JPS625467B2 - - Google Patents
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- JPS625467B2 JPS625467B2 JP55072938A JP7293880A JPS625467B2 JP S625467 B2 JPS625467 B2 JP S625467B2 JP 55072938 A JP55072938 A JP 55072938A JP 7293880 A JP7293880 A JP 7293880A JP S625467 B2 JPS625467 B2 JP S625467B2
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- acid
- dicarboxylic acids
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Description
本発明は優れた加工性を有し、耐湿性、耐蝕性
に優れた塗装鋼板用塗料組成物に関するものであ
る。 塗装鋼板として、まず第１に要求される特性は
プレス加工等の加工性に優れることである。現在
用いられている塗料用樹脂としてはアルキド樹
脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等があるが、加
工性に重点をおくといずれも他の性能に欠点を生
ずることが避けられず使用上の制限を受けている
のが現状である。 本発明者等はすでに加工性の優れた樹脂として
ポリエステル樹脂を使用することを提案した（特
開昭54−16537号公報および16538号公報）。これ
らのポリエステル樹脂は優れた加工性を有しては
いるが耐湿性、耐蝕性においては必ずしも充分と
はいえず組合せて使用されるプライマーとして優
れた耐湿性、耐蝕性を有する樹脂が求められてい
た。現在、プライマーとして用いられているのは
主としてエポキシ樹脂であるが、エポキシ樹脂は
可撓性が不足しているため高度の加工に耐えられ
ず、加工部の塗膜にキ裂が入り、容易に錆が発生
するという欠点を有している。したがつて、エポ
キシ樹脂に代る加工性に優れ、かつ優れた耐水
性、耐蝕性を有するプライマー用樹脂の開発が強
く求められている。 本発明者等はこのような現状を考慮し、加工性
に優れ、しかも耐湿性、耐蝕性、耐溶剤性に優れ
た塗装鋼板を得るべく種々鋭意研究を重ねた結
果、特定のポリエステル樹脂にアルキルエーテル
化アミノホルムアルデヒド樹脂を配合すると、所
期の目的を達成することを見出し本発明に到達し
た。すなわち、本発明は下記組成を有するポリエ
ステル樹脂にアルキルエーテル化アミノホルムア
ルデヒド樹脂を配合してなる塗装鋼板用塗料組成
物である。 (1) 芳香族ジカルボン酸70〜100モル％および芳
香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸30〜０モ
ル％と (2) 下記一般式（）で示されるビスフエノール
Ａのエチレンオキサイドまたは／およびプロピ
レンオキサイド付加物30〜95モル％および炭素
数２〜６の脂肪族グリコール70〜５モル％から
なるポリエステル樹脂。 （式中、R1、R2は水素またはメチル基であり、
ｍ、ｎはそれぞれ１以上の数であると同時に２
≦ｍ＋ｎ≦６である。） 本発明のポリエステル樹脂はジカルボン成分が
芳香族ジカルボン酸70〜100モル％および芳香族
ジカルボン酸以外のジカルボン酸30〜０モル％か
らなり、芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６―ナ
フタレンジカルボン酸などが挙げられる。これら
の芳香族ジカルボン酸は経済性および塗膜物性の
点から任意に選択できるものであるが、塗膜物
性、特に機械強度、耐蝕性などの点からテレフタ
ル酸およびイソフタル酸の使用が好ましい。また
芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸として
は、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸等の脂肪
族ジカルボン酸、および１，４―シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，３―シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の脂環族ジカルボン酸を挙げることができ
る。また、これら脂肪族ジカルボン酸または／お
よび脂環族ジカルボン酸の一部を塗膜性能の許す
範囲内、望ましくは10モル％以下で２ーヒドロキ
シエトキシ安息香酸、ε―カプロラクトン等のヒ
ドロキシカルボン酸あるいはその環状エステルを
使用することができる。 また、５―ナトリウムスルホイソフタル酸、５
―カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスル
