BRPI1006773A2 - uso de pelo menos um filtro uv, método para reduzir danos por queimadura solar em uma planta de colheita e composição - Google Patents

Abstract

USO DE PELO MENOS UM FILTRO UV E MÉTODO PARA REDUZIR DANOS POR QUEIMADURA SOLAR A presente invenção está relacionada a métodos, uso e composições para reduzir danos por queimadura solar em plantas. Mais especificamente, refere-se a métodos e composições para controlar, prevenir ou tratar danos por queimadura solar com o uso de filtros UV.

Description

-- ---~ .. - ,--~ 1 -------- ------ - -~ -~- ----~--- -- "USO DE PELO MENOS UM FILTRO UV E MÉTODO PARA REDUZIR DANOS POR QUEIMADURA SOLAR"

CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção está relacionada a métodos, uso e 5 composições para reduzir danos por queimadura solar em plantas. Mais especificamente, a presente invenção se refere a métodos e composições que usam filtros UV orgânicos para reduzir danos p9rqueimadura solar.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO A queimadura solar não está limitada aos animais. A queimadura solar é uma causa significativa e comum de danos às árvores e plantas. A queimadura solar referente a plantas, também chamada de abrasamento solar, envolve ainda danos ao tecido, causados pela luz e, em particular, pela radiação UV proveniente do sol.

As plantas de cultura, por exemplo, frutas e plantas de abacaxi são suscetíveis a danos por radiação solar e altas temperaturas. Os danos aos abacaxis podem resultar em perdas financeiras significativas. Os sintomas incluem queimadura solar externa ou esbranquiçamento e queimadura solar interna ou "fervura". Os abacaxis com queimadura solar externa apresentam uma casca branco-amarela esbranquiçada que se torna marrom-cinza pálido mediante danos ao tecido inferior. Essas áreas danificadas são suscetíveis à infecção. A queimadura solar é comum durante os períodos quentes (> 32° C) do ano. A queimadura solar interna, pensada como sendo o resultado de altas temperaturas do ar, torna o fruto inadequado para o uso comercial. A queimadura solar interna não pode ser detectada sem o corte da fruta. As frutas altamente translúcidas se mostram mais suscetíveis à queimadura solar interna. As chances de sofrer danos por queimadura solar aumentam na medida em que as temperaturas do ar atingem 30° C e acima. Na Austrália,

alguns produtores comerciais relatam perdas de mais de 20 % da produtividade devido aos danos por queimadura solar - com perdas ainda maiores em períodos de calor extremo - e que podem não contar a produção não comercializável deixada sem colheita.

5 O dano por queimadura solar também é conhecido pela ocorrência em cereais como cevada onde manchas foliares abióticas (também conhecidas como manchas foliares fisiológicas (PLS); ou manchas foliares não parasíticas (NPLS)) podem causar dano extensivo às folhas superiores em cevada de primavera e inverno, uma vez que as culturas são posteriores ao estágio de florescência de crescimento. Isso pode causar amplas perdas na produtividade e qualidade. Esses sintomas de danos por queimadura solar de cultivares de cevada Hordeum vulgare L. são um dano foliar que vem sendo observados apenas nos últimos quinze anos. Nota-se que esse ocorre na maioria das vezes quando a radiação é alta e as plantas estão em um estágio de desenvolvimento definido.

O uso de absorventes de UV de óxido metálico como dióxido de titânio na agroquímica é conhecido: o documento W02007/014826 revela o uso de uma preparação contendo um pó de óxido metálico que absorve radiação UV para a redução de danos por queimadura solar em plantas úteis. O documento EP1139763 81 revela o uso de um material particulado como dióxido de titânio para reduzir distúrbios fisiológicos de uma planta sem diminuir a fotossíntese.

Embora um efeito positivo de dióxido de titânio sobre as plantas tenha sido descrito, uma grave desvantagem de dióxido de titânio é conhecida: Topalov et ai., Water Research 1999, 33, 1371 a 1376 revelam a atividade fotocatalítica de dióxido de titânio dirigida à decomposição do fungicida metalaxil. Kuer e Nunez, Pest Management Science, 2007, 63, 491 a 494, revelam a degradação de heterociclos de nitrogênio, as unidades estruturais

----- ------ - ------ ~- -~- -- ~ - - - - - - - - - - - - -------- --- ----- -- -- -- básicas de uma grande quantidade de fungicidas e herbicidas comerciais, usando dióxido de titânio como foto-catalisador. No resumo de JP2004323501, o dióxido de titânio é revelado como foto-catalisador para a decomposição de agroquímicos residuais usados para os produtos agrícolas. Devido ao fato de 5 os filtros UV de óxido metálico não serem solúveis em óleo ou água, os filtros UV de óxido metálico requerem a adição de agentes super aspersores para formar uma cobertl!ra transparente e uniforme desejável das partes da planta a ser protegida contra danos por queimadura solar.

Um problema típico que surge no campo de controle de queimadura solar se encontra na necessidade de reduzir as taxas de dosagem dos filtros UV a fim de reduzir ou evitar efeitos toxicológicos ou ambientais desfavoráveis ao mesmo tempo em que ainda permite a redução de dano por queimadura solar. Outro problema encontrado diz respeito à necessidade de ter filtros UV disponíveis que mostram uma ação aprimorada contra a queimadura solar com uma quantidade reduzida de compostos ativos aplicados.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO É, portanto, um objetivo da presente invenção fornecer usos e métodos que solucionem os problemas descritos acima. Esse objetivo é em parte ou em sua totalidade alcançado através dos usos, métodos e composições definidos abaixo. Em conformidade, a presente invenção se refere ao uso de pelo menos um filtro UV escolhido a partir dos seguintes grupos: (A) benzotriazóis, como 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil- 1-feniletil)- feno I (Tinuvin® 900, C lBA AG), [3-[3-(2H-benzotriazol-2- il)-5-(1, 1- d imeti 1-eti 1)-4-h id róxifen i1]-1-oxop rop i1]-w-[3-[3-(2 H-benzotriazo 1-2-i 1)-5-( 1,1- dimetiletil)-4-hidróxifenil]-1-oxopropóxi]poli(oxi-1 ,2-etanodiil) (Tinuvin® 1130, CIBA AG), 6-terc-butil-2-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol, 2,4-di-terc-

-· ~- - - -·..----- -- - - -- 4 -- -- -- -~ -·--- ---- - - - - - --~--- - - - - - - - - - - - - ---- - - -- - - butil-6-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-fenol, 2-(2H-benzotriazol-2-il)- 4,6-di-térc- pentilfenol, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1, 1,3,3-tetrametilbutil)-fenol, 2-(2H- benzotriazol-2-il)-4-metilfenol, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis( 1-metil-1- feniletil)fenol, compostos de Fórmula I 3

HO R I, em que X é NH ou O; R 1 é [alcóxi C2-C 4]n-alquila C1-C1s ou -[CH2CH2NH]n-H; R2 é H ou Cl·, R3 é H ou alquila C1-Ca; e n é um número inteiro entre 3 e 50; (B) Derivados de cianoacrilato, como etil 2-ciano-3- fenilcinamato (Uvinul® 3035, BASF SE), éster 2'-etilhexil de ácido 2-ciano-3,3- difenilacrílico ou 2-etilhexil 2-ciano-3-fenilcinamato (octocrileno, Uvinul® 539 T, Uvinul 3039, BASF SE), compostos de fórmula: 3 X, 1

R em que: X é NH ou O; R1 é [alcóxi C2-C 4 ]n-alquila C1-C1s ou -[CH2CH2NH]n-H; R2 é H ou Cl; e n é um número inteiro entre 3 e 50; (C) derivados de ácido para-aminobenzóico (PABA), especialmente, ésteres, como etii-PABA, PABA etoxilado, etil-diidróxipropii- PABA, Gliceroi-PABA, 2-etilhexil 4-(dimetilamino)benzoato (Uvinul® MC 80), 2- octil 4-(dimetilamino)benzoato, amil 4-(dimetilamino)benzoato, polietóxietil éster de ácido 4-bis(polietóxi)-4-aminobenzóico (Uvinul® P 25, BASF SE); (D) ésteres de ácido salicílico, como salicilato de 2-etilhexil, salicilato de 4-isopropilbenzil, salicilato de homomentila, salicilato de TEA (Neo Heliopan® TS, Haarmann e Reimer), salicilato de dipropilenoglicol; (E) ésteres de ácido cinâmico, como 2-etilhexil 4- metóxicinamato (Uvinul® MC 80), octil-p-metóxicinamato, propil 4- metóxicinamato, isoamil 4-metóxicinamato, conoxato, diisopropil metilcinamato, etocrileno (Uvinul® N 35, BASF SE), compostos de adicionalmente compostos de fórmula: X, 1

R em que: X é NH ou O; R1 é H ou [alcóxi C2-C4]n-alquila C1-C1a ou -[CHzCHzNH]n-H; R2 é OH ou alcóxi C1-Ca; p é um número inteiro entre O e 5; e n é um número inteiro entre 3 e 50; (F) derivados de benzofenona, como 2-hidroxi-4- metoxibenzofenona (Uvinul® M 40, BASF SE), 2-hidroxi-4-metoxi-4'- metilbenzofenona, 2,2'-diidróxi-4-metoxibenzofenona, hexiléster de ácido 2-(4- dietilamino-2-hidroxibenzoila)-benzóico (Uvinul® A Plus, BASF SE), 4-n-octiloxi-

--------------------------------------- ---- 6 2-hidroxi-benzofenona (Uvinul® 3008, BASF SE), derivados de 2- hidroxibenzofenona como 4-hidroxi-, 4-metoxi-, 4-octiloxi-, 4-deciloxi-, 4- dodeciloxi-, 4-benziloxi-, 4, 2' 4'-triidroxi-, 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi-2- ' hidroxibenzofenona; compostos de fórmula: 4

O OH 5 em que: X é NH ou O; R 1 é H ou [alcóxi C2-C4]n-alquila C1-C1a ou -[CH2CH2NH]n-H; 2 R é OH ou alcóxi C1-Ca; p é um número inteiro entre O e 5; e 10 R 3 é H ou alquila C1-Ca; e n é um número inteiro entre 3 e 50; (G) derivados de ácido sulfônico de benzofenonas, como ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzo-fenona-5-sulfônico (Uvinul® MS 40, BASF SE) e sais dos mesmos, ácido 2,2'-diidróxi-4,4#-dimetoxibenzofenona-5,5'-sulfônico e sais 15 dos mesmos (sal dissódio: Uvinul® OS 49, BASF SE); (H) 3-benzilidenocânfora e derivados do mesmo, como 3-(4'- metilbenzilideno)d-1-cânfora, ácido sulfônico de benzilidieno cânfora (Mexoryl® SO, Chimex); (I) derivados de ácido sulfônico de 3-benzilidenocânfora, 20 como ácido 4-(2-oxo-3-bornil-idenometil)benzenosulfônico e ácido 2-metil-5-(2- oxo-3-bornilideno )sulfônico e sais dos mesmos; (J) ésteres de ácido benzalmalônico, como 2-etilhexil 4- metoxibenzomalonato;

-------- --- -- -------------

(K) derivados de triazina, como dioctilbutamidotriazona

(Uvasorb® HEB, Sigma), 2,4,6-trinanilino-p-(carbo-2'-etil-hexil-1'-oxi)-1 ,3,5-

triazina (Uvinul® T 150, BASF SE), 2-[4-[(2-Hidroxi-3-(2'-etil)hexil)oxi]-2-

hidroxifenil]-4,6bis-(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina (Tinuvin® 405, C lBA AG),

5 anisotriazina (Tinosorb® S, CIBA AG), 2,4,6-tris(diisobutil 4'-

em que:

X é NH ou O;

R 18 , R1b, R1c são independentemente um do outro H, [alcóxi C2-

C4]n-(alquila C1-C1a) ou -[CH2CH2NH]n-H;

R28 , R2b, R2c são independentemente um do outro OH ou alcóxi p é um número inteiro entre O e 4; e n é um número inteiro entre 3 e 50;

(L) propano-1 ,3-dionas, como, 1-(4-terc-b uti lfen i1)-3-(4'-

metoxifenil)propano-1 ,3-diona;

(M) ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico ou ácido 2-

fenilbenzimidazol-4-sulfônico e seus sais de metal alcalino, metal alcalino terroso, amônio, alquilamônio, alcanolamônio e glucamônio;

(N) derivados de benzoilmetano, como, 1-(4'-terc-butilfenil)-3-

(4'-metoxi- fenil)propano-1 ,3-diona, 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano ou 1-

fenil-3-(4'-isopropilfenil)propano-1 ,3-diona;

------------- --------·-- (O) derivados de benzofenonas substituídos por aminohidroxi, como N, N-d ietil-aminohidroxibenzoil-n-hexilbenzoato; e (P) misturas de filtros UV de grupos (A) a (0), como uma mistura de etilhexil éster de ácido p-metoxicinâmico (65%) e hexiléster de ácido 5 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoila)benzoico (35%) (Uvinul® A Plus 8, BASF SE); para reduzir danos por queimadura solar em plantas.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO Os filtros UV dos grupos (A) a (P) são conhecidos e são--usados em cosméticos, como protetor solar, batons, ou para a estabilização de polímeros como plásticos. Muitos desses estão comercialmente disponíveis como produtos Uvinul® (BASF SE) ou produtos Tinuvin® (CIBA AG) ou podem ser encontrados em EP0280650; US61/160124. Os filtros UV abrangem compostos dentre as classes a seguir: benzofenonas, benzotriazóis, cianoacrilatos, ésteres de ácido cinâmico, para-aminobenzoatos (PABA), naftalimidas, hidroxifeniltriazinas e oxalanilidas.

O documento EP0280650 revela benzotriazóis de fórmula:

R em que R é, por exemplo, -OCH2CH20CH2CH20C2Hs ou - NHCH2CH20C2Hs. Tinuvin® 384-2: um filtro UV comercialmente disponível (CIBA AG) a partir da classe de benzotriazóis (ácido benzenopropiônico a 95%, 3- (2H-benzotriazol-2-il)-5-(1, 1-dimetiletil)-4-hidroxi-, éster alquila C?-9 e acetato de 1-metoxi-2-propila a 5%). Tinuvin® 109: um filtro UV comercialmente disponível (C lBA AG) a partir da classe de benzotriazóis mistura de 45 a 55% (peso/peso) de octiléster de ácido 3-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-5-( 1, 1-di-metiletil)-4-hidroxi- fenilpropiônico e 45 a 55% (peso/peso) de octiléster-2-etilhexiléster de ácido 3- (5-cloro-2 H-benzotriazo 1-2-i 1)-5-( 1, 1-d imeti Ieti 1)-4-h id roxi-fen i1-p rop iônico.

