JPH0286669A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents
塗料用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0286669A JPH0286669A JP23810088A JP23810088A JPH0286669A JP H0286669 A JPH0286669 A JP H0286669A JP 23810088 A JP23810088 A JP 23810088A JP 23810088 A JP23810088 A JP 23810088A JP H0286669 A JPH0286669 A JP H0286669A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- mol
- resin
- polyester
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title abstract description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 18
- -1 alicyclic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- ZHNUHDYFZUAESO-OUBTZVSYSA-N aminoformaldehyde Chemical compound N[13CH]=O ZHNUHDYFZUAESO-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 abstract 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- FFBZKUHRIXKOSY-UHFFFAOYSA-N aziridine-1-carboxamide Chemical compound NC(=O)N1CC1 FFBZKUHRIXKOSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005311 nuclear magnetism Effects 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexane Chemical compound CCCCCCCl MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical class CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXXDXJJJTYQHPX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)CO.OCC(CO)(CO)CO VXXDXJJJTYQHPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDSSCEGRDWUQAP-UHFFFAOYSA-N 2,2-dipropylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCC(CO)(CO)CCC VDSSCEGRDWUQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical class NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKRZOJADNVOXPM-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid dibutyl ester Chemical compound CCCCOC(=O)C(=O)OCCCC JKRZOJADNVOXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWLBIFVMPLUHLK-UHFFFAOYSA-N azane;formaldehyde Chemical compound N.O=C IWLBIFVMPLUHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000009503 electrostatic coating Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- RCHKEJKUUXXBSM-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-2-(3-formylindol-1-yl)acetamide Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C=O)=CN1CC(=O)NCC1=CC=CC=C1 RCHKEJKUUXXBSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- BTLSLHNLDQCWKS-UHFFFAOYSA-N oxocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCO1 BTLSLHNLDQCWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M pivalate Chemical compound CC(C)(C)C([O-])=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000646 scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- FLAKTUOEISEQTA-UHFFFAOYSA-N sodium;3-sulfophthalic acid Chemical compound [Na].OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1C(O)=O FLAKTUOEISEQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N triazin-4-amine Chemical compound N=C1C=CN=NN1 QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産Y−1,の利用分野)
本発明は、塗装鋼板や:1;中料に用いるのに適した塗
料用樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、建材用、屋内
器物あるいは家電用中袋鋼板や美装缶、キャップ、飲料
缶等に用いることのできる高度の加し′、性と硬度を打
する塗料用樹脂組成物に関する。
料用樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、建材用、屋内
器物あるいは家電用中袋鋼板や美装缶、キャップ、飲料
缶等に用いることのできる高度の加し′、性と硬度を打
する塗料用樹脂組成物に関する。
(従来の技術)
塗装鋼板用学科や;11塗料でます第1に請求される特
性は、プレス加1゛や絞り加l−時の加1−性に優れる
こ乏である。現/1用いられている塗料用樹脂としては
、アルキ、ド樹脂、オイルフリーアルキノド樹脂、アク
リル樹脂、エポキ/樹脂等があるが、加工性に重点を置
くと、いずれも他の性能に欠点を生ずることが避けられ
ず、便用りの制限を受けているのが現状である。
性は、プレス加1゛や絞り加l−時の加1−性に優れる
こ乏である。現/1用いられている塗料用樹脂としては
、アルキ、ド樹脂、オイルフリーアルキノド樹脂、アク
リル樹脂、エポキ/樹脂等があるが、加工性に重点を置
くと、いずれも他の性能に欠点を生ずることが避けられ
ず、便用りの制限を受けているのが現状である。
現在、最も多く使用されているアルキッド樹脂中村また
は、アクリル樹脂塗料では、良好な加Il性を得ようと
するとその塗膜は、相当軟くなり、硬度が不足してくる
。逆に高い硬度を有する塗膜を得ようとすると、充分な
加−に性を有する塗膜が得られなくなる。−・般に使用
されているアルキッド樹脂は、酸成分としてオルソフタ
ル酸、アジピン酸などのジカルボン酸、アルコール成分
として、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコールなどのグリコールとトモに、ト
リメチロールプロパン、ペンタンリスクトールなどの3
測量I−のポリオールまたはトリメリット酸なとの3側
辺1のポリカルボン酸を全アルコール成分または全酸成
分の少なくとも20モル%を含み、還元粘度が0.25
以下の樹脂である。
は、アクリル樹脂塗料では、良好な加Il性を得ようと
するとその塗膜は、相当軟くなり、硬度が不足してくる
。逆に高い硬度を有する塗膜を得ようとすると、充分な
加−に性を有する塗膜が得られなくなる。−・般に使用
されているアルキッド樹脂は、酸成分としてオルソフタ
ル酸、アジピン酸などのジカルボン酸、アルコール成分
として、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコールなどのグリコールとトモに、ト
リメチロールプロパン、ペンタンリスクトールなどの3
測量I−のポリオールまたはトリメリット酸なとの3側
辺1のポリカルボン酸を全アルコール成分または全酸成
分の少なくとも20モル%を含み、還元粘度が0.25
以下の樹脂である。
オルソフタル酸を1日原料とし、なおかつ3官能以l、
のポリオール、あるいはポリカルボン酸を多;11に3
打した比較的紙分J’ !IIのポリエステル樹脂では
、ある程度以1−の硬度になると+iJ j4A性、屈
曲性が不足し、映<もろい中白となり、加]−性に優れ
た塗膜を形成することが困難であった。
のポリオール、あるいはポリカルボン酸を多;11に3
打した比較的紙分J’ !IIのポリエステル樹脂では
、ある程度以1−の硬度になると+iJ j4A性、屈
曲性が不足し、映<もろい中白となり、加]−性に優れ
た塗膜を形成することが困難であった。
(発明が解決しようとする課題)
木発明者らは、すでに加Iユ性の優れた樹脂として、高
分子;Itのポリエステル樹脂を使用することを提案し
てきた(特開昭54−16537号公報、オヨヒ特1J
)Jll/154−16538 吋公+v) 、 t:
。
分子;Itのポリエステル樹脂を使用することを提案し
てきた(特開昭54−16537号公報、オヨヒ特1J
)Jll/154−16538 吋公+v) 、 t:
。
れらのポリエステル樹脂は、アルキッド樹脂およびアク
リル樹脂などに比べると優れた加1′、性と硬度を灯し
ているが、最近の電rレンン、オーブン等の外板に使用
されうる様な高度の加1.性を7四とする部位に使用す
るにはまた’tH足できる性能ではない。
リル樹脂などに比べると優れた加1′、性と硬度を灯し
ているが、最近の電rレンン、オーブン等の外板に使用
されうる様な高度の加1.性を7四とする部位に使用す
るにはまた’tH足できる性能ではない。
(課題を解決するための1段)
本発明者等は、このような現状を一15慮し高度な加1
.性をイ「シ、しかも硬度にも優れた党利用樹脂組成物
を?Jるへく鋭仁々、研究を小ねた結末、本発明に到達
した。
.性をイ「シ、しかも硬度にも優れた党利用樹脂組成物
を?Jるへく鋭仁々、研究を小ねた結末、本発明に到達
した。
即ち本発明は、ブロック化度1.0以F1還几粘度0.