ホテレフタル酸、等のスルホン酸金属塩基含有芳
香族ジカルボン酸を全酸モル数当り７モル％以下
の範囲で使用することもできる。 本発明のポリエステル樹脂はジカルボン酸成分
が芳香族ジカルボン酸70〜100モル％望ましくは
85〜100モル％、および芳香族ジカルボン酸以外
のジカルボン酸30〜０モル％、望ましくは15〜０
モル％からなる。芳香族ジカルボン酸が70モル％
未満で芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸が
30モル％を越えるときは、耐蝕性が低下し実用に
耐えないものとなる。 また、本発明のポリエステル樹脂はグリコール
成分が前記一般式（）で示されるビスフエノー
ルＡのエチレンオキサイドまたは／およびプロピ
レンオキサイド付加物30〜95モル％、および炭素
数２〜６の脂肪族グリコール70〜５モル％からな
る。 一般式（）で示されるビスフエノールＡのエ
チレンオキサイド付加物としてはビスフエノール
Ａの2.3モルエチレンオキサイド付加物、ビスフ
エノールＡの３モルエチレンオキサイド付加物、
ビスフエノールＡの４モルエチレンオキサイド付
加物などがある。また一般式（）で示されるビ
スフエノールＡのプロピレンオキサイド付加物と
しては、ビスフエノールＡの2.5モルプロピレン
オキサイド付加物、ビスフエノールＡの4.4モル
プロピレンオキサイド付加物、ビスフエノールＡ
の５モルプロピレンオキサイド付加物などがあ
る。 炭素数２〜６の脂肪族グリコールとしてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３
―プロパンジオール、１，４―ブタンジオール、
１，５―ペンタンジオール、1.6―ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコールなどがある。ま
た、これら脂肪族グリコールの一部を塗膜性能の
許す範囲内、望ましくは10モル％以下で１，４―
シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族グリコ
ールを使用することができる。 本発明のポリエステル樹脂は、グリコール成分
が一般式（）で示されるビスフエノールＡのエ
チレンオキサイドまたは／およびプロピレンオキ
サイド付加物30〜95モル％、および炭素数２〜６
の脂肪族グリコール70〜５モル％からなるが、一
般式（）で示されるビスフエノールＡのエチレ
ンオキサイドまたは／およびプロピレンオキサイ
ド付加物が20モル％未満で炭素数２〜６の脂肪族
グリコールが80モル％を越える場合、目的とする
高度の耐蝕性が得られない。 本発明のポリエステル樹脂は実質的にジカルボ
ン酸とグリコールから得ることができるが必要に
より少量の３官能以上のポリカルボン酸または／
およびポリオールを使用することもできる。３官
能以上のポリカルボン酸としては、トリメリツト
酸、ピロメリツト酸等の芳香族ポリカルボン酸、
ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族ポリカルボン
酸等を挙げることができ、３官能以上のポリオー
ルとしてはグリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
等の脂肪族ポリオールを挙げることができ、10モ
ル％以下の量で使用することができる。 本発明に用いるアルキルエーテル化ホルムアル
デヒド樹脂としてはたとえばメタノール、エタノ
ール、ｎ―プロパノール、イソプロパノール、ｎ
―ブタノールなどの炭素数１〜４のアルキルアル
コールによつてアルキルエーテル化されたホルム
アルデヒドあるいはパラホルムアルデヒド等と尿
素、Ｎ，Ｎ―エチレン尿素、ジシアンジアミド、
アミノトリアジン等との縮合生成物であり、具体
的にはメトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メ
チロール―Ｎ，N′―エチレン尿素、メトキシ化
メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メチロ
ールメラミン、メトキシ化メチロールベンゾグア
ナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキ
シ化メチロールベンゾグアナミン等が挙げられ
る。 本発明の塗料組成物は前記ポリエステル樹脂と
アルキルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂との割
合が95〜70：５〜30（重量比）であることが好ま
しい。前記ポリエステル樹脂の割合が95重量％を
越えると目的とする耐蝕性、硬度が不足して好ま
しくない。また70重量％未満であると後加工性が
劣り、好ましくない。 本発明の塗料組成物には硬化触媒としてｐ―ト
ルエンスルホン酸、リン酸モノアルキルエステ
