に対してメチルエーテル化メチロール
メラミン（スミマールＭ−４０Ｓ）住友化学工業■）３
３部、酸化チタン１００部、ｐ−）ルエンスルホン酸０
．２５部を加え、ガラスピーズ型高速振とう機で３時間
分散し塗料組成物を得た。

この組成物を厚さ０．３閣のブリキ仮にバーコーターを
用いて乾燥時の塗膜厚が５μｍになる樺に塗布したのち
１６０℃で１０分間焼付けを行った。

得られた塗装鋼板について所定の項目の試験を行った。

試験結果は第３表に示す。

実施例２〜７ 比較例８〜２０ 実施例１と同様にして変性ポリエステル樹脂溶液〔１］
を〔■〕〜〔Ｘ■〕に代え、あるいはアルキルエーテル
化アミノホルムアルデヒド樹脂としてブチル化メラミン
（スーパーベッカミンＪ８２０〜６０　、大日本インキ
化学工業■）、又ベンゾグアナミン（サイメル１１２３
　ｉ三井すイアナミド■）に代え、第３表に示される塗
料組成物を作成した。

これらの塗料組成物を用いて実施例１と同様に塗装鋼板
を作製し、各種試験を行った。得られた試験結果は第３
表にまとめた。

以下余白 （発明の効果） 本発明の塗料用樹脂組成物、即ち特定の変性ポリエステ
ル樹脂にアルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹
脂を配合した熱硬化型塗膜系を用いることにより、耐ブ
ロッキング性と加工性に優れ尚かつ加工密着性にも優れ
た塗装鋼板を得ることができる。

本発明の塗料用樹脂組成物は、屋根材、サイデイング材
等の建材用途、屋内器物用、及びＶ、Ｔ、Ｉ？、、電子
レンジ、ストーブ、ファンヒーター等の家電製品用途、
さらには美装毎、食缶、飲料缶等の缶用途における。防
蝕性の要するブライマーコート（サイズ材）からトップ
コート（クリアー、ホワイト）まで幅広く用いることが
できる。

特許出願人　　東洋紡績株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記組成を有する還元粘度０．２０以上のポリエステル
   樹脂（ｉ）とエポキシ当量５００以下のエポキシ樹脂と
   の反応生成物であり、かつ還元粘度０．２０以上、酸価
   ０．５〜２０、ガラス転移温度０℃以上である変性ポリ
   エステル樹脂（Ａ）とアルキルエーテル化アミノホルム
   アルデヒド樹脂（Ｂ）とを（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜
   ６０／４０（重量比）の範囲で配合したことを特徴とす
   る塗料用樹脂組成物。 ポリエステル樹脂（ｉ）： 酸成分が芳香族ジカルボン酸５０〜９０モル％、脂肪族
   ジカルボン酸１０〜４０モル％、その他のジカルボン酸
   および／または三価以上の芳香族ジカルボン酸０〜１０
   モル％からなり、グリコール成分が炭素数２〜１４の脂
   肪族グリコール６０〜１００モル％、その他のグリコー
   ルおよび／または三価以上のポリオール０〜４０モル％
   からなるポリエステル樹脂。