25以1−、ガラス転移温度40〜−30℃で、下記組
成の(a)ハードセグメントおよび(b)ソフトセグメ
ントを有するブロック共重合ポリエステル(I)95〜
80aii1部にアルキルエーテル化アミノホルムアル
デヒド樹脂5〜401Tc。
25以1−、ガラス転移温度40〜−30℃で、下記組
成の(a)ハードセグメントおよび(b)ソフトセグメ
ントを有するブロック共重合ポリエステル(I)95〜
80aii1部にアルキルエーテル化アミノホルムアル
デヒド樹脂5〜401Tc。
11部を配合してなる中村用樹脂組成物。
ブロック共重合ポリエステル樹脂(I)の組成(a)ハ
ードセグメント: 酸成分が芳香族ジカルボン酸80〜100モル%、脂肪
族および/または脂環族ジカルボン酸20〜0モル%、
3官能以1−のポリカルボン酸0〜5モル%であり、ア
ルコール成分が炭素数2〜14の脂肪族ジオール、脂環
族ジオールおよび刀り環含有ジオールの群から選ばれた
1種以I−、ジオール95〜100モル%、3官能以1
−1のポリオール5〜0モル%であり、かつハードセグ
メントを構成する樹脂成分は非品性である。
ードセグメント: 酸成分が芳香族ジカルボン酸80〜100モル%、脂肪
族および/または脂環族ジカルボン酸20〜0モル%、
3官能以1−のポリカルボン酸0〜5モル%であり、ア
ルコール成分が炭素数2〜14の脂肪族ジオール、脂環
族ジオールおよび刀り環含有ジオールの群から選ばれた
1種以I−、ジオール95〜100モル%、3官能以1
−1のポリオール5〜0モル%であり、かつハードセグ
メントを構成する樹脂成分は非品性である。
(b)ソフトセグメント:
全酸モル数に対して30〜150モル%のラクト/類の
重合物である。
重合物である。
本発明におけるブロック共市会ポリエステル樹脂は、高
加1.性と高硬度という相反する特性の性能向14古・
の点から、ブロックを構成する各ポリエステルセグメン
トは、中種で分子’ fit を力以1−にして測定し
た場合のガラス転移〆見度においてノ\−ドセグメント
の転移温度が50℃以1−、ノ\−ドセグメントとソフ
トセグメントとのガラス転移t!n1度差が50℃以1
−2であるのが望ましい。
加1.性と高硬度という相反する特性の性能向14古・
の点から、ブロックを構成する各ポリエステルセグメン
トは、中種で分子’ fit を力以1−にして測定し
た場合のガラス転移〆見度においてノ\−ドセグメント
の転移温度が50℃以1−、ノ\−ドセグメントとソフ
トセグメントとのガラス転移t!n1度差が50℃以1
−2であるのが望ましい。
さらに両セグメントによるブロック化度は、1.0以下
であり、望ましくは、0.7以下である。ブロック化度
が1.0を越えると加I−性、硬度のバランスが低ドす
る様になる。
であり、望ましくは、0.7以下である。ブロック化度
が1.0を越えると加I−性、硬度のバランスが低ドす
る様になる。
本発明に用いるブロック」い■全ポリエステル樹脂のガ
ラス転移l!lA度は40℃〜−30℃1望ましくは、
40℃〜−25℃である。40℃を越えると加1”性に
劣る様になり、−30℃未満では、[I的とする硬度が
(11られない、。
ラス転移l!lA度は40℃〜−30℃1望ましくは、
40℃〜−25℃である。40℃を越えると加1”性に
劣る様になり、−30℃未満では、[I的とする硬度が
(11られない、。
ブロック」1、Φ全ポリエステルのハードセグメントは
、本発明では非品性のものを用いる。非品性とは小差走
査熱j11計(+) S C)で、窒素雰囲気ド20℃
/分のシ11メjIJ速度で’y/温して、明瞭な融解
ピークを示さないものをいう。ブロンクツ(重合ポリエ
ステルのハードセグメントが非晶性であることにより、
フェス安定性が向+tl、、Lかも塗膜外観、光沢に優
れる塗膜外観を得ることができる。
、本発明では非品性のものを用いる。非品性とは小差走
査熱j11計(+) S C)で、窒素雰囲気ド20℃
/分のシ11メjIJ速度で’y/温して、明瞭な融解
ピークを示さないものをいう。ブロンクツ(重合ポリエ
ステルのハードセグメントが非晶性であることにより、
フェス安定性が向+tl、、Lかも塗膜外観、光沢に優
れる塗膜外観を得ることができる。
本発明で用いるブロックへ市会ポリエステルは、ハード
セグメントが非品性であるが、ブロックを構成するポリ
エステル樹脂のソフトセグメントはかならずしも非品性
である必要はない。
セグメントが非品性であるが、ブロックを構成するポリ
エステル樹脂のソフトセグメントはかならずしも非品性
である必要はない。
本発明で用いるブロック共重合ポリエステルは、還元粘
度(n sp/c)がo、25rl(1部g以l―、好
ましくは0.3+l(!/g以1が望ましい。77 s
p/cが0.25未満では、加I−性に劣る様になる。
度(n sp/c)がo、25rl(1部g以l―、好
ましくは0.3+l(!/g以1が望ましい。77 s
p/cが0.25未満では、加I−性に劣る様になる。
還元粘度の1−0限は、特に作又性より決められ1.3
J/g以下が好ましい。
J/g以下が好ましい。
本発明に用いるアルキルエーテル化アミ/ホルムアルデ
ヒド樹脂としては、たとえばメタノール、エタノール、
II−プロパツール、イソプロパツール、11−ブタノ
ールなとの炭素原r−数1〜4のアルキルアルコールに
よってアルキルエーテル化されたホルムアルデヒドある
いはパラホルムアルデヒドなとと尿素、N、N−エチレ