ル、ｐ―トルエンスルホン酸のアミン塩を添加し
てもよい。触媒の使用量としては前記ホルムアル
デヒド樹脂に対して０〜５重量％である。 また本発明の塗料組成物は有機溶媒に溶解した
形で使用されるものである。有機溶媒としては例
えばトルエン、キシレン、ソルベツソ100、500、
酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン、エチレングリコ
ールモノアセテート、ブタノール、オクタノー
ル、ジアセトンアルコール、酢酸カルビトール、
酢酸メトキシブチル等からその溶解性蒸発速度に
よつて任意に選択することができる。 また、本発明のポリエステル樹脂は、ジカルボ
ン酸成分の一部を１〜７モル％の範囲内でスルホ
ン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸を使用すれ
ば水と相溶性のある有機溶剤と水との混合媒体に
均一に分散させることができるため水系分散体と
して塗布することもできる。 なお、本発明の塗料組成物はそれ自体を塗布、
焼付けしただけでも充分な性能を示すが、さらに
耐候性、耐汚染性を向上させることが要求される
場合にはトツプコートとして公知の上塗り塗料を
塗布することができる。 なお、本発明の塗料組成物は、塗膜の屈曲性、
光沢などを阻害しない範囲内で市販のエポキシ樹
脂、たとえばエピコート1001、1004、1007、（以
上シエル化学社製）、アラルダイト6094、6097
（チバ・ガイギー社製）等を配合することもでき
る。 本発明の塗料組成物の焼付け温度は鋼板の大き
さ、厚さ、また焼付け炉の能力、塗料の硬化性な
どにより任意に選択すればよい。 塗料組成物の製造にはロール練り機、ボールミ
ル、ブレンダー等の混合機が用いられる。塗装に
あたつてはローラー塗り、ロールコーター、スプ
レー塗装、静電塗装などが適時選択される。 本発明の塗料組成物は目的、用途に応じて酸化
チタン、亜鉛クロメート、ストロンチウムクロメ
ートなどの顔料、フツ素系あるいはアクリル酸エ
ステル系等の添加剤を添加することができる。 本発明の塗料組成物は鋼板に塗装してから加工
性に優れ、しかも耐蝕性、耐溶剤性、密着性に優
れ、かつ高度の光沢を有する。 以下本発明を実施例を用いて説明する。 実施例中、単に部とあるのは重量部を示し、％
とあるのは重量％を示す。各測定項目は以下の方
法に従つた。 (1) 還元粘度ηsp/c（dl／ｇ） ポリエステル0.10ｇをフエノール／テトラク
ロルエタン（容量比6/4）混合溶媒25c.c.に溶か
し、30℃で測定した。 (2) 硬さ（エンピツ硬度） 鋼板の塗面をJIS Ｓ―6006に規定された高級
鉛筆を用い、JIS Ｋ―5400に従つて測定した。 (3) 光沢 60゜反射率を測定した。 (4) デユポン衝撃値 デユポン衝撃試験器を使用し、荷重1.0
Kg、(1/2)″で所定の高さから塗膜上に落下さ
せ、塗面に割れを生じない最大の高さを測定
値とした（JIS K5460）。 (5) 屈曲性 塗装鋼板を180度折り曲げ、屈曲部に発生す
る割れを判定した。○は異常なし、×は割れあ
り。3Tとは折り曲げ部に同じ板厚のものを３
枚挾んだ場合をさす。 (6) クロスカツトエリクセンテスト １mm間隙に直角に11本の直線を引き、その中
央部をエリクセン試験器で押し出し、剥離する
までの押出し長さ（mm）を測定した。 (7) 耐蝕性 JIS K5400に従つて測定した。 (8) 耐キシロール性 脱脂綿にキシロールを滲ませ塗面を擦り、表
面が露出するまでの回数で示した。 (9) 耐沸水性 沸騰水に２時間浸漬したときの状態を判定し
た。○は良好、×は不良。 製造例 １ ジメチルテレフタレート485部、ジメチルイソ
フタレート485部、エチレングリコール512部、ユ
ニオールDA―350（ビスフエノールＡのエチレン
オキサイド2.3モル付加物、日本油脂製）907部、
酢酸亜鉛0.44部、三酸化アンチモン0.43部を反応
容器に仕込み、140℃から220℃まで４時間かけて
エステル交換反応を行つた。次に、１時間かけて
１mmHgまで減圧し、更に0.1〜0.3mmHgの減圧下
270℃で２時間重縮合反応を行つた。得られたポ
リエステル樹脂(A)はNMR等の組成分析の結果、
ジカルボン酸成分がテレフタル酸／イソフタル酸
＝50／50（モル比）グリコール成分がエチレング
リコール／ビスフエノールＡのエチレンオキサイ
ド2.3モル付加物＝45／55（モル比）であり、淡
黄色透明で還元粘度は0.64であつた。 以下同様にして組成が第１表に示されるポリエ
ステル樹脂(B)〜（Ｇ）を重合した。
に優れた塗装鋼板用塗料組成物に関するものであ
る。 塗装鋼板として、まず第１に要求される特性は
プレス加工等の加工性に優れることである。現在
用いられている塗料用樹脂としてはアルキド樹
脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等があるが、加