Tinuvin® 1130: um filtro UV comercialmente disponível (CIBA AG) 5 a partir da classe de benzotriazóis [3-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1, 1-dimetiletil)- 4-h idróxifenil]-1-oxopropil]-w-[3-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-( 1, 1-dimetiletil)-4- hidroxi-fenil]-1-oxopropóxi]poli(oxi-1 ,2-etanodiil) de fórmula: HO ç;,o- -~~ ~ O Nv ~ 6N o n=6.; I b OH Uvinul® P25: um filtro UV comercialmente disponível (BASF SE) de ácido p-aminobenzóico etoxilado (45) (peso molecular Ca. 1,265 g/mol) H--f..o '-:x ~-_//0 ~~\J\-07\_ H~o oX Uvinui<R> P25 z C 2H5 Tinuvin® 99, Tinuvin® 384-2: filtros UV comercialmente disponíveis (CAS-N°. 127519-17-9; CIBA AG) de fórmula Alquila o. . . . em que alquila significa uma mistura de grupos alquila C7-Cs ramificada e/ou de cadeia linear. Tinuvin® R 796: um filtro UV comercialmente disponível (CIBA AG) a partir da classe de benzotriazóis (CAS-N°. 96478-09-0):

HO o~ Tinuvin® R 796. Ainda, os filtros UV orgânicos adequados são encontrados no documento "Cosmetic Legislation", Vol.1, Cosmetic Products, European Commission 1999, 64 a 66, que está referenciado junto ao presente documento. Os filtros UV orgânicos adequados também são encontrados nas ·-- --- 5 linhas 14 a 30 ([0030]) na página 6 do documento EP1191041 A2, que também é referenciado junto ao presente documento e forma parte da revelação das presentes invenções.

Os exemplos adicionais para filtros UV adequados são: - pertencentes à classe (A) de benzotriazóis ou 2-(2'- 1o Hid roxifenil)benzotriazóis, como 2-(2 H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3- ((1, 1,3,3-tetrametil-1-(trimetilsililoxi)disiloxanil)-propil)fenol, 2-(2'-hidroxi-5'- metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc- butil-2'-hidroxi- fenil)benzotriazol, 2-[2'-hidroxi:..5'-(1, 1 ,3,3- tetrametilbutil)fenil]benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5- clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2- (3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'- octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-[3',5'- bis(a,a-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol, 2-[3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2- octiloxicarboniletil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[3'-terc-butil-5'-(2-(2-etilhexiloxi)- carboniletil)-2'-hidroxi-fenil]-5-clorobenzotriazol, 2[3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2- metoxica rbon iletil)-fen il]-5-clorobenzotriazol, 2-[3 '-terc-butil-2 '-h id roxi-5 '-(2- metoxicarboniletil)-fenil]benzotriazol, 2-[3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2- octiloxicarboniletil)fenil]-benzotriazol, 2-[3'-terc-butil-5'-(2-(2- etilhexiloxi)carboniletil)-2'-hidróxifenil]-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-

metilfenil)benzotriazol, 2-[3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-

isooctiloxicarboniletil)fenil]benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-

tetrametilbutil)-6- benzotriazol-2-il-fenol], produto esterificado de 2-[3'-terc-butil-

5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidróxifenii]-2H-benzotriazol e polietilenoglicol 300,

5 [R-CH 2CH2-COO(CH2)3-]2 com R sendo 3'-terc-butil-4-hidroxi-5'-2H-

benzotriazol-2-ilfenil, 2-[2'-hidroxi-3'-(a,a-dimetilbenzil)-5'-(1, 1,3,3-tetra-

metilbutil)fenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(a,a-

dimetilbenzii)fenil]benzotriazol;

- acrilatos substituídos, como etil- ou isooctil-a-ciano-~.~-

difenilacrilato, 2-etilhexil-a-ciano-~.~-difenilacrilato, metil-a-metoxicarbonil-~­ fenil- acrilato, metil-a-metoxicarbonil-~-(p-metoxifenil)acrilato, metil- ou butil- a-

c ia no-~-meti 1-~-(p-metoxifen il)acri lato, N-(~-metoxicarbonil-~-cianovinil)-2-

metilindolina, octil-p-metoxicinamato, isopentil-4-metóxicinamato, ácido urocânico ou sais e/ou ésteres dos mesmos;

- ésteres de ácidos 4,4-difenilbutadien-1,1-dicarbon, como bis(2-

etilhexil)éster;

- derivados de bezoxazóis;

- ácido de a-(2-oxoborn-3-ilideno)toluol-4-sulfônico ou sais do mesmo, monossulfato de N, N, N-trimetil-4-(2-oxo-born-3-ilidenmetil)anilínio;

- dibenzoilmetanos, como 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano;

- pertencentes à classe (J) de derivados de triazina, como 2,4,6-

Tris-{N-[4-(2-etilhex-1-il)oxicarbonilfenil]amino}-1,3,5-triazina,4,4 '-( (6-( ((terc-

butil)aminocarbonil)-fenilamino)-1,3,5-triazin-2,4-diil)imino)bis(ácido benzóico-

2'-etilhexiléster); 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-

octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-

bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis-(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-

dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-

triazina, 2-(2-Hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-

[2 -h id roxi-4-(2 -h id roxi-3-b uti loxip ropiloxi)fe ni1]-4, 6-bis(2,4-d imeti lfen i1)- 1,3,5- triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis-(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6- 5 bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-Hidroxi-4(2-hidroxi-3-dodecil- oxipropoxi)fen il]-4,6-bis-(2 ,4-dimetilfen il)-1,3,5-triazi na, 2-(2-Hidroxi-4-hexil- oxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)4,6-difenil-1,3,5- triazina, 2,4,6-Tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2- (2-hidroxi-fenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2- etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.

O termo "filtros UV" é compreendido como significando substâncias orgânicas que são capazes de absorver raios ultravioletas e emitir a energia absorvida novamente sob a forma de radiação de onda mais longa, por exemplo, calor. O termo "filtro UV" se refere a um tipo ou uma mistura de tipos diferentes dos ditos compostos.

Para o uso como filtros UV, as substâncias orgânicas dos grupos (A) a (N) e misturas das mesmas conforme descrito acima são preferenciais.

Os filtros UV podem ser solúveis em óleo ou solúveis em água ou podem ser ligados a filtros UV poliméricos solúveis em água como compostos de classes (A) e (F) sendo preferenciais.

De preferência, o filtro UV absorve luz de comprimentos de onda entre 200 e 600 nm.

Os filtros UV podem ser filtros UV-A e UV-8, de preferência, filtros UV-8.

Os filtros UV também podem ser misturas de filtros UV dos grupos (A) a (0).

De acordo com outra realização, os filtros UV de benzotriazol do grupo (A) são preferenciais.

Os filtros UV e as composições de acordo com a invenção, respectivamente, são adequados para reduzir danos por queimadura solar.

Os filtros UV e as composições de acordo com a invenção são 5 particularmente importantes na redução de danos por queimadura solar em várias plantas cultivadas, como cereais, por exemplo, trigo, centeio, cevada, triticale, aveias ou arroz; beterraba, por exemplo, beterraba sacarina ou beterraba forrageira; frutas, como pomos, frutas com caroço ou frutas macias, por exemplo, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras silvestres ou groselhas; plantas leguminosas, como lentilhas, ervilhas, alfafa ou sojas; plantas oleosas, como colza, mostarda, olivas, girassóis, coco, grãos de cacau, plantas de óleo de rícino, palmeira de óleo, amendoins ou sojas; cucurbitáceas, como abóboras, pepinos e melões; plantas fibrosas, como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, com laranjas, limões, toranjas ou mandarinas; vegetais, como espinafre, alface, aspargo, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas, aboboras ou páprica; plantas lauráceas, como abacates, canela ou cânfora; plantas de matéria-prima e energia, como milho, soja, colza, cana-de-açúcar ou palmeira de óleo; milho; tabaco; nozes; café; chá; bananas; vinhas (vinhas de uva de mesa e de uva para suco de uva); lúpulo; turfa; plantas de borracha natural ou plantas ornamentais e florestais, como flores, arbustos, árvores com folhas largas ou sempre-verdes, por exemplo, coníferas; e o material de cultura dessas plantas.

De preferência, os filtros UV e composições dos mesmos, respectivamente são usados em cereais, frutas, árvores e vegetais. Mais particularmente, os filtros UV são usados para reduzir danos por queimadura solar em cereais e frutas, ainda mais particularmente, em trigo, cevada, tomates, maçãs e abacaxis, em particular, em cevada.

O termo "plantas cultivadas" deve ser compreendido como incluindo plantas que foram modificadas através de reprodução, mutagênese ou engenharia genética incluindo, as não se limitando a, produtos de biotecnologia agrícola nos supermercados ou em desenvolvimento (cf.

5 http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agrlproducts.asp). As plantas geneticamente modificadas são plantas, cujo material genético foi tão modificado pelo uso de técnicas de DNA recombinante que sob circunstâncias naturais não poderiam --der prontamente obtidas através- de reprodução cruzada, mutações ou recombinação natural. Tipicamente, um ou mais genes foram integrados ao material genético de uma planta geneticamente modificada a fim de aperfeiçoar determinadas propriedades da planta. Tais modificações genéticas também incluem, mas na se limitam a modificação pós traducional direcionada de proteína(s), oligo- ou polipeptídeos, por exemplo, através de glicosilação ou adições de polímero como porções preniladas, acetiladas ou farnesiladas ou porções de PEG.

As plantas que foram modificadas através da reprodução, mutagênese ou engenharia genética, por exemplo, se tornaram tolerantes a aplicações de classes de herbicidas específicas, como inibidores de hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD); inibidores de acetolactato sintase (ALS), como sulfoniluréias (ver, por exemplo, US 6.222.1 00, W001/82685, W000/26390, W097 /41218, W098/02526, W098/02527, W004/1 06529, WOOS/20673, W003/14357, W003/13225, W003/14356, W004/16073) ou imidazolinonas (ver, por exemplo, US6.222.1 00, W001/82685, W000/026390, W097/41218, W098/002526, W098/02527, W004/106529, WOOS/20673, W003/014357, W003/13225, W003/14356, W004/16073); inibidores de enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintase (EPSPS), como glifosato (ver, por exemplo, W092/00377); inibidores de glutamina sintetase (GS), como glufosinato (ver, por exemplo, EP-A242236, EP-A242246) ou herbicidas de oxinila (ver, por exemplo, US 5.559.024) como um resultado de métodos convencionais de reprodução ou engenharia genética.

Inúmeras plantas cultivadas se tornaram tolerantes através de métodos de reprodução convencionais (mutagênese), por exemplo, a colza de verão Clearfield®

5 (Canola, BASF SE, Alemanha) sendo tolerante a imidazolinonas, por exemplo,

imazamox.

Os métodos de engenharia genética são usados para tornar plantas cultivadas como . soja, algodão, milho, beterrabas e colza, tolerantes a --· - --- - -- - - herbicidas como glifosato e glufosinato, alguns desses estão disponíveis comercialmente sob os nomes comerciais RoundupReady® (tolerante a glifosato, Monsanto, EUA) e Libertylink® (tolerante a glufosinato, Bayer

CropScience, Alemanha). Adicionalmente, também são abrangidas as plantas que, através do uso de técnicas de DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas, especialmente aquelas conhecidas do gênero bacteriano Bacillus, particularmente, de Bacillus thuringiensis, como õ-

endotoxinas, por exemplo, CryiA(b), CryiA(c), CryiF, CryiF(a2), CryiiA(b),

CryiiiA, Cryii1B(b1) ou Cry9c; proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo, VIP1 , VIP2, VIP3 ou VIP3A; proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nemátodos, por exemplo, Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp.; toxinas produzidas por animais, como toxinas de escorpião, toxinas de aranha, toxinas de vespa ou outras neurotoxinas específicas de insetos;

toxinas produzidas por fungos, como toxinas de estreptomicetos, lectinas de planta, como lectinas de ervilha ou cevada; aglutininas; inibidores de proteinase, como inibidores de tripsina, inibidores de serina protease, inibidores de patatina, cistatina ou papaína; proteínas inativadoras de ribossomo (RIP),

como ricina, RIP de maíz, abrin, lufina, saporina ou briodina; enzimas de metabolismo de esteróides, como 3-hidroxiesteróide oxidase, ecdiesteróide-

IDP-glicosil-transferase, colesterol oxidase, inibidores de ecdisona ou de HMG-

CoA-redutase; bloqueadores de canal de íon, como bloqueadores de sódio ou canais de cálcio; esterease de hormônio juvenil; receptores de hormônio diurético (receptores de helicocinino); estilbeno sintase, bibenzil sintase,

quiitinases ou glicanases.

No contexto da presente invenção, essas toxinas ou

5 proteínas inseticidas devem ser compreendidas expressamente também como pré-toxinas, proteínas híbridas, truncadas ou, de outra forma, proteínas modificadas.

As proteínas híbridas são caracterizadas por uma nova combinação de domínios de proteínas, (ver, por exemplo, W002/015701 ). Os exemplos adicionais de tais toxinas ou plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar tais toxinas são reveladas, por exemplo, em EP-A374753,

W093/007278, W095/34656, EP-A427529, EP-A451878, W003/18810 e

W003/52073. Os métodos para produzir tais plantas geneticamente modificadas são, em geral, conhecidos pelo elemento versado na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.

Essas proteínas inseticidas contidas nas plantas geneticamente modificadas conferem às plantas produtoras dessas proteínas tolerância a pragas nocivas de todos os grupos taxonômicos de artrópodes, especialmente a besouros (Coeloptera),

insetos com duas asas (Diptera) e traças (Lepidoptera) e a nemátodos

(Nematoda). As plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas são, por exemplo, descritas nas publicações mencionadas acima, e algumas dessas estão disponíveis comercialmente como YieidGard® (cultivares de milho que produzem a toxina Cry1Ab),

YieldGard® Plus (cultivares de milho que produzem as toxinas Cry1Ab e

Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de milho que produzem a toxina Cry9c),

Herculex® RW (cultivares de milho que produzem Cry34Ab1, Cry35Ab1 e a enzima Fosfinotricin-N-Acetiltransferase [PAT]); NuCOTN® 338 (cultivares de algodão que produzem a toxina Cry1Ac), Bollgard® I (cultivares de algodão que produzem a toxina Cry1Ac), Bollgard® 11 (cultivares de algodão que produzem as toxinas Cry1Ac e Cry2Ab2); VIPCO-r® (cultivares de algodão que produzem uma toxina VIP); NewLeafiD (cultivares de batata que produzem a toxina Cry3A); BtXtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt 11 (por exemplo, Agrisure® CB) e Bt176 junto à Syngenta Seeds SAS, França, 5 (cultivares de milho que produzem a toxina Cry1Ab e enzima PAT), MIR604 junto à Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho que produzem uma * versão modificada da toxina Cry3A, compare, W003/01881 0), MON 863 junto à - Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de milho que produzem a toxina Cry3Bb1), IPC 531 junto à Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de 10 algodão que produzem uma versão modificada da toxina Cry1Ac) e 1507 junto à Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de milho que produz a toxina Cry1 F e enzima PAT).