ン尿素、シフアンジアミド、アミノトリアジンなどとの
綜合生成物であり、具体的にはメトキシ化メチロール尿
素、メトキ/化メチロール−N、N−エチレン尿素、メ
トキシ化メチロールジ/アンジアミド、メトキン化メチ
ロールメラミン、メトキン化メチロールベンゾグアナミ
ン、ブトキン化メチロールメラミン、ブトキン化メチロ
ールメラミン、ブトキン化メチロールベンゾグアナミン
等があげられるが、加l−性の而から望ましいのは、メ
トキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメ
ラミン、およびメチロール化ベンゾグアナミンであり、
それぞれllj独または使用して使用することができる
。
ヒド樹脂としては、たとえばメタノール、エタノール、
II−プロパツール、イソプロパツール、11−ブタノ
ールなとの炭素原r−数1〜4のアルキルアルコールに
よってアルキルエーテル化されたホルムアルデヒドある
いはパラホルムアルデヒドなとと尿素、N、N−エチレ
ン尿素、シフアンジアミド、アミノトリアジンなどとの
綜合生成物であり、具体的にはメトキシ化メチロール尿
素、メトキ/化メチロール−N、N−エチレン尿素、メ
トキシ化メチロールジ/アンジアミド、メトキン化メチ
ロールメラミン、メトキン化メチロールベンゾグアナミ
ン、ブトキン化メチロールメラミン、ブトキン化メチロ
ールメラミン、ブトキン化メチロールベンゾグアナミン
等があげられるが、加l−性の而から望ましいのは、メ
トキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメ
ラミン、およびメチロール化ベンゾグアナミンであり、
それぞれllj独または使用して使用することができる
。
本発明の塗料組成物は、ブロック共重合ポリエステルと
アルキルエーテル化アミンホルムアルデヒド樹脂との割
合が95〜e o ITF、1部15〜40市iIt部
であり、好ましくは、95〜70市111部15〜30
’1” i、+を部の範囲で用いる。ブロック共・f
合ポリエステルの割合が95屯1□1部を越えると、耐
溶剤性(耐キ/ロール性)、塗膜硬度かおよび未加1一
部の耐沸水性不足して好ましくない。また70屯;i部
末l^であると加1−性、加■:部の耐沸水性が劣り好
ましくない。
アルキルエーテル化アミンホルムアルデヒド樹脂との割
合が95〜e o ITF、1部15〜40市iIt部
であり、好ましくは、95〜70市111部15〜30
’1” i、+を部の範囲で用いる。ブロック共・f
合ポリエステルの割合が95屯1□1部を越えると、耐
溶剤性(耐キ/ロール性)、塗膜硬度かおよび未加1一
部の耐沸水性不足して好ましくない。また70屯;i部
末l^であると加1−性、加■:部の耐沸水性が劣り好
ましくない。
木N明に用いるブロックJ(−!T<合ポリエステルの
樹脂組成は、ハードセグメントとソフトセグメントから
成り、ハードセグメントは酸成分が万古族ジカルボン酸
80〜100モル%、脂肪族および/又は脂環族ジカル
ボン酸20〜0モル%、3官能以1−のポリカルボン酸
0〜5モル%より成る。
樹脂組成は、ハードセグメントとソフトセグメントから
成り、ハードセグメントは酸成分が万古族ジカルボン酸
80〜100モル%、脂肪族および/又は脂環族ジカル
ボン酸20〜0モル%、3官能以1−のポリカルボン酸
0〜5モル%より成る。
万古族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸などが挙げられる。これらの刀香族ジカルボン酸は経
済性および中膜物性の点から任意にj!!l IRでき
るものであるが、中膜物性、特に機械特性およびフェス
安定性の点からテレフタル酸、イソフタル酸の使用が好
ましい。また脂肪族および/又は脂環族ジカルボン酸と
しては、コハク酸、グルタル酸、アンビン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸雪・
の脂肪族ジカルボン酸、およびl、4−/クロヘキサン
ジカルボン酸、l、3−7クロヘキサンジカルボン酸゛
ワ・の脂環族ジカルボン酸を挙げることができる。
ル酸、オルソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸などが挙げられる。これらの刀香族ジカルボン酸は経
済性および中膜物性の点から任意にj!!l IRでき
るものであるが、中膜物性、特に機械特性およびフェス
安定性の点からテレフタル酸、イソフタル酸の使用が好
ましい。また脂肪族および/又は脂環族ジカルボン酸と
しては、コハク酸、グルタル酸、アンビン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸雪・
の脂肪族ジカルボン酸、およびl、4−/クロヘキサン
ジカルボン酸、l、3−7クロヘキサンジカルボン酸゛
ワ・の脂環族ジカルボン酸を挙げることができる。
3官能以1″、のポリカルボ/酸としては!!1(水ト
リメリット酸、jHH%水ピロメリット酸を挙げること
ができ、ポリカルボン酸が5モル%を越えると加1′。
リメリット酸、jHH%水ピロメリット酸を挙げること
ができ、ポリカルボン酸が5モル%を越えると加1′。
性、耐沸水性に劣る様になる。
これら脂肪族ジカルボン酸または/および脂環族ジカル
ボン酸の・部を塗膜性能の許す範囲内、望ましくは、1
0モル%以下で2−ヒドロキシエトキン安息り酸、p−