工性に重点をおくといずれも他の性能に欠点を生
ずることが避けられず使用上の制限を受けている
のが現状である。 本発明者等はすでに加工性の優れた樹脂として
ポリエステル樹脂を使用することを提案した（特
開昭54−16537号公報および16538号公報）。これ
らのポリエステル樹脂は優れた加工性を有しては
いるが耐湿性、耐蝕性においては必ずしも充分と
はいえず組合せて使用されるプライマーとして優
れた耐湿性、耐蝕性を有する樹脂が求められてい
た。現在、プライマーとして用いられているのは
主としてエポキシ樹脂であるが、エポキシ樹脂は
可撓性が不足しているため高度の加工に耐えられ
ず、加工部の塗膜にキ裂が入り、容易に錆が発生
するという欠点を有している。したがつて、エポ
キシ樹脂に代る加工性に優れ、かつ優れた耐水
性、耐蝕性を有するプライマー用樹脂の開発が強
く求められている。 本発明者等はこのような現状を考慮し、加工性
に優れ、しかも耐湿性、耐蝕性、耐溶剤性に優れ
た塗装鋼板を得るべく種々鋭意研究を重ねた結
果、特定のポリエステル樹脂にアルキルエーテル
化アミノホルムアルデヒド樹脂を配合すると、所
期の目的を達成することを見出し本発明に到達し
た。すなわち、本発明は下記組成を有するポリエ
ステル樹脂にアルキルエーテル化アミノホルムア
ルデヒド樹脂を配合してなる塗装鋼板用塗料組成
物である。 (1) 芳香族ジカルボン酸70〜100モル％および芳
香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸30〜０モ
ル％と (2) 下記一般式（）で示されるビスフエノール
Ａのエチレンオキサイドまたは／およびプロピ
レンオキサイド付加物30〜95モル％および炭素
数２〜６の脂肪族グリコール70〜５モル％から
なるポリエステル樹脂。 （式中、R1、R2は水素またはメチル基であり、
ｍ、ｎはそれぞれ１以上の数であると同時に２
≦ｍ＋ｎ≦６である。） 本発明のポリエステル樹脂はジカルボン成分が
芳香族ジカルボン酸70〜100モル％および芳香族
ジカルボン酸以外のジカルボン酸30〜０モル％か
らなり、芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６―ナ
フタレンジカルボン酸などが挙げられる。これら
の芳香族ジカルボン酸は経済性および塗膜物性の
点から任意に選択できるものであるが、塗膜物
性、特に機械強度、耐蝕性などの点からテレフタ
ル酸およびイソフタル酸の使用が好ましい。また
芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸として
は、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸等の脂肪
族ジカルボン酸、および１，４―シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，３―シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の脂環族ジカルボン酸を挙げることができ
る。また、これら脂肪族ジカルボン酸または／お
よび脂環族ジカルボン酸の一部を塗膜性能の許す
範囲内、望ましくは10モル％以下で２ーヒドロキ
シエトキシ安息香酸、ε―カプロラクトン等のヒ
ドロキシカルボン酸あるいはその環状エステルを
使用することができる。 また、５―ナトリウムスルホイソフタル酸、５
―カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスル
ホテレフタル酸、等のスルホン酸金属塩基含有芳
香族ジカルボン酸を全酸モル数当り７モル％以下
の範囲で使用することもできる。 本発明のポリエステル樹脂はジカルボン酸成分
が芳香族ジカルボン酸70〜100モル％望ましくは
85〜100モル％、および芳香族ジカルボン酸以外
のジカルボン酸30〜０モル％、望ましくは15〜０
モル％からなる。芳香族ジカルボン酸が70モル％
未満で芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸が
30モル％を越えるときは、耐蝕性が低下し実用に
耐えないものとなる。 また、本発明のポリエステル樹脂はグリコール
成分が前記一般式（）で示されるビスフエノー
ルＡのエチレンオキサイドまたは／およびプロピ
レンオキサイド付加物30〜95モル％、および炭素
数２〜６の脂肪族グリコール70〜５モル％からな
る。 一般式（）で示されるビスフエノールＡのエ
チレンオキサイド付加物としてはビスフエノール
Ａの2.3モルエチレンオキサイド付加物、ビスフ
エノールＡの３モルエチレンオキサイド付加物、
ビスフエノールＡの４モルエチレンオキサイド付
加物などがある。また一般式（）で示されるビ
スフエノールＡのプロピレンオキサイド付加物と
しては、ビスフエノールＡの2.5モルプロピレン
オキサイド付加物、ビスフエノールＡの4.4モル