Adicionalmente, também são abrangidas as plantas que, através do uso de técnicas de DNA recombinante, são capazes de sintetizar 15 uma ou mais proteínas para aumentar a resistência ou tolerância dessas plantas a patógenos fúngicos, virais ou bacterianos. Os exemplos de tais proteínas são as chamadas "proteínas relacionadas à patogênese" (proteínas PR, ver, por exemplo, EP-A392225), genes de resistência à doença de planta (por exemplo, cultivares de batata, que expressam genes 20 de resistência que atuam contra Phytofthora infestans derivada da batata selvagem mexicana Solanum bulbocastanum) ou T 4-lisozim (por exemplo, cultivares de batata capazes de sintetizar essas proteínas com resistência aumentada contra bactérias como Erwinia amy/vora). Os métodos para produzir tais plantas geneticamente modificadas são, em geral, conhecidos 25 pelo elemento versado na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.

Adicionalmente, também são abrangidas as plantas que, através do uso de técnicas de DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a produtividade (por exemplo, produção de biomassa, rendimento de grãos, teor de amido, teor de óleo ou teor de proteína), tolerância à secura, salinidade ou outros fatores ambientais limitadores de crescimento ou tolerância a pestes e patógenos 5 fúngicos, bacterianos ou virais dessas plantas.

Adicionalmente, também são abrangidas as plantas que contêm, através do uso de técnicas de DNA recombinante, uma quantidade modificada de substâncias de teor ou novas substâncias de teor, especificamente, para aperfeiçoar a nutrição humana ou animal, por exemplo, culturas de óleo que produzem ácidos graxos ômega 3 de cadeia longa promotores de saúde (por exemplo, colza Nexera®, DOW Agro Sciences, Canadá).

Adicionalmente, também são abrangidas as plantas que contêm, através do uso de técnicas de DNA recombinante, uma quantidade modificada de substâncias de teor ou novas substâncias de teor, especificamente, para aperfeiçoar a produção de matéria-prima, por exemplo, batatas que produzem quantidades aumentadas de amilopectina (por exemplo, batata Amflora®, BASF SE, Alemanha).

Em adição, a presente invenção fornece um método para reduzir danos por queimadura solar dependente de luz abiótica, como murchamento, clorose, necrose e manchas nas partes aéreas, em uma planta de cultura, em que o método compreende identificar uma planta de cultura que necessita de redução ou prevenção contra queimadura solar, e colocar a planta em contato com uma quantidade eficaz de uma composição que compreende um filtro UV, através do qual os danos por queimadura solar da planta de cultura são reduzidos.

Os filtros UV são empregados como tal ou sob a forma de composições através do tratamento das plantas a serem protegidas com uma quantidade eficaz das substâncias ativas (filtros UV).

'~ ---~-- -- ------ ~- -- - >" ----- -- - - - - - - - --- -- - - ~- -- ~- -- -- ~ --~~ A presente invenção também se refere a composições agroquímicas que compreendem um solvente ou um carreador sólido e pelo menos um filtro UV.

Uma composição agroquímica compreende uma quantidade 5 eficaz de fungicida de um filtro UV. O termo "quantidade eficaz" denota uma quantidade da composição ou dos filtros UV, que é suficiente para reduzir os danos por queimadura solar ou prevenir o desenvolvimento. de sintÇ>mas ern plantas cultivadas e que não resulta em um dano substancial para as plantas tratadas. Essa quantidade pode variar em uma ampla faixa e é dependente de 10 vários fatores, como as condições ambientais, do cultivar ou planta cultivada tratada e do filtro UV específico usado.

Os filtros UV podem ser convertidos em tipos convencionais de composições agroquímicas, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas e grânulos. O tipo de composição depende do propósito 15 pretendido particular; em cada caso, esse deve garantir uma distribuição fina e uniforme do composto de acordo com a invenção.

Os exemplos para tipos de composição são suspensões (SC, OD, FS), concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW, EO, ES), pastas, pastilhas, poeiras ou pós umectáveis (WP, SP, SS, WS, DP, DS) ou grânulos 20 (GR, FG, GG, MG), que podem ser solúveis em água ou umectáveis, bem como formulações em gel para o tratamento de matérias de propagação de planta como sementes (GF).

Usualmente, os tipos de composição (por exemplo, SC, OD, FS, EC, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) são empregados diluídos. Os tipos de 25 composição como DP, DS, GR, FG, GG e MG são, em geral, usados não diluídos.

As composições são preparadas em um modo conhecido (compare, US 3.060.084, EP-A707445 (para concentrados líquidos), Browning:

"Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147 a 48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Edição, McGraw-Hill, Nova York, 1963, S. 8 a 57 juto com os seguintes W091/13546, US4.172.714, US4.144.050, US3.920.442, US5.180.587, US5.232.701, US5.208.030, GB2.095.558, 5 US3.299.566, Klingman: Weed Contra/ as a Science (J. Wiley & Sons, Nova \J York, 1961), Hance et ai.: Weed Contra/ Handbook (8a Edição, Blackwell Scientific, Oxford, 1989) e Mollet, H. e Grubemann, A.: Formulation techno/ogy ~- - --- -- (Wiley VCH Verlag, Weinheim, Alemanha, 2001 ).

De preferência, os filtros UV podem ser convertidos em tipos 10 concentrados emulsificáveis de composição.

As composições agroquímicas também podem compreender auxiliares que são comuns em composições agroquímicas. Os auxiliares usados dependem da forma de aplicação particular e substância ativa, respectivamente.

15 Os exemplos para auxiliares adequados são solventes, carreadores sólidos, dispersantes ou emulsificadores (como ainda, solubilizadores, colóides protetores, tensoativos e agentes de adesão), espessantes orgânicos e inorgânicos, bactericidas, agentes anticongelamento, agentes anti-espuma, se for apropriado, corantes e 20 taquificantes ou aglutinantes (por exemplo, para formulações de tratamento de semente).

Os solventes adequados são água, solventes orgânicos como frações de óleo mineral com ponto de ebulição médio a elevado, como querosene ou óleo diesel, adicionalmente, óleos de alcatrão de carvão e óleos 25 de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos cíclicos e aromáticos alifáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, álcoois como metanol, etanol, propanol, butanol e ciclohexanol, glicóis, cetonas como ciclohexanona e gama-butirolactona,

dimetilamidas de ácido graxo, ácidos graxos e ésteres de acido graxo e solventes fortemente polares, por exemplo, aminas como N-metilpirrolidona.

Os carreadores sólidos são minerais terrosos como silicatos, géis de sílica, talco, caolin, calcário, cal, giz, argila, loess, barro, dolomita, terra 5 diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, como, por exemplo, sulfato de amônia, fosfato de amônia, nitrato de amônia, uréia e produtos de origem vegetal, como farinhas de cereais, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de casca de noz, pós de celulose e outros carreadores sólidos.

Os tensoativos adequados (adjuvantes, umectantes, taquificantes, dispersantes ou emulsificadores) são metais alcalinos, metais alcalinos terrosos e sais de amônia de ácidos sulfônicos aromáticos, como ácido lignosulfônico (tipos de Borresperse®, Borregard, Noruega) ácido fenolsulfônico, ácido naftalenosulfônico (tipos de Morwet®, Akzo Nobel, EUA), ácido dibutilnaftaleno- sulfônico (tipos de Nekal®, BASF, Alemanha), e ácidos graxos, sulfonatos de alquila, sulfonatos de alquil-aril, sulfatos de aquila, sulfatos de lauriléter, sulfatos de álcool graxo e hexa-, hepta e octadecanolatos sulfados, glicol éteres de álcool graxo sulfado, adicionalmente, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenosulfônico com fenol e formaldeído, polioxi- etileno octilfenil éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres de alquilfenil poliglicol, éter de tributilfenil poliglicol, éter de tristearil-fenil poliglicol, álcoois de alquilaril poliéter, álcool e álcool graxo/condensados de etileno óxido, óleo de rícino etoxilado, éteres de polioxietileno alquil, polioxipropileno etoxilado, poliglicol éter acetal de álcool larílico, éteres de sorbitol, licores residuais de lignina-sulfito e proteínas, proteínas desnaturadas, polissacarídeos (por exemplo, metilcelulose), amidos hidrofobicamente modificados, álcoois de polivinila (tipos de Mowiol®, Clariant, Suíça), policarboxilatos (tipos de

- - --·- - - --- - -- -~- -- - - - ------ - -- -- ----- -- - - -·- ·-- -~ ·-- -~--·- -~- - - - - --- Sokolan®, BASF, Alemanha), polialcoxilatos, polivinilaminas (tipos de Lupasol®, BASF, Alemanha), polivinilpirrolidona e os copolímeros dos mesmos.

Os exemplos para espessantes (isto é, compostos que conferem uma capacidade de fluidez modificada às composições, isto é, alta viscosidade 5 sob condições estáticas e baixa viscosidade durante agitação) são polissacarídeos e argilas orgânicas e inorgânicas como goma de xantana (Kelzan®, CP Kelco, EUA), Rhodopol® 23 (Rhodia, França), Veegum® (RT. Vanderbilt, EUÀ) o~ Attaclay®~(Engelhard Corp.,- NJ, EUA).

Os bactericidas podem ser adicionados para a conservação e estabilização da composição. Os exemplos para bactericidas adequados são aqueles baseados em hemiformal de álcool benzílico e diclorofen (Proxel® de ICI ou Acticide® RS de Thor Chemie e Kathon® MK de Rohm & Haas) e derivados de isotiazolinona como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas (Acticide® MBS de Thor Chemie).

Os exemplos para agentes anticongelamento adequados são etilenoglicol, propilenoglicol, uréia e glicerina.

Os exemplos para agentes anti-espuma são emulsões de silicone (como, por exemplo, Silikon® SRE, Wacker, Alemanha ou Rhodorsil®, Rhodia, França), álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, compostos fluoro-orgânicos e misturas dos mesmos.

Os corantes adequados são pigmentos de baixa solubilidade em água e pigmentos solúveis em água. Os exemplos devem ser mencionados junto com as designações rodamina B, C. I. pigmento vermelho 112, C. I. solvente vermelho 1 , pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarelo 1, pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 112, pigmento vermelho 48:2, pigmento vermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1, pigmento vermelho 53:1, pigmento laranja 43, pigmento laranja 34, pigmento laranja 5,

·23 ·-·-- -- --------- - - - -- ·---· -- -- -- ~----- -- - - - - - --- - ·- pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento branco 6, pigmento marrom 25, violeta básico 10, vileta básico 49, vermelho ácido 51, vermelho ácido 52, vermelho ácido 14, azul ácido 9, amarelo ácido 23, vermelho básico 10, vermelho básico 108.

5 Os exemplos para taquificantes ou aglutinantes são polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, álcoois polivinícolos e éteres de celulose (Tylose®, Shin-Etsu, Japão). - Os pós, matérias para aspersão e poeiras podem ser preparados através da mistura ou trituração concomitante dos filtros UV e, se for 1o apropriado, de substâncias ativas adicionais, com pelo menos um carreado r sólido.

Os grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados através da aglutinação das substâncias ativas aos carreadores sólidos. Os exemplos de 15 carreadores sólidos são minerais de terra como géis ·de sílica, silicatos, talco, caolin, argilomineral, calcário, cal, giz, argila, loess, barro, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos de origem 20 vegetal, como farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de casca de noz, pós de celulose e outros carreadores sólidos.

Os exemplos para tipos de composição são:

1. Tipos de composição para diluição em água 25 i) Concentrados solúveis em água (SL, LS) Uma quantidade de 1O partes em peso de um filtro UV de acordo com a invenção é dissolvida em 90 partes em peso de água ou em um solvente solúvel em água. Como uma alternativa, os agentes umectantes ou outros

---- ~ - - --·- - - - - ----- - - - - - -~--- -·-- -··-- - - -- - -- - - - - - - -- - - ---··--~- --··- --- -~-- ~- -~-- --~ ~ auxiliares são adicionados. A substância ativa se dissolve mediante diluição em água. Nesse modo, uma composição que tem um teor de 10% em peso de substância ativa é obtida.

ii) Concentrados dispersíveis (DC) 5 Uma quantidade de 20 partes em peso de um filtro UV de acordo com a invenção é dissolvida em 70 partes em peso de ciclohexanona com adição de 1O partes em peso de um dispersante, por exemplo, polivinilpirrolidona. A diluição em água rende uma dispersão. O teor da substância ativa é de 20% em peso.

10 iii) Concentrados emulsificáveis (EC) Uma quantidade de 15 partes em peso de um filtro UV de acordo com a invenção é dissolvida em 75 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenosulfonato de cálcio e óleo de rícino etoxilado (em cada caso, 5 partes em peso). A diluição em água rende uma emulsão. A composição tem 15 um teor de substância ativa de 15% em peso.

iv) Emulsões (EW, EO, ES) Uma quantidade de 25 partes em peso de um filtro UV de acordo com a invenção é dissolvida em 35 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenosulfonato de cálcio e óleo de rícino etoxilado (em cada caso, 5 20 partes em peso). A mistura é introduzida em 30 partes em peso de água por meio de uma máquina de emulsificação (Uitraturrax) e produzida em uma emulsão homogênea. A diluição em água rende uma emulsão. A composição tem um teor de substância ativa de 25% em peso.

v) Suspensões (SC, OD, FS) 25 Em um moinho de esferas agitado, 20 partes em peso de um filtro UV de acordo com a invenção são cominuídos com adição de 1O partes em peso de dispersantes e agentes umectantes e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico para render uma suspensão de substância ativa fina.