ヒドロキン安息香酸、p−ヒドロキン安息香酸のエチレ
ンオキサイド付加物′9・のヒドロキジカルボン酸を使
用することができる。
ボン酸の・部を塗膜性能の許す範囲内、望ましくは、1
0モル%以下で2−ヒドロキシエトキン安息り酸、p−
ヒドロキン安息香酸、p−ヒドロキン安息香酸のエチレ
ンオキサイド付加物′9・のヒドロキジカルボン酸を使
用することができる。
また5−ナトリウ11スルホイソフタル酸、5−カリウ
I、スルホイソフタル酸、ナトリウl、スルホフタル酸
等のスルホン酸金属塩基含汀芳香族ジカルボン酸を、全
酸モル数当り7モル%以−ドの範囲で使用することもで
きる。
I、スルホイソフタル酸、ナトリウl、スルホフタル酸
等のスルホン酸金属塩基含汀芳香族ジカルボン酸を、全
酸モル数当り7モル%以−ドの範囲で使用することもで
きる。
本発明におけるブロック共「に合ポリエステルのハード
セグメントにおけるアルコール成分は、炭素数2〜30
までの脂肪族ジオール、脂環族ジオールおよび芳香環3
打ジオールの群から選ばれた1種以1−のジオール95
〜100モル%、3官能以−Lのポリオール0〜5モル
%からなる。
セグメントにおけるアルコール成分は、炭素数2〜30
までの脂肪族ジオール、脂環族ジオールおよび芳香環3
打ジオールの群から選ばれた1種以1−のジオール95
〜100モル%、3官能以−Lのポリオール0〜5モル
%からなる。
脂肪族ジオールとしてはエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、1.3−プロパンツt −ル、1,4−
ブタンジオール、1.5−ベンタンジオール、1.6−
ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、3−メチ
ルベンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ネオペ
ンチルグリコールヒドロキンピバレート、ジメチロール
ヘプタン、ジメチロールベンクンなどが挙げられ、指環
族ジオールとしては、l、4−シクロヘキサンジメタツ
ール、1.3−シクロヘキサンノメタ/−ルが挙げられ
、さらに芳古環含自−グリフール七しては、ビスフェノ
ールAのエチレンオキサイド付加物、ビスツ、ノールA
のプロピレンオキサイド付加物、ハイドロキノンのエチ
レンオキサイド付加物、ハイドロキノンのプロピレンオ
キサイド付加物ビスフェノールSのエチレンオキサイド
付加物、ビスフェノールSのプロピレンオキサイド付加
物、4.4’ −ビフェノールのエチレンオキサイド付
加物、4.4’ −ビフェノールのプロピレンオキサイ
ド付加物等を挙げることができる。本発明のブロック共
重合ポリエステルのハードセグメントに用いるグリコー
ル成分は、高ガラス転移温度プロ、ツクセグメントを得
るlj的と、中膜の耐沸水性の点より、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ビスフェノールAのエチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノールSのエチレンオ
キサイド付加物および1.4−7クロヘキサンノメター
ルのうちのいづれか1種以19、および/叉はワニス安
定性0点ヨリネオペンチルグリコール、ノメチロールヘ
ブ′り/3の佃1鎖アルキルノ、(念自グJコールのう
ちのいづれか1種以1°がにに望ましく用いられ、全グ
リコール成分の95〜100モル%である。叉3官能以
−にのポリカルボン酸は、0〜5モル%であり、たとえ
ばトリメチロールプロパンペンタエリスリトール、グリ
セリン、ポリグリセリンなどが挙げられる。
ングリコール、1.3−プロパンツt −ル、1,4−
ブタンジオール、1.5−ベンタンジオール、1.6−
ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、3−メチ
ルベンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ネオペ
ンチルグリコールヒドロキンピバレート、ジメチロール
ヘプタン、ジメチロールベンクンなどが挙げられ、指環
族ジオールとしては、l、4−シクロヘキサンジメタツ
ール、1.3−シクロヘキサンノメタ/−ルが挙げられ
、さらに芳古環含自−グリフール七しては、ビスフェノ
ールAのエチレンオキサイド付加物、ビスツ、ノールA
のプロピレンオキサイド付加物、ハイドロキノンのエチ
レンオキサイド付加物、ハイドロキノンのプロピレンオ
キサイド付加物ビスフェノールSのエチレンオキサイド
付加物、ビスフェノールSのプロピレンオキサイド付加
物、4.4’ −ビフェノールのエチレンオキサイド付
加物、4.4’ −ビフェノールのプロピレンオキサイ
ド付加物等を挙げることができる。本発明のブロック共
重合ポリエステルのハードセグメントに用いるグリコー
ル成分は、高ガラス転移温度プロ、ツクセグメントを得
るlj的と、中膜の耐沸水性の点より、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ビスフェノールAのエチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノールSのエチレンオ
キサイド付加物および1.4−7クロヘキサンノメター
ルのうちのいづれか1種以19、および/叉はワニス安