プロピレンオキサイド付加物、ビスフエノールＡ
の５モルプロピレンオキサイド付加物などがあ
る。 炭素数２〜６の脂肪族グリコールとしてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３
―プロパンジオール、１，４―ブタンジオール、
１，５―ペンタンジオール、1.6―ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコールなどがある。ま
た、これら脂肪族グリコールの一部を塗膜性能の
許す範囲内、望ましくは10モル％以下で１，４―
シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族グリコ
ールを使用することができる。 本発明のポリエステル樹脂は、グリコール成分
が一般式（）で示されるビスフエノールＡのエ
チレンオキサイドまたは／およびプロピレンオキ
サイド付加物30〜95モル％、および炭素数２〜６
の脂肪族グリコール70〜５モル％からなるが、一
般式（）で示されるビスフエノールＡのエチレ
ンオキサイドまたは／およびプロピレンオキサイ
ド付加物が20モル％未満で炭素数２〜６の脂肪族
グリコールが80モル％を越える場合、目的とする
高度の耐蝕性が得られない。 本発明のポリエステル樹脂は実質的にジカルボ
ン酸とグリコールから得ることができるが必要に
より少量の３官能以上のポリカルボン酸または／
およびポリオールを使用することもできる。３官
能以上のポリカルボン酸としては、トリメリツト
酸、ピロメリツト酸等の芳香族ポリカルボン酸、
ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族ポリカルボン
酸等を挙げることができ、３官能以上のポリオー
ルとしてはグリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
等の脂肪族ポリオールを挙げることができ、10モ
ル％以下の量で使用することができる。 本発明に用いるアルキルエーテル化ホルムアル
デヒド樹脂としてはたとえばメタノール、エタノ
ール、ｎ―プロパノール、イソプロパノール、ｎ
―ブタノールなどの炭素数１〜４のアルキルアル
コールによつてアルキルエーテル化されたホルム
アルデヒドあるいはパラホルムアルデヒド等と尿
素、Ｎ，Ｎ―エチレン尿素、ジシアンジアミド、
アミノトリアジン等との縮合生成物であり、具体
的にはメトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メ
チロール―Ｎ，N′―エチレン尿素、メトキシ化
メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メチロ
ールメラミン、メトキシ化メチロールベンゾグア
ナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキ
シ化メチロールベンゾグアナミン等が挙げられ
る。 本発明の塗料組成物は前記ポリエステル樹脂と
アルキルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂との割
合が95〜70：５〜30（重量比）であることが好ま
しい。前記ポリエステル樹脂の割合が95重量％を
越えると目的とする耐蝕性、硬度が不足して好ま
しくない。また70重量％未満であると後加工性が
劣り、好ましくない。 本発明の塗料組成物には硬化触媒としてｐ―ト
ルエンスルホン酸、リン酸モノアルキルエステ
ル、ｐ―トルエンスルホン酸のアミン塩を添加し
てもよい。触媒の使用量としては前記ホルムアル
デヒド樹脂に対して０〜５重量％である。 また本発明の塗料組成物は有機溶媒に溶解した
形で使用されるものである。有機溶媒としては例
えばトルエン、キシレン、ソルベツソ100、500、
酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン、エチレングリコ
ールモノアセテート、ブタノール、オクタノー
ル、ジアセトンアルコール、酢酸カルビトール、
酢酸メトキシブチル等からその溶解性蒸発速度に
よつて任意に選択することができる。 また、本発明のポリエステル樹脂は、ジカルボ
ン酸成分の一部を１〜７モル％の範囲内でスルホ
ン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸を使用すれ
ば水と相溶性のある有機溶剤と水との混合媒体に
均一に分散させることができるため水系分散体と
して塗布することもできる。 なお、本発明の塗料組成物はそれ自体を塗布、
焼付けしただけでも充分な性能を示すが、さらに
耐候性、耐汚染性を向上させることが要求される
場合にはトツプコートとして公知の上塗り塗料を
塗布することができる。 なお、本発明の塗料組成物は、塗膜の屈曲性、
光沢などを阻害しない範囲内で市販のエポキシ樹
脂、たとえばエピコート1001、1004、1007、（以