-·- - -------- - - - -· - -···- ·- - - -- --~ ·- - --- -·- - - -·- -·- - ~ ---·~ --~ ~-- A diluição em água rende uma suspensão estável da substância ativa. O teor de substância ativa na composição é de 20% em peso. vi) Grânulos dispersíveis em água e grânulos solúveis em água (WG, SG) 5 Uma quantidade de 50 partes em peso de um filtro UV de acordo com a invenção é moída finamente com adição de 50 partes em peso de dispersantes e agentes umectantes e preparada como grânulos dispersíveis em água ou solúveis em água por meio de aplicações técnicas (por exemplo, extrusão, torre de aspersão, leito fluidizado). A diluição em água rende uma solução ou dispersão estável da substância ativa. A composição tem um teor de substância ativa de 50% em peso.

vii) Pós dispersíveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, SS, WS) Uma quantidade de 75 partes em peso de um filtro UV de acordo com a invenção é moída em um moinho de rotor estator com adição de 25 partes em peso de dispersantes, agentes umectantes e gel de sílica. A diluição em água rende uma dispersão estável ou solução da substância ativa. O teor de substância ativa da composição é de 75% em peso.

viii) Gel (GF) Em um moinho de esferas agitado, 20 partes em peso de um filtro UV de acordo com a invenção são cominuídas com adição de 1O partes em peso de dispersantes, 1 parte em peso de um umectante de agente de geleificação e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico para render uma suspensão fina da substância ativa. A diluição em água rende uma suspensão estável da substância ativa, por meio da qual uma composição com 20% (peso/peso) de substância ativa é obtida.

2. Tipos de composição a serem aplicados não diluídos ix) Pós atomizáveis (DP, OS)

-·- -·-- ---- - - - - - ---~ ---- - - - -- Uma quantidade de 5 partes em peso de um filtro UV de acordo com a invenção é moída finamente e misturada intimamente com 95 partes em peso de caolin finamente dividida. Isso rende uma composição atomizável que tem um teor de substância ativa de 5% em peso. 5 x) Grânulos (GR, FG, GG, MG) Uma quantidade de 0,5 partes em peso de um filtro UV de acordo com a invenção é finamente moída e associada a 99,5 partes em peso de carreadores. Os métodos atuais são extrusão, secagem por aspersão ou leito fluidizado. Isso rende grânulos a serem aplicados de forma não diluída que têm um teor de substância ativa de 0,5% em peso.

xi) Soluções ULV (UL) Uma quantidade de 1O partes em peso de um filtro UV de acordo com a invenção é dissolvida em 90 partes em peso de um solvente orgânico, por exemplo, xileno. Isso rende uma composição a ser aplicada de forma não diluída que tem um teor de substância ativa de 10% em peso.

As composições agroquímicas compreendem, em geral, entre 0,01 e 95%, de preferência, entre O, 1 e 90%, com mais preferência, entre 1O e 80% em peso de substância ativa (filtro UV). As substâncias ativas são empregadas em uma pureza de cerca de 90% a 100%, de preferência, de cerca de 95% a 100% (de acordo com espectros NMR).

As substâncias ativas podem ser usadas como tal ou sob a forma de suas composições, por exemplo, sob a forma de soluções diretamente aspersíveis, pós, suspensões, dispersões, emulsões, dispersões de óleo, pastas, produtos atomizáveis, materiais para aspersão ou grânulos, por meio de aspersão, atomização, pulverização, aspersão, escovação, imersão ou derramamento. As formas de aplicação dependem inteiramente dos propósitos pretendidos; essas se destinam a garantir, em cada caso, a distribuição mais fina possível das substâncias ativas de acordo com a invenção.

- ~ -· ~ ---- --~ -- -··---- -~-- As formas de aplicação aquosa podem ser preparadas a partir de concentrados de emulsão, pastas ou pós umectáveis (pós aspersíveis, dispersões de óleo) através de adição de água. Para preparar as emulsões, pastas ou dispersões de óleo, as substâncias, 5 como tais ou dissolvidas em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um umectante, taquificante, dispersante ou emulsificador. Alternativamente, é possível preparar . .

concentrados compostos de substância ativa, umectante, taquificante, dispersante ou emulsificador e, se for apropriado, solvente ou óleo, e tais concentrados são adequados para diluição em água.

As concentrações de substância ativa nas preparações prontas para o uso podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. Em geral, essas são de 0,0001 a 10%, de preferência, de 0,001 a 1 % em peso da substância ativa.

As substâncias ativas também podem ser usadas de forma sucedida no processo de volume ultra baixo (ULV), sendo possível aplicar composições que compreendem mais de 95% em peso de substância ativa ou até mesmo aplicar a substância ativa sem aditivos.

Quando aplicados na proteção de plantas, as quantidades de filtros UV aplicadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 2 kg por ha, de preferência, de 0,005 a 2 kg por ha, mais preferencialmente de 0,05 a 0,9 kg por ha, em particular de 0,25 a 0,75 kg por ha.

Vários tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, herbicidas, bactericidas, fungicidas e/ou pesticidas podem ser adicionados às substâncias ativas ou às composições que as compreendem, se for apropriado, não até imediatamente antes do uso (mistura de tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições de acordo com a invenção em uma razão de peso de 1:100 a 100:1 , de preferência 1:10 a 10:1.

-- -- - - - ----- ~--- ------- - -- ---- -----~--- Os adjuvantes que podem ser usados são, em particular, polisiloxanos modificados orgânicos como Break Thru S 240®; alcoxilatos de álcool como Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® e Lutensol ON 30®; EO/PO polímeros de bloco, por exemplo, Pluronic RPE 2035® e Genapol 5 B®; etoxilatos de álcool como Lutensol XP 80®; e dioctil sulfosuccinato de sódio como Leofen RA®.

As composições de acordo com a invenção que compreendem filtros UV conforme definido na presente invenção também podem estar presentes juntamente com outras substâncias ativas, por exemplo, com herbicidas, inseticidas, reguladores de crescimento, fungicidas ou outros com fertilizantes, como pré-mistura ou, se for apropriado, não até imediatamente antes do uso (mistura de tanque).

Misturar os filtros UV ou as composições que os compreendem com outras substâncias ativas como fungicidas e/ou substâncias inorgânicas resulta, em muitos casos, em um aumento da redução de danos por queimadura solar sofridos. Adicionalmente, em muitos casos, os efeitos sinérgicos são obtidos.

É um objetivo adicional da presente invenção fornecer, com vista a um controle eficaz dos danos por queimadura solar, em taxas de aplicação que sejam tão baixas quanto for possível, tratamentos com composições que, a uma quantidade total reduzida de compostos ativos aplicados, melhoraram a atividade contra danos por queimadura solar.

Verificou-se, consequentemente, que este objetivo é alcançado através de composições agroquímicas que compreendem um filtro UV composto conforme definido na presente invenção e um solvente ou carreador sólido e um composto ativo adicional 11 selecionado a partir dos grupos (A') a (G'): (A') estrobilurinas azoxistrobin, dimoxistrobin, enestroburin, fluoxastrobin,

kresoxim-metil, meto- minostrobin, orisastrobin, picoxistrobin, piraclostrobin,

piribencarb, trifloxistrobin, 2-(2-(6-(3-cloro-2-metil-fenoxi)-5-fluoro-pirimidin-4-

iloxi)-fenil)-2-metoxi-imino-N-metil- acetamida, metil éster de ácido 3-metoxi-2-

5 (2-(N-(4-metoxi-fenil)-ciclopropano-carboximidoilsulfanilmetil)-fenil)-acrílico,

meti I (2-cloro-5-[1-(3-metilbenziloxiimino )etil]benzil)carbamato e 2-(2-(3-(2,6-di-

clorofenil)-1-metil-alilidenoaminooximetila)-fenil)-2-metoxiimino-N-metil-

acetamida;

(8') carboxamidas - carboxanilidas: benalaxil, benalaxii-M, benodanil, bixafen,

boscalid, carboxin, fenfurano, fenhexamida, flutolanil, furametpir, isopirazam,

isotianil, kiralaxil, mepronil, metalaxil, metalaxii-M (mefenoxam), ofurace,

oxadixil, oxicarboxin, pentiopirade, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, tiadinil,

2-amino-4-metil-tiazol-5-carboxanilida, 2-cloro-N-(1, 1,3-trimetil-indan-4-il)-

nicotinamida, N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-

carboxamida, N-(4'-trifluoro-metiltiobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-

4-carboxamida, N-(2-(1 ,3-dimetil-butil)-fenil)-1 ,3-dimetil-5-fluoro-1 H-pirazol-4-

carboxamida e N-(2-(1 ,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1 ,3-dimetil-5-fluoro-1 H-pirazol-4-

carboxamida;

- morfelidas carboxílicas: dimetomorfe, flumorfe, pirimorfe;

- amidas de ácido benzóico: flumetover, fluopicolida, fluopiram,

zoxamida, N-(3-Etil-3,5,5-trimetil-ciclohexila)-3-formilamino-2-hidroxi-benzamida;

- outras carboxamidas: carpropamida, diciclomet, mandiproamida,

oxitetraciclin, siltiofarm e amida de ácido N-(6-metoxi-piridin-3-il)

ciclopropanocarboxílico;

(C') azóis

- triazóis: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol,

difenoconazol, diniconazol, diniconazoi-M, epoxiconazol, fenbuconazol,

fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol,

metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol,

protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol,

triticonazol, uniconazol, 1-(4-cloro-fenil)-2-([1 ,2,4]triazol-1-il)-cicloheptanol;

5 - imidazóis: ciazofamida, imazalil, pefurazoato, procloraz, triflumizol;

- benzimidazóis: benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol;

- outros: etaboxam, etridiazol, himexazol e 2-(4-cloro-fenii)-N-[4-

(3,4-di-metoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida;

(O') compostos heterocíclicos:

- piridinas: fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-

isoxazolidin-3-il]-piridina, 3-[5-(4-metil-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina,

2,3,5,6-tetra-cloro-4-metanosulfonil-piridina, 3,4,5-tricloropiridina-2,6-di-

carbonitrila, N-( 1-(5-bromo-3-cloro-pirid in-2-il)-etil)-2 ,4-d icloron icotinamida, N-

[(5-bromo-3-cloro-piridin-2-il)-metil]-2,4-dicloro-nicotinamida;

- pirimidinas: bupirimato, ciprodinil, diflumetorim, fenarimol,

ferimzona, mepanipirim, nitrapirin, nuarimol, pirimetanil;

- piperazinas: triforina;

- pirróis: fenpiclonil, fludioxonil;

- morfelinas: aldimorfe, dodemorfe, acetato de dodemorfe, fenpropimorfe, tridemorfe;

- piperidinas: fenpropidina;

- dicarboximidas: fluoroimid, iprodiona, procimidona, vinclozolina;

- heterociclos com cinco membros não aromáticos: famoxadona,

fenamidona, flutianil, octilinona, probenazol, S-alil éster de ácido 5-amino-2-

isopropil-3-oxo-4-orto-tolil-2, 3-d iidro-pirazol-1-carbotióco;

- outros: acibenzolar-S-metil, amisulbrom, anilazin, blasticidin-S,

captafol, captan, quinometionat, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat,

1 - - - - - -------

sulfato de difenzoquat-metil, fenoxanil, Folpet, ácido oxolínico, piperalin,

proquinazid, piroquilon, quinoxifen, triazóxido, triciclazol, 2-butoxi-6-iodo-3-

propilcromen-4-ona, 5-cloro-1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1 H-

benzoimidazol, 5-cloro-7 -( 4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-

5 [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina e 5-etil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina-7-

ilamina;

(E') carbama~~s

- tio- e ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam,

metasulfocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram; 10 carbamatos: bentiavalicarb, dietofencarb, iprovalicarb,

propamocarb, cloridrato de propamocarb, valifenal e éster -(4-fluorofenil) de ácido N-(1-(1-(4-ciano-fenil)etanosulfonil)-but-2-il) carbâmico;

(F') outras substâncias ativas

- guanidinas: guanidina, dodina, base livre de dodina, guazatina,

15 guazatina-acetato, iminoctadina, iminoctadina-triacetato, iminoctadino-

tris(albesilato );

- antibióticos: kasugamicina, cloridrato-hidrato de kasugamicina,

estreptomicina, polioxina, validamicina A; - derivados de nitrofenil: binapacril, dinobuton, dinocap, nitrtal-

20 isopropil, tecnazen, compostos organometálicos: sais de fentina, como fentina-

acetato, cloreto de fentina ou hidróxido de fentina; - compostos de heterociclila que contêm enxofre: ditianon,

isoprotiolano; - compostos organofosforoso: edifenfos, fosetil, fosetil-

25 alumínio, iprobenfos, ácido fosforoso e sais dos mesmos, pirazofos,

tolclofos-meti I; - compostos organoclorados: clorotalonil, diclofluanid, diclorofen,

flusulfamida, hexaclorobenzeno, pencicuron, pentaclorfenol e sais dos mesmos, ftaleto, quintozeno, tiofanato-metil, tolilfluanid, N-(4-cloro-2-nitro-fenii)- N-etil-4-metil- benzenosulfonamida; - substâncias ativas inorgânicas: mistura Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre; 5 outros: bifenil, bronopol, ciflufenamida, cimoxanil, difenilamin, metrafenona, mildiomicin oxin-cobre, prohexadiona-cálcio, espiroxamina, tolilfluanid, N-(ciclo-propilmetoxiimino-(6-difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)- metil}~2-fenil acetamida, N1~(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenii)­ N-etii-N-metil formamidina, N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil- 1o fenii)-N-etii-N-metil formamid ina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetil-silan il- propoxi)-fenii)-N-etii-N-metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2~metil-4-(3- trimetilsilanil-propoxi)-fenii)-N-etii-N-metil formamidina, ácido 2-{1-[2-(5-metil-3- trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico metil-(1 ,2,3,4- tetrahidro-naftalen-1-il)-amida, ácido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)- acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico metii-(R)-1 ,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il- amida, éster acético 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il e éster de ácido metoxi-acético 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il; e (G') substâncias inorgânicas: caolin, como Surround® (BASF SE), óxidos metálicos, como Ti0 2, ZnO e Ce02.

A presente invenção refere-se adicionalmente às composições agroquímicas que compreendem uma mistura de pelo menos um filtro UV (componente 1) e pelo menos um fungicida, por exemplo, um ou mais fungicidas dos grupos (A') a (F'), conforme descrito acima, e, se for desejado, um solvente ou carreador sólido adequado. Em outra realização preferencial, as composições agroquímicas compreendem uma mistura de pelo menos um filtro UV (componente 1 ) e pelo menos um fungicida (como um, dois, três, quatro ou cinco) dos grupos (A') a (F'), conforme descrito acima, e, se for desejado, um solvente ou carreador sólido adequado.