定性0点ヨリネオペンチルグリコール、ノメチロールヘ
ブ′り/3の佃1鎖アルキルノ、(念自グJコールのう
ちのいづれか1種以1°がにに望ましく用いられ、全グ
リコール成分の95〜100モル%である。叉3官能以
−にのポリカルボン酸は、0〜5モル%であり、たとえ
ばトリメチロールプロパンペンタエリスリトール、グリ
セリン、ポリグリセリンなどが挙げられる。
本発明におけるブロックへ市会ポリエステルは、公知の
技術で製造できるか、ポリエステルの末端基にラクトン
類を開環付加重合する方法が好ましく用いられる。ラク
トン類としては、β−プロピオラクトン、β−2,2−
ジメチルプロピオラクトン、δ−バレロラクトン、δ−
3−メチルバレロラクトン、ζ−エナントラクトン、η
−カブリロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられ
、全酸モル数に対して30〜150モル%、望ましくは
、35〜140モル%の範囲で使用する。ポリラクトン
類が30モル%未満の場合、プロ、ツク性が低く、加l
−性、硬度に劣る様になる。
技術で製造できるか、ポリエステルの末端基にラクトン
類を開環付加重合する方法が好ましく用いられる。ラク
トン類としては、β−プロピオラクトン、β−2,2−
ジメチルプロピオラクトン、δ−バレロラクトン、δ−
3−メチルバレロラクトン、ζ−エナントラクトン、η
−カブリロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられ
、全酸モル数に対して30〜150モル%、望ましくは
、35〜140モル%の範囲で使用する。ポリラクトン
類が30モル%未満の場合、プロ、ツク性が低く、加l
−性、硬度に劣る様になる。
叉150モル%を越えるとガラス転移i’7.,1度が
低くなり、また、ワニス安定性に劣る様になり、塗膜外
観あるいは、硬度に劣る様になる。
低くなり、また、ワニス安定性に劣る様になり、塗膜外
観あるいは、硬度に劣る様になる。
本発明の塗料組成物は、硬化剤としてブロック共小会ポ
リエステルにアルキルエーテル化アミノホルムアルデヒ
ド樹脂を配合するが、この組成物をそのままクリアー学
科として用いることもできるが、・船釣には、顔料とし
て通常使用される酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルンウI
、等及びキナラクトン、カーボンブラック等の顔料等を
3自する学科として使用される。また、顔料と樹脂との
現相性を高める目的で各種カンブリング剤、また塗膜・
l’ /f’を性向トのための各種レベリング剤等を適
宜選択して使用することができる。
リエステルにアルキルエーテル化アミノホルムアルデヒ
ド樹脂を配合するが、この組成物をそのままクリアー学
科として用いることもできるが、・船釣には、顔料とし
て通常使用される酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルンウI
、等及びキナラクトン、カーボンブラック等の顔料等を
3自する学科として使用される。また、顔料と樹脂との
現相性を高める目的で各種カンブリング剤、また塗膜・
l’ /f’を性向トのための各種レベリング剤等を適
宜選択して使用することができる。
本発明の塗料組成物には硬化触媒としてp−トルエンス
ルホン酸、リン酸モノアルキルエステル、p−トルエン
スルホン酸のアミン”A 全添加してもよい。触媒の使
用:11としては、前記ホルムアルデヒド樹脂に対して
O〜5屯(,1%である。
ルホン酸、リン酸モノアルキルエステル、p−トルエン
スルホン酸のアミン”A 全添加してもよい。触媒の使
用:11としては、前記ホルムアルデヒド樹脂に対して
O〜5屯(,1%である。
本発明の1?料組成物は 般には自機溶媒に溶解した形
で使用されるものである。自機溶媒としてハタトエハ、
トルエン、キンレン、ツルペッツ100.150 スワ
ゾール1500、酢酸工千ル、酌酸ブ千ル、セロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン、ブタノール、オクタツール、ブチルカ
ルピトール、ジエチル力ルビトル、テトラヒドロフラン
などからその溶解性、蒸発速度によって任5αに選択す
ることができる。
で使用されるものである。自機溶媒としてハタトエハ、
トルエン、キンレン、ツルペッツ100.150 スワ
ゾール1500、酢酸工千ル、酌酸ブ千ル、セロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン、ブタノール、オクタツール、ブチルカ
ルピトール、ジエチル力ルビトル、テトラヒドロフラン
などからその溶解性、蒸発速度によって任5αに選択す
ることができる。
多くの場合、塗装鋼板の製造においては高速ゆ装、かつ
高温短時間焼付けが行われるので、塗膜にピンホール等
の中膜欠陥を生じないように沸点100℃以!〕の溶剤
を2〜3種類以1−混合して使用することが9!ましい
。一般には脂肪族炭化水素90〜30屯晴%、エステル
類、ケトン類、エーテル類などの極性溶媒をlO〜70
1′Rtik%の割合で使用することが望ましい。
高温短時間焼付けが行われるので、塗膜にピンホール等
の中膜欠陥を生じないように沸点100℃以!〕の溶剤
を2〜3種類以1−混合して使用することが9!ましい
。一般には脂肪族炭化水素90〜30屯晴%、エステル