上シエル化学社製）、アラルダイト6094、6097
（チバ・ガイギー社製）等を配合することもでき
る。 本発明の塗料組成物の焼付け温度は鋼板の大き
さ、厚さ、また焼付け炉の能力、塗料の硬化性な
どにより任意に選択すればよい。 塗料組成物の製造にはロール練り機、ボールミ
ル、ブレンダー等の混合機が用いられる。塗装に
あたつてはローラー塗り、ロールコーター、スプ
レー塗装、静電塗装などが適時選択される。 本発明の塗料組成物は目的、用途に応じて酸化
チタン、亜鉛クロメート、ストロンチウムクロメ
ートなどの顔料、フツ素系あるいはアクリル酸エ
ステル系等の添加剤を添加することができる。 本発明の塗料組成物は鋼板に塗装してから加工
性に優れ、しかも耐蝕性、耐溶剤性、密着性に優
れ、かつ高度の光沢を有する。 以下本発明を実施例を用いて説明する。 実施例中、単に部とあるのは重量部を示し、％
とあるのは重量％を示す。各測定項目は以下の方
法に従つた。 (1) 還元粘度ηsp/c（dl／ｇ） ポリエステル0.10ｇをフエノール／テトラク
ロルエタン（容量比6/4）混合溶媒25c.c.に溶か
し、30℃で測定した。 (2) 硬さ（エンピツ硬度） 鋼板の塗面をJIS Ｓ―6006に規定された高級
鉛筆を用い、JIS Ｋ―5400に従つて測定した。 (3) 光沢 60゜反射率を測定した。 (4) デユポン衝撃値 デユポン衝撃試験器を使用し、荷重1.0
Kg、(1/2)″で所定の高さから塗膜上に落下さ
せ、塗面に割れを生じない最大の高さを測定
値とした（JIS K5460）。 (5) 屈曲性 塗装鋼板を180度折り曲げ、屈曲部に発生す
る割れを判定した。○は異常なし、×は割れあ
り。3Tとは折り曲げ部に同じ板厚のものを３
枚挾んだ場合をさす。 (6) クロスカツトエリクセンテスト １mm間隙に直角に11本の直線を引き、その中
央部をエリクセン試験器で押し出し、剥離する
までの押出し長さ（mm）を測定した。 (7) 耐蝕性 JIS K5400に従つて測定した。 (8) 耐キシロール性 脱脂綿にキシロールを滲ませ塗面を擦り、表
面が露出するまでの回数で示した。 (9) 耐沸水性 沸騰水に２時間浸漬したときの状態を判定し
た。○は良好、×は不良。 製造例 １ ジメチルテレフタレート485部、ジメチルイソ
フタレート485部、エチレングリコール512部、ユ
ニオールDA―350（ビスフエノールＡのエチレン
オキサイド2.3モル付加物、日本油脂製）907部、
酢酸亜鉛0.44部、三酸化アンチモン0.43部を反応
容器に仕込み、140℃から220℃まで４時間かけて
エステル交換反応を行つた。次に、１時間かけて
１mmHgまで減圧し、更に0.1〜0.3mmHgの減圧下
270℃で２時間重縮合反応を行つた。得られたポ
リエステル樹脂(A)はNMR等の組成分析の結果、
ジカルボン酸成分がテレフタル酸／イソフタル酸
＝50／50（モル比）グリコール成分がエチレング
リコール／ビスフエノールＡのエチレンオキサイ
ド2.3モル付加物＝45／55（モル比）であり、淡
黄色透明で還元粘度は0.64であつた。 以下同様にして組成が第１表に示されるポリエ
ステル樹脂(B)〜（Ｇ）を重合した。
【表】
【表】
実施例 １
ポリエステル樹脂(A)〜（Ｇ）を各々シクロヘキ
サノン／ソルベツソ―150混合溶剤（重量比50／
50）に溶解し、不揮発分30％に調節した。 上記ポリエステル樹脂(A)溶液100部、酸化チタ
ン40部、メチルエーテル化メチロールメラミン
（商標名：スミマールM440S、不揮発分80％、住
友化学工業製）10部、ｐ―トルエンスルホン酸溶
液（ベンジルアルコール20wt％溶液）0.5部およ
びポリフローＳ（共栄社油脂化学工業製）0.20部
をボールミル中で１昼夜混練し塗装鋼板用塗料組
成物とした。 ポリエステル樹脂(A)をポリエステル樹脂(B)〜
（Ｇ）に代え第２表に示される塗料組成物を同様
にして得た。 得られた塗料組成物を厚さ0.3mmの亜鉛鉄板
（JIS Ｇ―3302）をリン酸亜鉛溶液で処理した試
験片に膜厚15〜20μになるように塗装したのち
210℃で２分間焼付けを行つた。 得られた塗装鋼板の試験結果を第２表に示し
た。 なお比較のため市販のエポキシ樹脂塗料を塗装
した鋼板の測定結果も併記した。
サノン／ソルベツソ―150混合溶剤（重量比50／
50）に溶解し、不揮発分30％に調節した。 上記ポリエステル樹脂(A)溶液100部、酸化チタ
ン40部、メチルエーテル化メチロールメラミン
（商標名：スミマールM440S、不揮発分80％、住
友化学工業製）10部、ｐ―トルエンスルホン酸溶
液（ベンジルアルコール20wt％溶液）0.5部およ
びポリフローＳ（共栄社油脂化学工業製）0.20部
をボールミル中で１昼夜混練し塗装鋼板用塗料組
成物とした。 ポリエステル樹脂(A)をポリエステル樹脂(B)〜
（Ｇ）に代え第２表に示される塗料組成物を同様
にして得た。 得られた塗料組成物を厚さ0.3mmの亜鉛鉄板