Nas composições que compreendem um filtro UV e um composto ativo adicional 11, a razão filtro UV/composto 11 é vantajosamente escolhida de modo a produzir um efeito sinérgico. O termo "efeito sinérgico" significa, em particular, àquele definido 5 pela fórmula de Colby (Colby, S. R., "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, .1.§, páginas 20 a 22, 1967).

O termo "efeito sinérgico" significa também aquilo definido através dá aplicaçao do método de Tammes, (Tammes, P. M. L., "lsoboles, a grafic representation of synergism in pesticidas", Neterl. J. Plant Pathol. 70, 1964).

Em misturas binárias, isto é, as composições de acordo com a invenção que compreendem um filtro UV (componente 1) e uma substância ativa adicional (componente 2), por exemplo, uma substância ativa dos grupos (A) a (I), a razão entre o peso do componente 1 e do componente 2 depende, em geral, das propriedades das substâncias ativas usadas, usualmente na faixa de 1 :100 a 100:1 , regularmente na faixa de 1 :50 a 50:1 , de preferência, na faixa de 1 :20 a 20:1 , mais preferencialmente na faixa de 1:1 O a 10:1 e, em particular, na faixa de 1:3 a 3:1. O usuário aplica a composição de acordo com a invenção usualmente de um dispositivo de pré-dosagem, um aspersor de mochila, um tanque de aspersão ou um avião de aspersão. Neste instante, a composição agroquímica é feita com água e/ou tampão na concentração de aplicação desejada, sendo possível, se for apropriado, adicionar auxiliares adicionais, e o licor de aspersão pronto para o uso ou a composição agroquímica de acordo com a invenção é obtida desta forma. Usualmente, 50 a 500 litros do licor de aspersão pronto para o uso são aplicados por hectare de área útil agrícola, de preferência 100 a 400 litros. De acordo com uma realização, os componentes individuais da composição de acordo com a invenção como partes de um kit ou partes de uma mistura binária ou terciária podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de aspersão e os auxiliares adicionais podem ser adicionados, se for apropriado (mistura de tanque). Em uma realização adicional, os componentes individuais da 5 composição de acordo com a invenção ou componentes parcialmente pré- misturados, por exemplo, componentes que compreendem filtros UV e/ou substâncias ativas dos grupos (A') a (G') podem ser misturados pelo usuário - em um tanque de a-spersão e, adicionalmente, os auxiliares e aditivos podem ser adicionados, se for apropriado (mistura de tanque).

Em uma realização adicional, os componentes individuais da composição de acordo com a invenção ou os componentes parcialmente pré- misturados, por exemplo, os componentes que compreendem filtros UV e/ou substâncias ativas dos grupos (A') a (G') podem ser aplicados juntamente (por exemplo, mistura de tanque) ou consequentemente.

Também é dada preferência a misturas que compreendem um filtro UV (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir das estrobilurinas de grupo (A') (componente 2) e, particularmente, selecionada a partir de azoxistrobin, dimoxistrobin, fluoxastrobin, kresoxim- metil, orisastrobin, picoxistrobin, piraclostrobin e trifloxistrobin.

Também é dada preferência a misturas que compreendem um filtro UV (componente 1 ) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir das carboxamidas de grupo (8') (componente 2) e, particularmente, selecionada a partir de bixafen, boscalid, sedaxano, fenhexamida, metalaxil, isopirazam, mefenoxam, ofurace, dimetomorfe, flumorfe, fluopicolid (picobenzamida), zoxamida, carpropamida, mandipropamida e N-(3',4',5'- trifluorobifenil-2-il)-3-di- fluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida. Também é dada preferência a misturas que compreendem um filtro UV (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir dos azóis de grupo (C) (componente 2) e, particularmente, selecionada a partir de ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, metconazol, miclobutanil, penconazol, propiconazol, protioconazol, triadimefon, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, 5 ciazofamida, benomil, carbendazim e etaboxam.

Também é dada preferência a misturas que compreendem • um filtro UV (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir dos compostos heterocíclicos de grupo (D') (componente 2) e, particularmente, selecionada a partir de fluazinam, 10 ciprodinil, fenarimol, mepanipirim, pirimetanil, triforin, fludioxonil, dodemorfe, fenpropimorfe, tridemorfe, fenpropidin, iprodiona, vinclozolin, famoxadona, fenamidona, probenazol, proquinazid, acibenzolr-S-metil, captafol, folpet, fenoxanil, quinoxifen e 5-etil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1,5- a]pirimidina-7 -ilamina.

15 Também é dada preferência a misturas que compreendem um filtro UV (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir dos carbamatos de grupo (E') (componente 2) e, particularmente, selecionada a partir de mancozeb, metiram, propineb, tiram, iprovalicarb, bentiavalicarb e propamocarb.

20 Também é dada preferência a misturas que compreendem um filtro UV (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir dos fungicidas dados no grupo (F') (componente 2) e, particularmente, selecionada a partir de ditianon, sais de fentina, como fentina-acetato, fosetil, fosetil-alumínio, H3 P0 3 e sais dos mesmos, clortalonil, diclofluanid, 25 tiofanatmetil, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, enxofre, cimoxanil, metrafenona e espiroxamina. ~ Também é dada preferência a misturas que compreendem um filtro UV (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo dos compostos inorgânicos de grupo (G'), de preferência, caolin, mais preferencialmente Surround®.

Em conformidade, a presente invenção, adicionalmente, se refere a composições que compreendem um filtro UV (componente 1) e uma 5 substância ativa adicional (componente 2), cuja substância ativa adicional é selecionada a partir da coluna "Componente 2" das linhas 8-1 a 8-246 da Tabela 8. -- Uma realização adicional se refere às composições 8-1 a 8-246 listadas na Tabela, onde uma linha da Tabela 8 corresponde, em cada caso, a uma composição fungicida que compreende um dentre os filtros UV (componente 1) individualizados no presente relatório descritivo e a substância ativa adicional respectiva dos grupos (A') a (F') (componente 2) especificada na linha em questão. De preferência, as composições descritas compreendem as substâncias ativas em quantidades sinergisticamente eficazes.

TABELA 8: COMPOSIÇÃO QUE COMPREENDE UM FILTRO UV E UMA SUBSTÂNCIA ATIVA ADICIONAL DOS GRUPOS (A') A (F') Mistur Componente 1 Componente 2 a um filtro UV conforme B-1 definido na presente azoxistrobin invenção um filtro UV conforme B-2 definido na presente dimoxistrobin invenção um filtro UV conforme B-3 definido na presente enestroburin invenção um filtro UV conforme 8-4 definido na presente Fluxastrobin invenção um filtro UV conforme 8-5 definido na presente Kresoxim-metil invenção um filtro UV conforme B-6 definido na presente metominostrobin invenção

- ·~· .. ·--·-·~---· -- ~-·-· ---- --------- 37

1-----·- 1--.--

Mistur Componente 1 Componente 2 a um filtro UV conforme 8-7 definido na presente orisastrobin invenção um filtro UV conforme 8-8 definido na presente picoxistrobin invenção um filtro UV conforme 8-9 definido na presente piraclostrobin invenção um filtro UV conforme 8-10 . _definido-na-presente piribencarb invenção um filtro UV conforme 8-11 definido na presente trifloxistrobi n invenção um filtro UV conforme 2-(2-(6-(3-cloro-2-metil-fenóxi)-5-fluoro- 8-12 definido na presente piridimin-4-ilóxi)-fenil)-2-metóxiimino-N-metil- invenção acetamida um filtro UV conforme 2-(orto-((2,5-Dimetilfenil-óxi-metilen)fenil)-3- 8-13 definido na presente metóxi-acrilasauremetiléster invenção Ester metil do ácido 3-Metóxi-2-(2-(N-(4- um filtro UV conforme metóxi-fenil)- 8-14 definido na presente ciclopropanocarbóximidoilsulfanil-metil)-fenil)- invenção acrílico um filtro UV conforme 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil- 8-15 definido na presente alilidenoaminoóximetil)-fenil)-2-metóxiimino- invenção N-metil-acetamida um filtro UV conforme 8-16 definido na presente 8enalaxil invenção um filtro UV conforme 8-17 definido na presente 8enalaxii-M invenção um filtro UV conforme 8-18 definido na presente 8enodanil invenção um filtro UV conforme 8-19 definido na presente bixafen invenção um filtro UV conforme 8-20 definido na presente boscalid invenção um filtro UV conforme 8-21 definido na presente carboxin invenção

Mistur Componente 1 Componente 2 a um filtro UV conforme B-22 definido na presente Fenfuram invenção um filtro UV conforme B-23 definido na presente Fenhexamida invenção um filtro UV conforme B-24 definido na presente Flutolanil invenção um filtro UV conforme B-25 defil"lido na presente Furametpir -

invenção um filtro UV conforme B-26 definido na presente lsopirazam invenção um filtro UV conforme B-27 definido na presente lsotianil invenção um filtro UV conforme B-28 definido na presente Kiralaxil invenção um filtro UV conforme B-29 definido na presente Mepronil invenção um filtro UV conforme B-30 definido na presente Metalaxil invenção um filtro UV conforme B-31 definido na presente Metalaxii-M invenção um filtro UV conforme B-32 definido na presente Ofurace invenção um filtro UV conforme B-33 definido na presente Oxadixil invenção um filtro UV conforme B-34 definido na presente Oxicarboxin invenção um filtro UV conforme B-35 definido na presente Pentiopirad invenção um filtro UV conforme B-36 definido na presente Sedaxano invenção B-37 um filtro UV conforme T ecloftalam

Mistur Componente 1 Componente 2 a definido na presente invenção um filtro UV conforme 8-38 definido na presente Tifluzamida invenção um filtro UV conforme 8-39 definido na presente Tiadinil invenção um filtro UV conforme Anilida do ácido 2-Amino-4-metil-tiazol-5- 8-40 definido na presente carboxílico invenção um filtro UV conforme 2-Cioro-N-(1, 1,3-trimetil-indan-4-il)- 8-41 definido na presente nicotinamida invenção um filtro UV conforme N-(3' ,4 ',5 '-trifluorobifenil-2-il)-~-difluorometil- 8-42 definido na presente 1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamlda invenção um filtro UV conforme N-(4 '-trifluorometiltiobifenil-2-il)-1 ,3-dimetil-5- 8-43 definido na presente fluoro-1 H-pirazol-4-carboxamida invenção um filtro UV conforme N-(2-(1 ,3-dimetil-butil)-fenil)-1 :3-dimetil-5- 8-44 definido na presente fluoro-1 H-pirazol-4-carboxamlda invenção um filtro UV conforme N-(2-(1 ,3,3-trimetil-butil)-fenil)~1 ,3-dimetil-5- 8-45 definido na presente fluoro-1 H-pirazol-4-carboxamlda invenção um filtro UV conforme 8-46 definido na presente Dimetomorfe invenção um filtro UV conforme 8-47 definido na presente Flumorfe invenção um filtro UV conforme 8-48 definido na presente Pirimorfe invenção um filtro UV conforme 8-49 definido na presente Flumetover invenção um filtro UV conforme 8-50 definido na presente Fluopicolida invenção um filtro UV conforme 8-51 definido na presente Fluopiram invenção um filtro UV conforme 8-52 Zozamid definido na presente

Mistur Componente 1 Componente 2 a invenção um filtro UV conforme N-(3-Etil-3, 5, 5-trimetil-ciclohexil)-3- 8-53 definido na presente formilamino-2-hidróxi-benzamida invenção um filtro UV conforme 8-54 definido na presente Carpropamida invenção um filtro UV conforme 8-55 definido na presente Diclocimet invenção um-filtro UV conforme 8-56 definido na presente Mandipropamida invenção um filtro UV conforme 8-57 definido na presente Oxitetraciclin invenção um filtro UV conforme 8-58 definido na presente Siltiofam invenção um filtro UV conforme Amida do ácido N-(6-metóxi-piridin-3-il) 8-59 definido na presente ciclopropanocarboxílico invenção um filtro UV conforme 8-60 definido na presente Azaconazol invenção um filtro UV conforme 8-61 definido na presente 8itertanol invenção um filtro UV conforme 8-62 definido na presente 8romuconazol invenção um filtro UV conforme 8-63 definido na presente Ciproconazol invenção um filtro UV conforme 8-64 definido na presente Difenoconazol invenção um filtro UV conforme 8-65 definido na presente Diniconazol invenção um filtro UV conforme 8-66 definido na presente Diniconazoi-M invenção um filtro UV conforme 8-67 definido na presente Epoxiconazol invenção

Mistur Componente 1 Componente 2 a um filtro UV conforme B-68 definido na presente Fenbuconazol invenção um filtro UV conforme B-69 definido na presente Fluquinconazol invenção um filtro UV conforme B-70 definido na presente Flusilazol invenção um filtro UV conforme B-71 definido na presente Flutriafol invenção um filtro UV conforme B-72 definido na presente Hexaconazol invenção um filtro UV conforme B-73 definido na presente Imibenconazol invenção um filtro UV conforme B-74 definido na presente lpconazol invenção um filtro UV conforme B-75 definido na presente Metconazol invenção um filtro UV conforme B-76 definido na presente Miclobutanil invenção um filtro UV conforme B-77 definido na presente Oxpoconazol invenção um filtro UV conforme B-78 definido na presente Paclobutrazol invenção um filtro UV conforme B-79 definido na presente Penconazol invenção um filtro UV conforme B-80 definido na presente Propiconazol invenção um filtro UV conforme B-81 definido na presente Protioconazol invenção um filtro UV conforme B-82 definido na presente Simeconazol invenção B-83 um filtro UV conforme T ebuconazol

Mistur Componente 1 Componente 2 a definido na presente invenção um filtro UV conforme B-84 definido na presente Tetraconazol invenção um filtro UV conforme B-85 definido na presente triadimefon invenção um filtro UV conforme B-86 definido na presente Triadimenol .. invenção ·--- .