類、ケトン類、エーテル類などの極性溶媒をlO〜70
1′Rtik%の割合で使用することが望ましい。
なお、本発明のゆ料組成物はそれ自体を鋼板に塗布、焼
付しただけでも充分な性能を小すが、さらに耐蝕性など
を向1゛、させることが要求される場合には、ブライマ
ーコート剤としてエポキン樹脂、たとえば山1反のエピ
コート# 1001、# 1004、# 1007 (
シェル化学社製)、アラルダイト6084(チバ・ガイ
ギー社製)などが用いられる。
付しただけでも充分な性能を小すが、さらに耐蝕性など
を向1゛、させることが要求される場合には、ブライマ
ーコート剤としてエポキン樹脂、たとえば山1反のエピ
コート# 1001、# 1004、# 1007 (
シェル化学社製)、アラルダイト6084(チバ・ガイ
ギー社製)などが用いられる。
本発明のゆ科組成物の焼付温度は鋼板の形、大きさ、厚
さ、また焼付炉の能力、塗料の硬化性などにより任意に
選択すればよい。塗料組成物の製造にはロール練り機、
ボールミル、ブレンダー等の混合機が用いられる。ゆ装
にあたってはローラー’7;す、ロールコータ−、カー
テンフローコータスプレー中袋、静電塗装などが適宜選
択される。
さ、また焼付炉の能力、塗料の硬化性などにより任意に
選択すればよい。塗料組成物の製造にはロール練り機、
ボールミル、ブレンダー等の混合機が用いられる。ゆ装
にあたってはローラー’7;す、ロールコータ−、カー
テンフローコータスプレー中袋、静電塗装などが適宜選
択される。
以下、実施例により本発明を長体的に説明する。実施例
中11iに部とあるのは屯ji1部を示す。各測定項1
1は以下の方法に従った。
中11iに部とあるのは屯ji1部を示す。各測定項1
1は以下の方法に従った。
(1) 還元粘度77 s p/ c (d(!/g
)ポリエステル樹脂0.Logをフェノール/テトラク
ロルエタン(容(■比6/4)の混合溶媒25 ccに
溶かし、30℃で測定した。
)ポリエステル樹脂0.Logをフェノール/テトラク
ロルエタン(容(■比6/4)の混合溶媒25 ccに
溶かし、30℃で測定した。
■ ガラス転移U度及び融点
小差走杏熱riI′、1l(1) S C)を用いて2
0℃/分の!r+’ 1rul 、a辺で測定した。す
メチルは試料5■をアルミニウム押えM ”r′!容蒸
に入れクリンプして用いた。
0℃/分の!r+’ 1rul 、a辺で測定した。す
メチルは試料5■をアルミニウム押えM ”r′!容蒸
に入れクリンプして用いた。
(3) プロ・ツク化度
共重合ポリエステルのプロトン核磁気ノ(鳴測定(NM
R)を行い、得られたNMRチャートのグリコール成分
の各ピーク強度比より求めた。
R)を行い、得られたNMRチャートのグリコール成分
の各ピーク強度比より求めた。
(4) 光θ(
60℃反射ネ(を測定した。
(5)耐溶剤性(耐キジロールt’l )コルク栓にガ
ーゼをまきキジロールを滲ませ塗布をこすり素面の出る
までの回数で示した。
ーゼをまきキジロールを滲ませ塗布をこすり素面の出る
までの回数で示した。
(6)硬度(エンピッ硬度)
鋼板のゆ而をJIS 5−GOOGに規定された高級鉛
筆を用い、JIS K−5400に従って測定した。
筆を用い、JIS K−5400に従って測定した。
(7)屈曲加1−性
塗装鋼板を180度折り曲げ41曲部に発生する割れを
10倍のルーパで観察し判定した。3Tとは折り曲げ部
に同じ板厚のものを3枚挾んだ場合をさし、OTは板を
挾まなくて180度折り曲げた場合をさす。
10倍のルーパで観察し判定した。3Tとは折り曲げ部
に同じ板厚のものを3枚挾んだ場合をさし、OTは板を
挾まなくて180度折り曲げた場合をさす。
(8) 耐沸水性
180度折り曲げた塗装鋼板を、沸水中2時間浸ls’
t L、、、加I一部の割れ及び未加[一部の塗布の状
態を1−1視判定した。
t L、、、加I一部の割れ及び未加[一部の塗布の状
態を1−1視判定した。
ブロックへ屯合体の合成(A)
温度計、撹拌機、面出用コンデンサーを具備した反応容
器中に、ジメチルテレフタレート238部、ジメチルイ
ソフタレート238部、!4代ホトリメ17ソl−酸9
.El<、エチレングリコール186部、ネオペンチル
グリコール208部およびテトラブチルチタネート0.
17部を仕込み、180〜230℃で8時間エステル交
換反応を実施し、次いで反応系を30分かけて5mm)
Igまで減圧し、この間250℃までが温した。史に0
.3T1m1g1250℃で重縮合反応を30分間行な
った。得られたポリエステルはJ1品性で還元粘度は0
.61d(!/gであった。次にこの反応系に窒素ガス
を導入し、ε−カプロラクトン209部を住込み、反応
系を均一にした後、220℃で2時間加熱し、共重合ポ
リエステル(A)をr!lた。?IIられたポリエステ
ルはNMR,示差走査熱+d計等の分析より還元粘度0
、88 dl!/g1ガラス転移温度O′Cブロック
化度0.22、樹脂組成、テレフタル酸/イソフタル酸
/トリメリット酸〃エチレングリフール/ネオペンチル
グリコールJε−カプロラクトン= (49/49/2
/155/45///72)(モル比)であるブロック
共重合ポリエステルであった。
器中に、ジメチルテレフタレート238部、ジメチルイ
ソフタレート238部、!4代ホトリメ17ソl−酸9
.El<、エチレングリコール186部、ネオペンチル
グリコール208部およびテトラブチルチタネート0.