（JIS Ｇ―3302）をリン酸亜鉛溶液で処理した試
験片に膜厚15〜20μになるように塗装したのち
210℃で２分間焼付けを行つた。 得られた塗装鋼板の試験結果を第２表に示し
た。 なお比較のため市販のエポキシ樹脂塗料を塗装
した鋼板の測定結果も併記した。
【表】
【表】
実施例 ２
ポリエステル樹脂（Ｇ）30部をｎ―ブチルセロ
ソルブ７部、イソホロン７部の混合溶剤中、150
〜160℃で溶解し、次に、水56部を徐々に加え水
系分散体を得た。このポリエステル樹脂（Ｇ）の
水系分散体100部に対して酸化チタン20部、スミ
マールＭ―50W（住友化学工業製）６部、フツ素
系添加剤（商標名メガフアツクＦ―142D、大日
本インキ化学工業製）0.1部をボールミル中で３
時間混練し塗装鋼板用塗料組成物を得た。実施例
１と同様の方法で塗装、焼付けを行つた。得られ
た塗膜の性能は下記の通りであつた。 鉛 筆 硬 度 2H 光 沢 80 デユポン衝撃値（cm） 50 屈 曲 性（3T） ○ クロスカツトエリクセン値（mm） ６ 耐 蝕 性 1.7 耐キシロール性 ＞50 耐 沸 水 性 ○ 実施例 ３ 製造例１と同様にして、ジカルボン酸成分がテ
レフタル酸／イソフタル酸／アジピン酸＝50／
40／10（モル比）であり、グリコール成分がビス
フエノールＡのエチレンオキサイド2.3モル付加
物／エチレングリコール＝97／３（モル比）であ
り、還元粘度が0.43であるポリエステル樹脂
（Ｈ）を製造した。 得られたポリエステル樹脂（Ｈ）を実施例１と
同様にして塗装鋼板用塗料組成物とし、厚さ0.3
mmの亜鉛鉄板をリン酸亜鉛溶液で処理した試験片
に膜厚15〜20μになるように塗装したのち210℃
で２分間焼付けを行つた。 得られた塗装鋼板の試験結果は次の通りであつ
た。 鉛 筆 硬 度 Ｈ 光 沢 88 デユポン衝撃値（cm） 45 屈 曲 性（3T） ○ クロスカツトエリクセン値（mm） ６ 耐 蝕 性 ＜１ 耐キシロール性 ＞50 耐 沸 水 性 ○ 比較例 １ 実施例１と同じポリエステル樹脂(A)溶液100
部、酸化チタン40部、ｐ―トルエンスルホン酸溶
液（ベンジルアルコール20wt％溶液）0.5部およ
びポリフローＳ（共栄社油脂化学工業製）0.20部
をボールミル中へ１昼夜混練し塗装鋼板用塗料組
成物とした。 得られた塗料組成物を実施例１と同様にして亜
鉛鉄板上に焼付けた。塗装鋼板の試験結果は次の
通りであつた。 鉛 筆 硬 度 Ｆ 光 沢 91 デユポン衝撃値（cm） 10 屈 曲 性（3T） × クロスカツトエリクセン値（mm）
１ 耐 蝕 性 ＞５ 耐キシロール性 ＜５ 耐 沸 水 性 ×
ソルブ７部、イソホロン７部の混合溶剤中、150
〜160℃で溶解し、次に、水56部を徐々に加え水
系分散体を得た。このポリエステル樹脂（Ｇ）の
水系分散体100部に対して酸化チタン20部、スミ
マールＭ―50W（住友化学工業製）６部、フツ素
系添加剤（商標名メガフアツクＦ―142D、大日
本インキ化学工業製）0.1部をボールミル中で３
時間混練し塗装鋼板用塗料組成物を得た。実施例
１と同様の方法で塗装、焼付けを行つた。得られ
た塗膜の性能は下記の通りであつた。 鉛 筆 硬 度 2H 光 沢 80 デユポン衝撃値（cm） 50 屈 曲 性（3T） ○ クロスカツトエリクセン値（mm） ６ 耐 蝕 性 1.7 耐キシロール性 ＞50 耐 沸 水 性 ○ 実施例 ３ 製造例１と同様にして、ジカルボン酸成分がテ
レフタル酸／イソフタル酸／アジピン酸＝50／
40／10（モル比）であり、グリコール成分がビス
フエノールＡのエチレンオキサイド2.3モル付加
物／エチレングリコール＝97／３（モル比）であ
り、還元粘度が0.43であるポリエステル樹脂
（Ｈ）を製造した。 得られたポリエステル樹脂（Ｈ）を実施例１と
同様にして塗装鋼板用塗料組成物とし、厚さ0.3
mmの亜鉛鉄板をリン酸亜鉛溶液で処理した試験片
に膜厚15〜20μになるように塗装したのち210℃
で２分間焼付けを行つた。 得られた塗装鋼板の試験結果は次の通りであつ
た。 鉛 筆 硬 度 Ｈ 光 沢 88 デユポン衝撃値（cm） 45 屈 曲 性（3T） ○ クロスカツトエリクセン値（mm） ６ 耐 蝕 性 ＜１ 耐キシロール性 ＞50 耐 沸 水 性 ○ 比較例 １ 実施例１と同じポリエステル樹脂(A)溶液100
部、酸化チタン40部、ｐ―トルエンスルホン酸溶
液（ベンジルアルコール20wt％溶液）0.5部およ
びポリフローＳ（共栄社油脂化学工業製）0.20部
をボールミル中へ１昼夜混練し塗装鋼板用塗料組
成物とした。 得られた塗料組成物を実施例１と同様にして亜
鉛鉄板上に焼付けた。塗装鋼板の試験結果は次の
通りであつた。 鉛 筆 硬 度 Ｆ 光 沢 91 デユポン衝撃値（cm） 10 屈 曲 性（3T） × クロスカツトエリクセン値（mm）
１ 耐 蝕 性 ＞５ 耐キシロール性 ＜５ 耐 沸 水 性 ×