um filtro UV conforme B-87 definido na presente Triticonazol invenção um filtro UV conforme B-88 definido na presente Uniconazol invenção um filtro UV conforme 1-(4-Cioro-fenil)-2-([1 ,2,4]triazol-1-il)- B-89 definido na presente cicloheptanol invenção um filtro UV conforme B-90 definido na presente ciazofamid invenção um filtro UV conforme B-91 definido na presente lmazalil invenção um filtro UV conforme B-92 definido na presente Sulfato de imazalil invenção um filtro UV conforme B-93 definido na presente Perfurazoato invenção um filtro UV conforme B-94 definido na presente Procloraz invencão um filtro UV conforme B-95 definido na presente Triflumizol invenção um filtro UV conforme B-96 definido na presente Benomil invenção um filtro UV conforme B-97 definido na presente Carbendazim invenção um filtro UV conforme B-98 Fuberidazol definido na presente

Mistur Componente 1 Componente 2 a invenção um filtro UV conforme B-99 definido na presente Tiabendazol invenção um filtro UV conforme B-100 definido na presente Etaboxam invenção um filtro UV conforme B-101 definido na presente Etridiazol invenção um filtro UV conforme B-102 definido na presente Himexazol invenção um filtro UV conforme 2-(4-Cioro-fenii)-N-[4-(3,4-dimetóxi-fenil)- B-103 definido na presente isoxazol-5-ila]-2-prop-2-inilóxi-acetamida invenção um filtro UV conforme B-104 definido na presente Fuazinim invenção um filtro UV conforme B-105 definido na presente Pirifenox inven__ç_ão um filtro UV conforme 3-[5-(4-Cioro-fenil)-2, 3-d imetil-isoxazolid in-3- B-106 definido na presente il]-piridina invenção um filtro UV conforme 3-[5-(4-Metil-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3- B-107 definido na presente il]-piridina invenção um filtro UV conforme B-108 definido na presente 2,3,5,6-tetraciclo-4-matanosulfonil-piridina invenção um filtro UV conforme B-109 definido na presente 3,4,5-tricloro-piridina-2,6-dicarbonitrila invenção um filtro UV conforme N-( 1-(5-bromo-3-cioro-pirid in-2 -i 1)-metil)-2 ,4- B-110 definido na presente dicloro-nicotinamida invenção um filtro UV conforme N-((5-bromo-3-cloro-piridin-2-il)-metil)-2,4- B-111 definido na presente dicloro-nicotinamida invenção um filtro UV conforme B-112 definido na presente Bupirimato invenção um filtro UV conforme B-113 definido na presente Cicloprodinil invenção

---------------------------------------- -------- ---

44

Mistur Componente 1 Componente 2 a um filtro UV conforme 8-114 definido na presente Diflumetorim invenção um filtro UV conforme 8-115 definido na presente Fenarimol invenção um filtro UV conforme 8-116 definido na presente Ferimzona invenção um filtro UV conforme 8-117 definido na presente -Mepanipirim invenção um filtro UV conforme B-118 definido na presente Nitrapirin invenção um filtro UV conforme B-119 definido na presente Nuarimol invenção um filtro UV conforme B-120 definido na presente Pirimetanil invenção um filtro UV conforme B-121 definido na presente Triforina invenção um filtro UV conforme B-122 definido na presente Fenpiclonil invenção um filtro UV conforme B-123 definido na presente Fludioxonil invenção um filtro UV conforme 8-124 definido na presente Aldimorfe invenção um filtro UV conforme B-125 definido na presente Dodemorfe invenção um filtro UV conforme B-126 definido na presente Acetato de dodemorfe invenção um filtro UV conforme 8-127 definido na presente Fenpropimorfe invenção um filtro UV conforme 8-128 definido na presente Tridemorfe invenção 8-129 um filtro UV conforme Fenpropidina

Mistur Componente 1 Componente 2 a definido na presente invenção um filtro UV conforme B-130 definido na presente fluoroimid invenção um filtro UV conforme B-131 definido na presente lprodiona invenção • um filtro UV conforme B-132 definido na presente Procimidona -- - invenção --- < ~ um filtro UV conforme B-133 definido na presente Vinclozolina invenção um filtro UV conforme B-134 definido na presente Famaxadona invenção um filtro UV conforme B-135 definido na presente Fenamidona invenção um filtro UV conforme B-136 definido na presente Flutianil invenção um filtro UV conforme B-137 definido na presente Octilinona invenção um filtro UV conforme B-138 definido na presente Probenazol invenção um filtro UV conforme S-alil éster de ácido de 5-amino-2-isso-propil- B-139 definido na presente 4-orto-tolil-2,3-diidro-pirazol-1-carbotióico invenção um filtro UV conforme B-140 definido na presente Acibenzolar-S-metil invenção um filtro UV conforme B-141 definido na presente Amilsulbrom invenção um filtro UV conforme B-142 definido na presente Anilazina invenção um filtro UV conforme B-143 definido na presente Blastidicin-S invenção um filtro UV conforme B-144 Captafol definido na presente

Mistur Componente 1 Componente 2 a invenção um filtro UV conforme B-145 definido na presente Captan invenção um filtro UV conforme B-146 definido na presente quinometionat invenção um filtro UV conforme • B-147 definido na presente Dazomet invenção um filtro UV conforme- B-148 definido na presente debacarb invenção um filtro UV conforme B-149 definido na presente Diclomezina invenção um filtro UV conforme B-150 definido na presente Difenzoquat invenção um filtro UV conforme B-151 definido na presente Metilsulfato de difenzoquat invenção um filtro UV conforme B-152 definido na presente Fenoxanil invenção um filtro UV conforme B-153 definido na presente Folpet invenção um filtro UV conforme B-154 definido na presente Oxolinsaure invenção um filtro UV conforme B-155 definido na presente Piperalin invenção um filtro UV conforme B-156 definido na presente Proquinozad invenção um filtro UV conforme B-157 definido na presente Piroquilon invenção um filtro UV conforme B-158 definido na presente Quinoxifen invenção um filtro UV conforme B-159 definido na presente Triazóxido invenção

Mistur Componente 1 Componente 2 a um filtro UV conforme 8-160 definido na presente Triciclazol invenção um filtro UV conforme 8-161 definido na presente 2-butoxi-6-iodo-3-p ropi 1-cromen-4-ona invenção um filtro UV conforme 5-cloro-1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil- 8-162 definido na presente 1H-benzoimidazol invenção um filtro UV conforme 5-cloro-7 -(4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6- -8-163 definido na presente . trilfiuoro-fenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina invenção um filtro UV conforme 5-etil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina-7- 8-164 definido na presente ilamina invenção um filtro UV conforme 8-165 definido na presente Ferbam invenção um filtro UV conforme 8-166 definido na presente Mancozeb invenção um filtro UV conforme 8-167 definido na presente Maneb invenção um filtro UV conforme 8-168 definido na presente Metam invenção um filtro UV conforme 8-169 definido na presente metasulfocarb invenção um filtro UV conforme 8-170 definido na presente Metiram invenção um filtro UV conforme 8-171 definido na presente Propineb invenção um filtro UV conforme 8-172 definido na presente Tiram invenção um filtro UV conforme 8-173 definido na presente Zineb invenção um filtro UV conforme 8-174 definido na presente Ziram invenção 8-175 um filtro UV conforme dietofencarb

Mistur Componente 1 Componente 2 a definido na presente invenção um filtro UV conforme B-176 definido na presente bentiavalicarb invenção um filtro UV conforme B-177 definido na presente iprovalicarb invenção um filtro UV conforme B-178 definido na presente propamocarb invenção- - - .

um filtro UV conforme B-179 definido na presente Cloridrato de propamocarb invenção um filtro UV conforme B-180 definido na presente Valifenal invenção um filtro UV conforme ácido N-(1-(1-(4-cianofenil)etanosulfonil)-but- B-181 definido na presente 2-il)-carbâmico-(4-fluoro-fenil)éster invenção um filtro UV conforme 8-182 definido na presente Dodina invenção um filtro UV conforme 8-183 definido na presente Base livre de dodina invenção um filtro UV conforme 8-184 definido na presente Guazatina invenção um filtro UV conforme 8-185 definido na presente Guazatina-acetato invenção um filtro UV conforme B-186 definido na presente lminoctadina invenção um filtro UV conforme B-187 definido na presente lminoctadina-triacetato invenção um filtro UV conforme B-188 definido na presente lminoctadina-tris(albesilato) invenção um filtro UV conforme B-189 definido na presente Kasugamicina invenção um filtro UV conforme B-190 Cloridrato-hidrato de Kasugamicina definido na presente

Mistur Componente 1 Componente 2 a invenção um filtro UV conforme B-191 definido na presente Polioxina invenção um filtro UV conforme B-192 definido na presente Estreptomicina invenção um filtro UV conforme B-193 definido na presente Validamicina A invenção um filtro UV Gonforme B-194 definido na presente Binapacril invenção um filtro UV conforme B-195 definido na presente Diclorano invenção um filtro UV conforme B-196 definido na presente dinobuton invenção um filtro UV conforme B-197 definido na presente Dinocap invenção um filtro UV conforme B-198 definido na presente Nitrotal-isopropil invenção um filtro UV conforme B-199 definido na presente tecnazen invenção um filtro UV conforme B-200 definido na presente Sais de fentina invenção um filtro UV conforme B-201 definido na presente Ditianon invenção um filtro UV conforme B-202 definido na presente lsoprotiolano invenção um filtro UV conforme B-203 definido na presente Edifenfos invenção um filtro UV conforme B-204 definido na presente Fosetil, fosetil-alumínio invenção um filtro UV conforme B-205 definido na presente lprobenfos invenção

Mistur Componente 1 Componente 2 a um filtro UV conforme 8-206 definido na presente ácido fosforoso (H 3P0 3) e derivados invenção um filtro UV conforme 8-207 definido na presente Pirazofos invenção um filtro UV conforme 8-208 definido na presente T olclofos-metil invenção um filtro UV conforme 8-209 definido na presel"lte Clorotalonil invenção um filtro UV conforme 8-210 definido na presente Diclofluanid invenção um filtro UV conforme 8-211 definido na presente Diclorofen invenção um filtro UV conforme 8-212 definido na presente Flusulfamida invenção um filtro UV conforme 8-213 definido na presente Hexaclorbenzeno invenção um filtro UV conforme 8-214 definido na presente Pencicuron invenção um filtro UV conforme 8-215 definido na presente Pentaclorofenol e sais invenção um filtro UV conforme 8-216 definido na presente Ftalida invenção um filtro UV conforme 8-217 definido na presente Quintozeno invenção um filtro UV conforme 8-218 definido na presente Tiofanato Metil invenção um filtro UV conforme 8-219 definido na presente Tolilfluanid invenção um filtro UV conforme N-(4-cloro-2-nitro-fenii)-N-etil-4-metil- 8-220 definido na presente benzenosulfonamida invenção 8-221 um filtro UV conforme Mistura de 8ordeaux

Mistur Componente 1 Componente 2 a definido na presente invenção um filtro UV conforme B-222 definido na presente Acetato de cobre invenção um filtro UV conforme B-223 definido na presente Hidróxido de cobre invenção um filtro UV conforme B-224 definido na presente Oxicloridrato de cobre invenção um filtro UV conforme B-225 definido na presente Sulfato de cobre básico invenção um filtro UV conforme B-226 definido na presente Enxofre invenção um filtro UV conforme B-227 definido na presente Bifenil invenção um filtro UV conforme B-228 definido na presente Bronopol invenção um filtro UV conforme B-229 definido na presente Ciflufenamida invenção um filtro UV conforme B-230 definido na presente Cimoxanil invenção um filtro UV conforme B-231 definido na presente Difenilamina invenção um filtro UV conforme B-232 definido na presente Metrafenona invenção um filtro UV conforme B-233 definido na presente Mildiomicin invenção um filtro UV conforme B-234 definido na presente Oxin-cobre invenção um filtro UV conforme B-235 definido na presente Prohexadiona de cálcio invenção um filtro UV conforme B-236 Espiroxamina definido na presente

Mistur Componente 1 Componente 2 a invenção um filtro UV conforme B-237 definido na presente Tolilfluanid invenção um filtro UV conforme N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluorometoxi- B-238 definido na presente 2,3-dilfuoro-fenil)-metil)-2-fenil acetamida invenção um filtro UV conforme N' -(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2, 5- B-239 definido na presente dimetil-fenii)-N-etii-N-metil formamidina invenção -bJm filtro UV conforme N'~(4-(4-fluoro-3-trifluoroméfil..:fenoxi)-2, 5- B-240 definido na presente dimetil-fenii)-N-etii-N-metil formamidina invenção um filtro UV conforme N'-(2 -meti 1-5-trifluorometi 1-4-(3-trimeti lsilan il- B-241 definido na presente propoxi)-fenii)-N-etii-N-metil formamidina invenção um filtro UV conforme N'-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil- B-242 definido na presente propoxi)-fenii)-N-etii-N-metil formamidina invenção um filtro UV conforme 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)- B-243 definido na presente acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-ácido carboxílico invenção metil-(1 ,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il)-amida um filtro UV conforme 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)- B-244 definido na presente acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-ácido carboxílico invenção metii-(R)-1 ,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il-amida um filtro UV conforme Éster de ácido acético 6-terc-butil-8-fluoro- B-245 definido na presente 2,3-dimetil-quinolin-4-il invenção um filtro UV conforme Éster de ácido metoxi acético 6-terc-butil-8- B-246 definido na presente fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il invenção Os fungicidas referidos como componente 2, sua preparação e sua atividade contra fungos nocivos são conhecidos (compare: http://www.alanwood.net/pesticidas/); essas substâncias estão disponíveis comercialmente. Os compostos descritos através da nomenclatura IUPAC, sua preparação e sua atividade fungicida também são conhecidos (compare, Can.

J. Plant Sei. 48(6), 587 a 94, 1968; EP-A141317; EP-A152031; EP-A226917; EP-A243970; EP-A256503; EP-A428 941; EP-A532022; EP-A 1028125; EP- A1035122; EP-A1201648; EP-A1122244, JP2002316902; DE19650197;

·---------- ·- · · - - - - - - - - DE10021412; DE102005009458; US3.296.272; US3.325.503; W098/46608; W099/14187; W099/24413; W099/27783; W000/29404; W000/46148; W000/65913; W001/54501; W001/56358; W002/22583; W002/40431; W003/10149; W003/11853; W003/141 03; W003/16286; W003/53145; 5 W003/61388; W003/66609; W003/74491; W004/49804; W004/83193; WOOS/120234; WOOS/123689; WOOS/123690; WOOS/63721; WOOS/87772; WOOS/87773; W006/15866; W006/87325; W006/87343; W007 /82098; W007/90624). As misturas de substâncias ativas podem ser preparadas como 1o composições que compreendem além dos ingredientes ativos pelo menos um ingrediente inerte através de meios usuais, por exemplo, através dos meios dados para as composições de filtros UV. Em relação aos ingredientes usuais de tais composições é feita uma referência às explicações dadas para as composições que 15 contêm filtros UV. As misturas de substâncias ativas de acordo com a presente invenção são adequadas para reduzir danos por queimadura solar, como são os filtros UV. A invenção é ilustrada adicionalmente, mas não limitada pelos exemplos a seguir.