17部を仕込み、180〜230℃で8時間エステル交
換反応を実施し、次いで反応系を30分かけて5mm)
Igまで減圧し、この間250℃までが温した。史に0
.3T1m1g1250℃で重縮合反応を30分間行な
った。得られたポリエステルはJ1品性で還元粘度は0
.61d(!/gであった。次にこの反応系に窒素ガス
を導入し、ε−カプロラクトン209部を住込み、反応
系を均一にした後、220℃で2時間加熱し、共重合ポ
リエステル(A)をr!lた。?IIられたポリエステ
ルはNMR,示差走査熱+d計等の分析より還元粘度0
、88 dl!/g1ガラス転移温度O′Cブロック
化度0.22、樹脂組成、テレフタル酸/イソフタル酸
/トリメリット酸〃エチレングリフール/ネオペンチル
グリコールJε−カプロラクトン= (49/49/2
/155/45///72)(モル比)であるブロック
共重合ポリエステルであった。
合成例(B)〜(I)
同様にして、ポリマー組成及びポリマー物性が第t−を
表に示されるブロック共重合ポリエステル樹脂(B)〜
(I)を合成した。
表に示されるブロック共重合ポリエステル樹脂(B)〜
(I)を合成した。
比較合成例
ジメチルテレフタレート194部、ジメチルイソフタレ
ート466部、1.4−ブタンジオール720部、テト
ラブチルチタネート0.407部を仕込み、180〜2
20℃4時間かけてエステル交換反応を行った。次いで
セバシン酸121 Kl<を加え200〜240℃まで
6時間かけてシI’ /!Illし、エステル化反応を
行った。次いで30分をかけ5IIIIIIgまで減圧
し、この間250℃まで昇11、課した。史に0.3
mm Hgv 280℃にて重縮合反応を60分間行っ
た。得られたバードセグメントポリエステルは結晶性で
還元粘度が0.63d1gであった。
ート466部、1.4−ブタンジオール720部、テト
ラブチルチタネート0.407部を仕込み、180〜2
20℃4時間かけてエステル交換反応を行った。次いで
セバシン酸121 Kl<を加え200〜240℃まで
6時間かけてシI’ /!Illし、エステル化反応を
行った。次いで30分をかけ5IIIIIIgまで減圧
し、この間250℃まで昇11、課した。史に0.3
mm Hgv 280℃にて重縮合反応を60分間行っ
た。得られたバードセグメントポリエステルは結晶性で
還元粘度が0.63d1gであった。
次にこの反応系に合成例(A)と同様にして、ε−カプ
ロラクトンを120部仕込み付加反応を行った。jUら
れたJいF合ポリエステル(M)は樹脂組成がテレフタ
ル酸/イソフタル酸/セパ/ン酸〃ブタンンオール/〃
ε−カプロラクトン=(25/60/ 15//+oo
///25)モル比、ガラス転移温度−19℃、還几枯
度0.86d(1/g。
ロラクトンを120部仕込み付加反応を行った。jUら
れたJいF合ポリエステル(M)は樹脂組成がテレフタ
ル酸/イソフタル酸/セパ/ン酸〃ブタンンオール/〃
ε−カプロラクトン=(25/60/ 15//+oo
///25)モル比、ガラス転移温度−19℃、還几枯
度0.86d(1/g。
ブロック化度0.72のv1品性プロ、クツしに合ポリ
エステルであった。同様にして第1−2表に小される結
晶性プロソクノい1合ポリエステル(N)および非品性
ブロックポリエステル(0)〜(R) を合成した。
エステルであった。同様にして第1−2表に小される結
晶性プロソクノい1合ポリエステル(N)および非品性
ブロックポリエステル(0)〜(R) を合成した。
第1−2表における比較合成例(J)は、合成例(A)
と同様に作成したラクト成分を含まない合成例であり、
得られたポリエステルは、非品性ランダム共重合ポリエ
ステルであった。
と同様に作成したラクト成分を含まない合成例であり、
得られたポリエステルは、非品性ランダム共重合ポリエ
ステルであった。
比較合成例(K)、(L)は、ラクトン成分を、エステ
ル交換反応時に仕込む以外は合成例(A)と同様に合成
され、得られたポリエステルは、ブロックを度の低い非
品性ランダム共重合ポリエステルであった。
ル交換反応時に仕込む以外は合成例(A)と同様に合成
され、得られたポリエステルは、ブロックを度の低い非
品性ランダム共重合ポリエステルであった。
以下余白
実施例1
合成例(1)で得たポリエステルのシクロヘキサン/リ
ルベッソ150=1/1溶液(固形分濃度40%)を固
形換算で100部に、メチルエーテル化メチロールメラ
ミン(商品名:スミマールM−40811.’、i形分
80%、住友化学1.業製)25固形部、p−トルエン
スルホン酸M?&(ベンジルアルコールの10%溶液)
0.25固形部、およびポリクロ−8(共栄社油脂化学
」−業製)0.5固形部を加え、ガラスピーズ型高速振
とう機で2時間顔料を分散し塗料組成物Iを?’Jた。
ルベッソ150=1/1溶液(固形分濃度40%)を固
形換算で100部に、メチルエーテル化メチロールメラ
ミン(商品名:スミマールM−40811.’、i形分
80%、住友化学1.業製)25固形部、p−トルエン
スルホン酸M?&(ベンジルアルコールの10%溶液)
0.25固形部、およびポリクロ−8(共栄社油脂化学
」−業製)0.5固形部を加え、ガラスピーズ型高速振
とう機で2時間顔料を分散し塗料組成物Iを?’Jた。
この組成物を厚さ0,3龍の亜鉛鉄板(JIS G−3
302)をリン酸亜鉛溶液で処理した試験片に、バーゴ
ーターを用いて膜厚18〜22μ(乾燥時)になる様に
塗装したのち、230℃で1分間焼付けを行った。得ら
れた塗装鋼板について所定の各項[1について試験を実
施した。試験結果は、第2表に示す。
302)をリン酸亜鉛溶液で処理した試験片に、バーゴ
ーターを用いて膜厚18〜22μ(乾燥時)になる様に
塗装したのち、230℃で1分間焼付けを行った。得ら
れた塗装鋼板について所定の各項[1について試験を実
施した。試験結果は、第2表に示す。
実施例2〜14
比較例15〜29
実施例1と同様にして、共重合ポリエステル(A)を(
B)〜(I)および比較合成例J −Rに代え、あるい
は、アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂と
して、ブチルエーテル化メラミン(商品名:スーパーベ
ンカミンJ−820−601大1」本インキ化学に業卸
製又はベンゾグアナミン(商品名;サイヌル11231
.−井東圧化学a旬製)に代え、第2表に示される塗料
組成物を作成した。これらの塗料組成物を用いて実施例
1と同様に塗装鋼板を作製し、各種試験を実施した。試
験結果は第2−1および2−2表にまとめた。
B)〜(I)および比較合成例J −Rに代え、あるい
は、アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂と
して、ブチルエーテル化メラミン(商品名:スーパーベ
ンカミンJ−820−601大1」本インキ化学に業卸
製又はベンゾグアナミン(商品名;サイヌル11231
.−井東圧化学a旬製)に代え、第2表に示される塗料
組成物を作成した。これらの塗料組成物を用いて実施例
1と同様に塗装鋼板を作製し、各種試験を実施した。試
験結果は第2−1および2−2表にまとめた。
以下余白
(発明の効果)
本発明の塗料用樹脂組成物は特定のブロック共重合ポリ
エステルとアルキルエーテル化アミノホルl、アルデヒ
ド樹脂とを配合したものであり、中装鋼板やfl;塗料
に用いて、高度の加1: t’lと優れた映亀の両1γ