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記組成を有するポリエステル樹脂にアルキ
ルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂を配合してな
る塗装鋼板用塗料組成物。 (1) 芳香族ジカルボン酸70〜100モル％および芳
香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸80〜０モ
ル％と (2) 下記一般式（）で示されるビスフエノール
Ａのエチレンオキサイドまたは／およびプロピ
レンオキサイド付加物30〜95モル％および炭素
数２〜６の脂肪族グリコール70〜５モル％から
なるポリエステル樹脂。 （式中、R1、R2は水素またはメチル基であり、
ｍ、ｎはそれぞれ１以上の数であると同時に２
≦ｍ＋ｎ≦６である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7293880A JPS56167767A (en) | 1980-05-30 | 1980-05-30 | Paint composition for painted steel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7293880A JPS56167767A (en) | 1980-05-30 | 1980-05-30 | Paint composition for painted steel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56167767A JPS56167767A (en) | 1981-12-23 |
| JPS625467B2 true JPS625467B2 (ja) | 1987-02-05 |
Family
ID=13503803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7293880A Granted JPS56167767A (en) | 1980-05-30 | 1980-05-30 | Paint composition for painted steel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56167767A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57172963A (en) * | 1981-04-17 | 1982-10-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Saturated polyester resin composition for paint |
| JPS5825512A (ja) * | 1981-08-07 | 1983-02-15 | Yamaha Motor Co Ltd | ４サイクルエンジン |
| JPS62195057A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | プレコ−ト鋼板用塗料組成物 |
| DE68926993T2 (de) * | 1988-12-01 | 2003-05-28 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Toner |
| US5563223A (en) | 1994-07-04 | 1996-10-08 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Coating resin compositions |
| JP2001106970A (ja) * | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Toyobo Co Ltd | 塗料用樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS519653B2 (ja) * | 1972-06-02 | 1976-03-29 | ||
| JPS516043B2 (ja) * | 1972-06-03 | 1976-02-25 | ||
| JPS5416537A (en) * | 1977-07-08 | 1979-02-07 | Toyobo Co Ltd | Coating composition for coated steel plate |
-
1980
- 1980-05-30 JP JP7293880A patent/JPS56167767A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56167767A (en) | 1981-12-23 |
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