20 EXEMPLOS Uvinul® 3035: Acrilato de etil-2-ciano-3,3-difenil, composto da estrutura (4), disponível comercialmente como Uvinul® 3035 junto à BASF SE. Pluriol® A350E: Polietileno glicol monometileter, OH-número 160 25 mg de KOH/g, peso molar de cerca de 350 g/mol, disponível comercialmente como Pluriol® A350E junto à BASF SE. Tinuvin® 384-2: Um filtro UV disponível comercialmente Uunto à GIBA AG) da classe de hidroxifenil benzotriazóis (95% de ácido benzenopropanóico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1, 1-dimetiletil)-4-hidroxi-, éster alquila Cr9 e 5% de 1-metoxi-2-propilacetato). EXEMPLO 1 -SíNTESE DE FILTRO UV A (2-CIAN0-3,3-DIFENIL-ACRILSÃURE-

[PLURIOL A350E]-ÉSTER) (3) o

(1) (2) (3)

5 Uma quantidade de 63,4 g (189 mMol) de Pluriol A350E (2) foi agitada por 30 mina 150° C sob nitrogênio e 50,0 g (180 mMol) de Uvinul3035 (1)

e 0,58 g (2 mMol) de titânio (IV) isopropóxido foram adicionados.

A mistura foi agitada a 155° C por 24 horas e o etanol resultante destilou.

Uma quantidade de

200 ml de cloreto de metileno e 350 mg (3 mMol) de ácido fosfórico a 85% foi adicionada e a solução foi deixada a 20° C por 24 h.

O produto foi purificado através de cromatografia instantânea em sílica.

A quantidpde de 94 g de um líquido viscoso laranja (3) foi obtida (rendimento de 95%). EXEMPLO 2- SíNTESE DE FILTRO UV 8 (3-(3-BENZOTRIAZOL-2-IL-5-TERC-BUTIL-4-

HIDROXI-FENIL)-PROPIOSÃURE-[PLURIOL A350E]-ÉSTER (5))

HO '1--... --- o:::N ~-~~ N \.___/ HO ;-\,) (X :,......-''

,._N, N- ~

2 ;;-o (4) o \ (2) (5)

O composto (4) foi sintetizado de acordo com a literatura,

iniciando a partir de Tinuvin® 384-2 disponível comercialmente através de hidrólise e esterificação subsequente com metanol.

A quantidade de 59,7 g (187 mMol) de Pluriol® A350E (2) foi agitada por 30 minutos a 150° C e 60,0 g (170 mMol) de composto (4) e 0,54 g

(2 mMol) de titânio (IV) isopropóxido foram adicionados.

A mistura foi agitada a

- ----------------- 155° C por 18 horas. O metano! resultante foi destilado. A quantidade de 100 ml de tolueno e 350 mg (3 mMol) de ácido fosfórico a 85% foi adicionada e a solução foi mantida a 20° C por 24 h. O produto foi purificado através de cromatografia instantânea em sílica. A quantidade de 106 g de um líquido 5 viscoso laranja (5) foi obtida (rendimento = 99% ). 1J EXEMPLO 3: AçÃO DE PREVENÇÃO EM CEVADA DE INVERNO CONTRA DANO POR

QUEIMADURA SOLAR -- Como substância ativa, uma mistura de substâncias ativas foi usada chamada "Actives A & 8", que foi preparada através da mistura de Ativo A e Ativo B. O Ativo A foi um concentrado de suspensão fungicida que compreende 6% em peso de epoxiconazol, 20,8% em peso de boscalid, 11,2 a 12,6% em peso de álcool graxo alcoxilado, glucosídeo de alquila C 8 e ácido fenolsulfônico-formaldeído-policondensado como sal de sódio (formulação pesticida disponível comercialmente junto à BASF SE como Champion®). O Ativo B foi uma suspoemulsão fungicida que compreende 20,6% em peso de fenpropimorfe, 11% em peso de piraclostrobin, 4,1% em peso de epoxiconazol, 20,5% em peso de solvente nafta, 11% em peso de etoxilado de álcool graxo e 4,8% em peso de ácido fenolsulfônico-formaldeído-policondensado como sal de sódio (formulação pesticida disponível comercialmente junto à BASF SE como Diamant®). O filtro UVA e filtro UV B foram preparados conforme descrito nos exemplos 1 e 2.

O teste biológico foi conduzido sob condições de campo na Alemanha. A cevada foi plantada e cresceu sob condições padrão com suprimento adequado de água e nutrientes. Em BBCH 53, uma aplicação dos compostos (ver Tabela 1) foi realizada. As dosagens usadas e os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1. Nenhum outro composto foi aplicado para o controle patogênico. O nível de danos por queimadura solar foi avaliado 22 dias após a aplicação (% de estimativa de área de folha destruída).

- -· -·- ------ - - - ---· As avaliações de danos por queimadura solar foram convertidas em eficácias. Uma eficácia de O significa que o nível de dano por queimadura solar das plantas tratadas corresponde àquele das plantas de controle não tratadas; uma eficácia de 100 significa que as plantas tratadas não tiveram 5 sintomas de queimadura solar. As eficácias esperadas de mistura de composto ativo foram determinadas com o uso de fórmula de Colby [R. S. Colby, "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, 20 a 22 (1967)] e comparadas com as eficácias observadas.

TABELA 1 Eficácia Taxa de Taxa de esperada Composto produto dose(g Razão a) Eficácia de Colby (Ilha) ai/h a) (%) 100% de danos Controle 1 - - - por queimadura - não tratado solar 2 Filtro UVA 2 500 - 4 - 3 Filtro UV 8 2 500 - 3 - 240 & 4 Ativos A & 8 0,8 & 0,8 35 - 297 Filtro UVA 500 + 2 + 0,8 & 5 +Ativos A & 240 & 2,5:1:1 56 37 0,8 8 297 Filtro UV B 500 2 + 0,8 & 6 +Ativos A & +240 & 2,5:1:1 73 37 0,8 8 297 a) Razão de filtro UV: Ativo A: Ativo 8 Os experimentos (linhas 2 a 6) mostraram que os filtros UV reduziram danos por queimadura solar em plantas comparadas às plantas não tratadas (linha 1). Também foi demonstrado um efeito sinergístico de uma mistura que compreende uma substância ativa e um filtro UV.

EXEMPLO 4: ACÃO PREVENTIVA EM CEVADA DE INVERNO CONTRA DANOS POR

QUEIMADURA SOLAR O teste biológico foi conduzido sob condições de campo na • 5 Alemanha. O cultivar de cevada Campanile foi plantado e cresceu sob condições padrão com suprimento adequado de água e nutrientes. Em BBCH 37 a 39, 0,9 1/ha de Ativos A & B foram aplicados. Em BBCH 49, 2,0 1/ha de filtro UV A ou 8- foram aplicados. O nível de danos por queimadura solar foi avaliado 22 dias após a última aplicação (% de estimativa de manchas foliares 10 fisiológicas, PLS).

As avaliações de danos por queimadura solar foram convertidas em eficácias. Uma eficácia de O significa que o nível de danos por queimadura solar das plantas tratadas corresponde àquele das plantas de controle não tratadas; uma eficácia de 100 significa que as plantas tratadas não tiveram 15 sintomas de queimadura solar.

TABELA2 Composto Taxa de PLS (%) Eficácia(%) 1 Controle não tratado 62 o 2 Ativos A & B 14 78 3 Filtro UV A + Ativos A & B 10 84 4 Filtro UV B + Ativos A & B 7 89 Os experimentos (linhas 3 e 4) mostraram que os filtros UV em combinação com substâncias ativas são úteis para o combate a fungos nocivos em plantas comparadas às plantas não tratadas (linha 1) e 20 comparadas às plantas tratadas apenas com substâncias ativas (linha 2).

EXEMPLO 5: ACÃO PREVENTIVA EM CEVADA DE INVERNO CONTRA DANOS POR

QUEIMADURA SOLAR O teste biológico foi conduzido sob condições de campo na Alemanha. O cultivar de cevada Finita foi plantado e cresceu sob condições padrão com suprimento adequado de águà e nutrientes. Em BBCH 53, 0,8 1/ha de Ativos A & B e 2,0 1/ha de filtro UVA ou B foram aplicados. Com o objetivo de comparação, o Surround® (disponível comercialmente junto à Engelhard Corp., pó umectável que compreende 95% em peso de caolin) foi aplicado em uma taxa de 1O kg/ha. O nível de danos por queimadura solar foi avaliado 15 e 22 dias após a aplicação (% de estimativa de área foliar destruída).

TABELA 3·. TAXA DE DANOS POR QUEIMADURA SOLAR EM DOIS MOMENTOS % de danos por % de danos por queimadura solar 15 queimadura solar 22 Composto dias após a dias após a aplicação aplicação 1 controle não tratado 63 100 2 Surrond® 44 100 3 Ativos A & B 16 65 4 Filtro UVA 38 96 5 Filtro UV B 36 97 6 Filtro UV A + Ativos A & B 9 44 7 Filtro UV B + Ativos A & B 8 28 Os experimentos (linhas 4 a 7) mostraram que os filtros UV, 1o opcionalmente, em combinação com substâncias ativas, são úteis para proteger as plantas de danos por queimadura solar comparadas às plantas não tratadas (linha 1 ). Um produto comercial Surround®, que é recomendado para reduzir danos por queimadura solar (com base em uma caolin mineral natural) foi usado para fins de comparação.

Claims (5)

REIVINDICAÇÕES

1. USO DE PELO MENOS UM FILTRO UV, escolhido a partir dos grupos a seguir: (A) benzotriazóis; 5 (8) derivados de cianoacrilato; (C) derivados de ácido para-aminobenzóico (PABA); (O) ésteres de ácido salicílico; (E) ésteres de ácido cinâmico; (F) derivados de benzofenona; (G) derivados de ácido sulfônico de benzofenonas; (H) 3-benzilidenocânfora e derivados do mesmo; (I) derivados de ácido sulfônico de 3-benzilidenocânfora; (J) ésteres de ácido benzalmalônico; (K) derivados de triazina; (L) propano-1 ,3-dionas; (M) ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico ou ácido 2- fenilbenzimidazol-4-sulfônico e seus sais de metal alcalino, metal alcalino terroso, amônio, alquilamônio, alcanolamônio e glucamônio; (N) derivados de benzoilmetano; (O) derivados de benzofenonas substituídos por aminohidroxi; e, (P) misturas de filtros UV de grupos (A) a (0), caracterizado pelo fato de que é para reduzir danos por queimadura solar em plantas de cereais.

2. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos um filtro UV é escolhido a partir dos grupos a seguir: (A) benzotriazóis, selecionados a partir de 2-(2H-benzotriazol- 2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol (Tinuvin® 900, CIBA AG), [3-[3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1, 1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropil]-w-[3-[3-(2H-

benzotriazol-2-il)-5-( 1 ,1-d imetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropoxi]poli(oxi-1 ,2- etanodiil) (Tinuvin® 1130, CIBA AG), 6-terc-butil-2-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)- 4-metilfenol, 2,4-di-terc-butil-6-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-fenol, 2-(2H- benzotriazol-2-il)-4,6-di-terc-pentilfenol, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1, 1,3,3- 5 tetrametilbutil)-fenol, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol, 2-(2H-benzotriazol-2- il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol, compostos de fórmula 1:

N

R 2 Ú ~ N X,

R 1 o I, em que: X é NH ou O; R 1 é [alcóxi C2-C 4]n-(alquila C1-C1s) ou -[CH2CH2NH]n-H; R2 é H ou Cl· ' 3 R é H ou alquila C1-Cs; e, n é um número inteiro entre 3 e 50; (B) derivados de cianoacrilato selecionados a partir de etil 2- ciano-3-fenilcinamato (Uvinul® 3035, BASF SE), éster 2'-etilhexil de ácido 2- ciano-3,3-difenilacrílico ou 2-etilhexil 2-ciano-3-fenilcinamato (octocrileno, Uvinul® 539 T, Uvinul 3039, BASF SE), compostos de fórmula: X, 1

R em que: X é NH ou O; R1 é [alcóxi C2-C4]n-(alquila C1-C1s) ou -[CH2CH2NH]n-H; R2 é H ou Cl; e,

n é um número inteiro entre 3 e 50; (C) derivados de ácido para-aminobenzóico (PABA)

selecionados a partir de etii-PABA, PABA etoxilado, etil-dihidroxipropii-PABA,

Gliceroi-PABA, 2-etilhexil 4-(dimetilamino)benzoato (Uvinul® MC 80), 2-octil 4-

5 (dimetilamino)benzoato, amil 4-(dimetilamino)benzoato, polietoxietil éster de ácido 4-bis(polietoxi)-4-amino benzóico (Uvinul® P 25, BASF SE); (D) ésteres de ácido salicílico, selecionados a partir de salicilato de -2-etilhexil, salicilato de 4-isopro~pilbenzil, salicilato de homomentil,

salicilato de TEA (Neo Heliopan® TS, Haarmann e Reimer), salicilato de dipropilenoglicol; (E) ésteres de ácido cinâmico selecionados a partir de 2-

etilhexil 4-metoxicinamato (Uvinul® MC 80), octil-p-metoxicinamato, propil 4-

metoxicinamato, isoamil-4-metoxicinamato, conoxato, diisopropila metilcinamato, etocrileno (Uvinul® N 35, BASF SE), compostos de compostos adicionais de fórmula:

x. . . . R1 o em que: X é NH ou O;

R1 é H ou [alcóxi C2-C 4]n-(alquila C1-C1 8 ) ou -[CH2CH2NH]n-H;

R2 é OH ou alcóxi C1-Ca;

p é um número inteiro entre O e 5; e,

n é um número inteiro entre 3 e 50;

(F) derivados de benzofenona selecionados a partir de 2-

hidroxi-4-metoxibenzofenona (Uvinul® M 40, BASF SE), 2-hidroxi-4-metoxi-4'-

metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona, hexiléster de ácido 2-(4-

dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzóico (Uvinul® A Plus, BASF SE), 4-n-octiloxi-