を達成させるものである。
エステルとアルキルエーテル化アミノホルl、アルデヒ
ド樹脂とを配合したものであり、中装鋼板やfl;塗料
に用いて、高度の加1: t’lと優れた映亀の両1γ
を達成させるものである。
特11′1出願人 東洋紡績株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ブロック化度1.0以下、還元粘度0.25以上、ガラ
ス転移温度40〜−30℃で、下記組成の(a)ハード
セグメントおよび(b)ソフトセグメントを有するブロ
ック共重合ポリエステル( I )95〜60重量部にア
ルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂5〜40
重量部を配合してなる塗料用樹脂組成物。 ブロック共重合ポリエステル樹脂( I )の組成(a)
ハードセグメント: 酸成分が芳香族ジカルボン酸80〜100モル%、脂肪
族および/または脂環族ジカルボン酸20〜0モル%、
3官能以上のポリカルボン酸0〜5モル%であり、アル
コール成分が炭素数2〜14の脂肪族ジオール、脂環族
ジオールおよび芳香環含有ジオールの群から選ばれた1
種以上ジオール95〜100モル%、3官能以上のポリ
オール5〜0モル%であり、かつハードセグメントを構
成する樹脂成分は非晶性である。 (b)ソフトセグメント: 全酸モル数に対して30〜150モル%のラクトン類の
重合物である。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23810088A JPH0286669A (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | 塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23810088A JPH0286669A (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | 塗料用樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0286669A true JPH0286669A (ja) | 1990-03-27 |
Family
ID=17025175
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23810088A Pending JPH0286669A (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | 塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0286669A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0661591A2 (en) | 1993-12-29 | 1995-07-05 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing loaded ultraviolet absorbing polymer latex |
EP0695968A2 (en) | 1994-08-01 | 1996-02-07 | Eastman Kodak Company | Viscosity reduction in a photographic melt |
-
1988
- 1988-09-22 JP JP23810088A patent/JPH0286669A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0661591A2 (en) | 1993-12-29 | 1995-07-05 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing loaded ultraviolet absorbing polymer latex |
EP0695968A2 (en) | 1994-08-01 | 1996-02-07 | Eastman Kodak Company | Viscosity reduction in a photographic melt |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5306567A (en) | Thermosetting coating compositions | |
US5256756A (en) | Thermosetting coating compositions | |
US4104240A (en) | High solids pigment coating composition | |
JP4119368B2 (ja) | 溶剤型コーティング用共重合ポリエステル樹脂およびそれを含むコーティング組成物 | |
JP4465319B2 (ja) | ポリエステルコイル塗料組成物、コイル被覆方法並びに被覆されたコイル | |
JP3395375B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
US5256759A (en) | Thermosetting coating compositions | |
US5359025A (en) | Thermosetting coating compositions | |
JP7232423B2 (ja) | 共重合ポリエステル、水分散体およびこれを用いた水性塗料 | |
AU645445B2 (en) | Hard, flexible, and durable architectural coating | |
JPH0286669A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
US5256757A (en) | Thermosetting coating compositions | |
JPH0718169A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JPS63108081A (ja) | 塗装鋼板用塗料組成物 | |
JPH0216327B2 (ja) | ||
JPH07331167A (ja) | 被覆組成物とこれを塗装した塗装金属板 | |
JPH02170876A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
JP2667896B2 (ja) | ポリエステルおよび塗料用樹脂組成物 | |
JP3485119B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
JP2626999B2 (ja) | 塗装鋼板用塗料組成物 | |
JP5003930B2 (ja) | オーバーコートクリア塗料用ポリエステル樹脂およびそれを用いたオーバーコートクリア塗料樹脂組成物 | |
JPH04150976A (ja) | 加工性、耐汚染性の優れた塗装鋼板 | |
JP2626998B2 (ja) | 塗装鋼板用塗料組成物 | |
JPH061841A (ja) | ブロック共重合ポリエステルアミド樹脂およびそれを含有する塗装鋼板用塗料組成物 | |
JPH0812751A (ja) | 缶ツヤニス用ポリエステル樹脂 |