2-hidroxi-benzofenona (Uvinul® 3008, BASF SE), derivados de 2-

hidroxibenzofenona como 4-hidroxi-, 4-metoxi-, 4-octiloxi-, 4-deciloxi-, 4-

dodeciloxi-, 4-benziloxi-, 4,2' ,4'-trihidroxi-; 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi-2-

5 hidroxibenzofenona, compostos de fórmula: o em que:

X é NH ou O;

R1 é H ou [alcóxi Cz-C 4 ]n-(alquila C1-C1s) ou -[CHzCHzNH]n-H;

R2 é OH ou alcóxi C1-Cs;

p é um número inteiro entre O e 5; e,

R3 é H ou alquila C1-Cs; e,

n é um número inteiro entre 3 e 50;

(G) derivados de ácido sulfônico de benzofenonas selecionados a partir de ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfônico

(Uvinul® MS 40, BASF SE) e sais dos mesmos, ácido 2,2'-dihidroxi-4,4'-

dimetoxibenzofenona-5,5'-sulfônico e sais dos mesmos (sal dissódio: Uvinul®

DS 49, BASF SE);

(H) 3-benzilidenocânfora e derivados do mesmo selecionados a partir de 3-(4'-metilbenzilideno)d-1-cânfora, ácido sulfônico de benzilidieno cânfora (Mexoryl® SO, Chimex);

(I) derivados de ácido sulfônico de 3-benzilidenocânfora selecionados a partir de ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil)benzenosulfônico e ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilideno)sulfônico e sais dos mesmos;

(J) ésteres de ácido benzalmalônico selecionados a partir de

2-etilhexil 4-metoxibenzomalonato; (K) derivados de triazina selecionados a partir de dioctilbutamidotriazona (Uvasorb® HEB, Sigma), 2,4,6-trinanilino-p-

5 (carbo-2'-etil-hexil-1'-oxi)-1 ,3,5-triazina (Uvinul® T 150, BASF SE), 2-[4-

[ (2-H id roxi-3-(2'-eti I) hexi l)oxi]-2-h id roxifen i1]-4, 6-b is (2 ,4-d i meti lfen i 1)-

1 ,3,5-triazina (Tinuvin® 405, GIBA AG), anisotriazina (Tinosorb® S, GIBA ~ ~- - AG), 2,4,6-tris(diis~Õbutil 4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina, compostos de fórmula:

em que:

X é NH ou O;

R1a, R1b, R1c são, independentemente, H, [alcóxi-G2-G4]n-(alquila

G1-G1a) ou -[GH2GH2NH]n-H; R2a, R2b, R2c são, independentemente, OH ou alcóxi G1-Ga;

p é um número inteiro entre O e 4; e,

n é um número inteiro entre 3 e 50;

(L) propano-1 ,3-dionas selecionado a partir de 1-(4-terc-

butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1 ,3-diona; (M) ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico ou ácido 2-

fenilbenzimidazol-4-sulfônico e sais de metal alcalino, metal alcalino terroso, amônio, alquilamônio, alcanolamônio e glucamônio dos mesmos;

(N) derivados de benzoilmetano selecionados a partir de 1-(4'- terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, 4-terc-butil-4'- metoxidibenzoilmetano e 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propano-1 ,3-diona; (O) derivados de benzofenonas substituídos por aminohidroxi • 5 selecionados a partir de N,N-dietilaminohidroxibenzoil-n-hexilbenzoato; e, (P) uma mistura de etilhexil éster de ácido p-metoxicinâmico (65%) e hexiléster de ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoico (35%) (Uvinul® A Plus B, BASF SE).

3. USO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, 10 caracterizado pelo fato de que é para reduzir sintomas dependentes de luz, tais como murchamento, clorose, necrose e manchas nas partes aéreas causadas por luz solar excessiva.

4. USO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 3, caracterizado pelo fato de que o filtro UV é solúvel em água.

15 5. USO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o filtro UV é escolhido a partir do grupo (A).

6. MÉTODO PARA REDUZIR DANOS POR QUEIMADURA SOLAR, em uma planta de cereal, caracterizado pelo fato de que compreende identificar uma planta de cereal que necessita de redução de danos por 20 queimadura solar, e colocar a planta em contato com uma quantidade eficaz de uma composição que compreende um filtro UV, conforme definido em uma das reivindicações 1 a 5, através do qual os danos por queimadura solar da planta de cultura são controlados.

7. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado 25 pelo fato de que a planta de cultura é cevada e os sintomas a serem reduzidos são manchas foliares fisiológicas.

8. MÉTODO, de acordo com uma das reivindicações 6 a 7, caracterizado pelo fato de que a composição compreende uma mistura de pelo menos um filtro UV e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir dos grupos a seguir:

(A') estrobilurinas;

(8') carboxamidas selecionadas a partir de: 5 carboxanilidas, morfolidas carboxílicas,

amidas de ácido benzóico, e,

carpropamid, diciclomet, mandiproamid, oxitetraciclin,

siltiofarm e amida de ácido N-(6-metoxi-piridin-3-il) ciclopropanocarboxílico, (C') azóis selecionados a partir de:

triazóis,

imidazóis,

benzimidazóis, e,

etaboxam, etridiazol, himexazol e 2-(4-cloro-fenii)-N-[4- (3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida,

(O') compostos heterocíclicos selecionados a partir de: piridinas,

pirimidinas,

piperazinas, pirróis,

morfolinas,

piperidinas,

dicarboximidas,

heterociclos com 5 membros não aromáticos, e, acibenzolar-S-metil, amisulbrom, anilazina, blasticidin-S,

captafol, captan, quinometionat, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat,

difenzoquat-metilsulfato, fenoxanil, Folpet, ácido oxolínico, piperalin,

proquinazid, piroquilon, quinoxifen, triazóxido, triciclazol, 2-butoxi-6-iodo-3-

propilcromen-4-ona, 5-cloro-1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1 H-

benzoimidazol, 5-cloro-7 -(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-

[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina e 5-etil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina-7- ilamina,

5 (E') carbamatos selecionados a partir de tio e ditiocarbamatos,

(F') outras substâncias ativas selecionadas a partir de: guanidinas,

antibióticos,

derivados de nitrofenil, compostos organometais,

compostos heterocíclicos contendo enxofre, compostos organofosforosos,

compostos organoclorados, substâncias ativas inorgânicas,

bifenil, bronopol, ciflufenamid, cimoxanil, difenilamin,

metrafenona, mildiomicin, oxin-cobre, prohexadiona-cálcio, espiroxamina,

tolilfluanid, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)-metil)-

2-fenil acetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenii)-N-etii-

N-metil formamidina, N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenii)-N-

etii-N-metil formamidina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-

fenii)-N-etii-N-metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-

propoxi)-fenii)-N-etii-N-metil formamidina, metil-(1 ,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il)-

amida de ácido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-

tiazol-4-carboxílico, metii-(R)-1 ,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il-amida de ácido 2-

{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-

carboxílico, éster de ácido acético 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il e éster de ácido metoxi-acético 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il; e

(G') substâncias inorgânicas selecionadas a partir de:

- caolin e óxidos metálicos.

9. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma substância ativa é selecionada a partir dos grupos a seguir: 5 (A') estrobilurinas selecionadas a partir de: azoxistrobin, dimoxistrobin, enestroburin, fluoxastrobin, kresoxim-metil, metominostrobin, orisastrobin, picoxistrobin, piraclostrobin, piribencarb, trifloxistrobin, 2-(2-(6-(3-cloro-2-metil-fenoxi)-5-fluoro-pirimidin- 4-iloxi)-fenil)-2-metoxiimino-N-metil-acetamida, meti! éster de ácido 3-metoxi- 2-(2-(N-(4-metoxi-fenil)-ciclopropano-carboximidoilsulfanilmetil)-fenil)- acrílico, meti! (2-cloro-5-[1-(3-metilbenziloxiimino)-etil]benzil)carbamato e 2- (2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-alilidenoaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-N- meti 1-acetam ida; (B') carboxanilidas selecionadas a partir de: benalaxil, benalaxii-M, benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fenhexamid, flutolanil, furametpir, isopirazam, isotianil, quiralaxil, mepronil, metalaxil, metalaxii-M (mefenoxam), ofurace, oxadixil, oxicarboxin, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, tiadinil, 2-amino-4-metil-tiazol-5-carboxanilida, 2-cloro- N-(1, 1,3-trimetil-indan-4-il)-nicotinamida, N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-3- difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)- 3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(2-(1 ,3-dimetil-butil)-fenil)- 1,3-dimetil-5-fluoro-1 H-pirazol-4-carboxamida e N-(2-(1 ,3,3-trimetil-butil)-fenil)- 1,3-dimetil-5-fluoro-1 H-pirazol-4-carboxamida; morfolidas carboxílicas selecionadas a partir de: dimetomorfe, flumorfe, pirimorfe; amidas de ácido benzoico selecionadas a partir de: flumetover, fluopicolida, fluopiram, zoxamida, N-(3-Etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)- 3-formilamino-2-hidroxibenzamida;

carpropamid, diciclomet, mandiproamid, oxitetraciclin,

siltiofarm e amida de ácido N-(6-metoxi-piridin-3-il) ciclopropanocarboxílico; (C') triazóis selecionados a partir de: azaconazol, bitertanol,

bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazoi-M,

5 epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol,

imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, "' paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol,

tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, 1-

(4-cloro-fenil)-2-([1 ,2,4]triazol-1-il)-cicloheptanol; 10 imidazóis selecionados a partir de: ciazofamid, imazalil,

pefurazoato, procloraz, triflumizol; benzimidazóis selecionados a partir de: benomil,

carbendazim, fuberidazol, tiabendazol; e, etaboxam, etridiazol, himexazol e 2-(4-cloro-fenii)-N-[4-

15 (3,4-di-metoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida; (D') piridinas selecionadas a partir de: fluazinam, pirifenox, 3-[5-

(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, 3-[5-(4-metil-fenil)-2,3-

dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina, 2,3,5,6-tetra-cloro-4-metanosulfonil-piridina,

3,4,5-tricloropiridina-2,6-di-carbonitrila, N-(1-(5-bromo-3-cloro-piridin-2-il)-etil)-

20 2,4-dicloronicotinamida, N-[(5-bromo-3-cloro-piridin-2-il)-metil]-2,4-dicloro-

nicotinamida; pirimidinas selecionadas a partir de: bupirimato, ciprodinil,

diflumetorim, fenarimol, ferimzona, mepanipirim, nitrapirin, nuarimol, pirimetanil;

piperazinas selecionadas a partir de: triforina;

25 pirróis selecionados a partir de: fenpiclonil, fludioxonil;

morfolinas selecionadas a partir de: aldimorfe, dodemorfe,

acetato de dodemorfe, fenpropimorfe, tridemorfe; piperidinas selecionadas a partir de: fenpropidina;

dicarboximidas selecionadas a partir de: fluoroimid,

iprodiona, procimidona, vinclozolin;

heterociclos com 5 membros não aromáticos selecionados a partir de: famoxadona, fenamidona, flutianil, octilinona, probenazol, S-alil éster de

5 ácido 5-amino-2-isopropil-3-oxo-4-orto-tolil-2,3-dihidro-pirazol-1-carbotióico;

acibenzolar-S-metil, amisulbrom, anilazin, blasticidin-S,

captafol, captan, quinometionat, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat,

difenzoquat-metilsulfato, fenoxanil, Folpet, ácido oxolínico, ~piperalin, proquinazid,

piroquilon, quinoxifen, triazóxido, triciclazol, 2-butoxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, 5-

1o cloro-1-(4, 6-d imetoxi-pi rimidin-2 -il)-2 -metil-1 H-benzoim idazol, 5-cloro-7 -(4-

metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina e 5-etil-6-octil-

[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina-7-ilamina;

(E') tio e ditiocarbamatos selecionados a partir de: ferbam,

mancozeb, maneb, metam, metasulfocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;

carbamatos selecionados a partir de: bentiavalicarb,

dietofencarb, iprovalicarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb, valifenal e éster

(4-fluorofenil) de ácido N-(1-(1-(4-ciano-fenil)etanosulfonil)-but-2-il)carbâmico; e,

(F') guanidinas selecionadas a partir de: guanidina, dodina, base livre de dodina, guazatina, guazatina-acetato, iminoctadina, iminoctadina-triacetato,

iminoctadina-tris(albesilato);

antibióticos selecionados a partir de: kasugamicina, cloridrato-

hidrato de kasugamicina, estreptomicina, polioxina, validamiciria A;

derivados de nitrofenil selecionados a partir de: binapacril,

dinobuton, dinocap, nitrtalisopropil, tecnazen,

compostos organometais selecionados a partir de: sais de fentina, como fentina-acetato, cloreto de fentina ou hidróxido de fentina;

compostos heterocíclicos contendo enxofre selecionados a partir de: ditianon, isoprotiolana;

compostos organofosforosos selecionados a partir de:

edifenfos, fosetil, fosetil-alumínio, iprobenfos, ácido fosforoso e seus sais, pirazofos,

tolclofosmetil; compostos organoclorados selecionados a partir de:

5 clorotalonil, diclofluanid, diclorofen, flusulfamida, hexaclorobenzeno,

pencicuron, pentaclorfenol e seus sais, ftalida, quintozeno, tiofanato-metil,

tolilfluanid, N-(4-cloro-2-nitro-fenii)-N-etil-4-metil-benzenosulfonamida;

substâncias ativas inorgânicas selecionadas a partir de:

mistura Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre,

1o sulfato de cobre básico, enxofre; e, bifenil, bronopol, ciflufenamid, cimoxanil, defenilamin,

metrafenona, mildiomicin, oxin-cobre, proexadiona-cálcio, espiroxamina,

tolilfluanid, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)-metil)-

2-fenil acetamida, N'-(4-(4-cloro-3-triflurometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenii)-N-etii-N-

metil formamidina, N'-(4-(4-fluoro-3-triflurometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenii)-N-etii-

N-metil formamidina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-

fenii)-N-etii-N-metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-

propoxi)-fenii)-N-etii-N-metil formamidina, metil(1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il)-

amida de ácido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]piperidin-4-il}-

tiazol-4-carboxílico, metii(R)-1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il-amida de ácido 2-{1-

[2 -( 5-metil-3-trifl uorometi 1-pi razol-1-il)-aceti 1]-p ipe rid in-4-i 1}-tiazol-4-carboxíl ico,

éster de ácido acético 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il e éster de ácido metoxi-acético 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il; e,

(G') caolin e óxidos metálicos selecionados a partir de Ti02,

ZnO e Ce02.